同時測定輕工產(chǎn)品中三種吡咯烷酮殘留量的快速檢測方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及輕工產(chǎn)品吡咯烷酮殘留量的檢測領(lǐng)域，尤其涉及一次性對三種吡咯烷酮同時進行測定的技術(shù)。包括以下步驟：（1）制備樣品待測液體、 （ 2 ） 液相色譜分析的A超高效液相色譜條件、B制備洗脫溶劑、C梯度洗脫操作、D獲得三種吡咯烷酮色譜圖、 E 三種吡咯烷酮的確證。優(yōu)點：在一次性檢測中，能同時檢出三種吡咯烷峰響應強度值（AU），并能利用三種吡咯烷峰響應強度值（AU）的出峰時間間隔區(qū)分這三種吡咯烷，還能用光譜圖進一步確證三種吡咯烷分別的峰響應強度值（AU）?，F(xiàn)有普通高效液方法檢測波長采用210nm，檢測精確度只有88.61%。而本發(fā)明中采用的207nm檢測波長的測定結(jié)果，檢測精確度達到98.12%。
【專利說明】同時測定輕工產(chǎn)品中三種卩比卩各院酮殘留量的快速檢測方法
[0001]

【技術(shù)領(lǐng)域】 本發(fā)明涉及輕工產(chǎn)品(竹席產(chǎn)品、皮革制品和紡織品）有機溶劑殘留量的安全檢測領(lǐng) 域，尤其涉及通過超高效液相色譜法一次性對三種有機溶劑：α -吡咯烷酮（PYR)、N-甲基 吡咯烷酮（ΝΜΡ)和Ν-乙基吡咯烷酮（ΝΕΡ)同時進行測定的技術(shù)。

【背景技術(shù)】
[0002] α -吡咯烷酮（PYR)、Ν-甲基吡咯烷酮（ΝΜΡ)、Ν-乙基吡咯烷酮（ΝΕΡ)是一類優(yōu)良 的有機溶劑，在竹席行業(yè)、皮革行業(yè)和紡織行業(yè)中主要被用于印花工序、涂飾工序，是涂飾 劑、手感劑和防污劑等產(chǎn)品中經(jīng)常使用的一類功能性溶劑。然而其潛在的生殖毒性近年來 逐漸被人類所關(guān)注，2001年，ΝΜΡ被美國加利福尼亞州列入法令限制清單；2011年6月，歐 洲化學品管理局（ECHA)將ΝΜΡ列入第五批高關(guān)注度物質(zhì)（SVHC)清單中；國際生態(tài)紡織品 標準Oeko-Tex Standard 100也將ΝΜΡ列入限量名單，限制其在紡織及皮革制品中的含量 為0· 1%。NEP是NMP的同系物，與NMP相似，NEP也被很懷疑具有較強的生殖毒性。目前未 見報道同時測定輕工產(chǎn)品(竹席產(chǎn)品、皮革制品和紡織品）中PYR、NMP、NEP的超高效液相色 譜快速檢測方法，因此加強竹席產(chǎn)品、皮革制品和紡織品中PYR、NMP、NEP殘留量的測定對 于輕工產(chǎn)品安全性的控制具有重要的意義。
[0003] 現(xiàn)有的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法主要針對氣體和液體形式進行單一吡咯烷酮的 測定，PYR、NMP、NEP要別測定三次，又僅耗時耗資，測定三次之間還有系統(tǒng)誤差。如果采用要 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法測定輕工產(chǎn)品(竹席產(chǎn)品、皮革制品和紡織品)中的吡咯烷酮類，其 提取方法需要用有機試劑提取，因為竹席產(chǎn)品、皮革制品和紡織品中成分復雜，導致獲得的 樣品待測液含有過多的雜質(zhì)，干擾測定影響測定結(jié)果的準確性。如果用含水溶液提取吡咯 烷酮類進行測定，因為氣相色譜分析樣品的不能含有水分，因此必須增加繁瑣的萃取步驟， 用有機溶劑(如正己烷）從水中把吡咯烷酮萃取出來，而且萃取后的有機溶劑要經(jīng)過無水硫 酸鈉進一步去除水分的，操作復雜，消耗大量的試劑，影響吡咯烷酮的提取率。
[0004] 現(xiàn)有的普通高效液相色譜，用pH 2. 1質(zhì)量百分含量為1. 00%磷酸二氫鉀溶液，對 分離PYR、NMP、NEP的分離度差，原因是洗脫液酸度高，增強了洗脫液的極性，使pyr、NMP、 NEP幾乎同時被洗脫下來，三種吡咯烷酮不能被分離，不能達到一次性檢測三種吡咯烷酮分 別殘留含量數(shù)據(jù)的要求。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種測定輕工產(chǎn)品中常見 α -吡咯烷酮（PYR)、N-甲基吡咯烷酮（NMP)、N-乙基吡咯烷酮（NEP)三種吡咯烷酮殘留量 的色譜法，一次性檢測出該三種吡咯烷酮分別殘留含量數(shù)據(jù)的方法。
[0006] 本發(fā)明的技術(shù)方案如下： 一種快速測定輕工產(chǎn)品中α-吡咯烷酮（PYR)、N-甲基吡咯烷酮（ΝΜΡ)和Ν-乙基吡咯 烷酮（NEP)殘留量的檢測方法，這三種溶劑殘留量的測定方法是通過超聲提取、超高效液相 色譜-二極管陣列檢測器聯(lián)用法實現(xiàn)一次性檢測，同時測定出這三種吡咯烷酮的殘留量； 所述這三種吡咯烷酮殘留量的測定方法具體包括如下步驟： 1、同時測定輕工產(chǎn)品中三種吡咯烷酮殘留量的快速檢測方法，包括以下步驟： (1)制備樣品待測液體：將待測輕工產(chǎn)品樣品剪碎成&?X5mmX5mm以下大小的待測 樣品顆粒，稱取2g測樣品顆粒用20mL磷酸二氫鉀水溶液，并在40°C條件下，40KHz超聲環(huán) 境中處理40 min?60min，用磷酸二氫鉀水溶液溶解測樣品顆粒中的吡咯烷酮，獲得吡咯烷 酮的磷酸二氫鉀溶解液，將該溶解液經(jīng)0. 45 P ra濾膜進行過濾，獲得檢測吡咯烷酮的樣品 待測液；其中， 磷酸二氫鉀水溶液的質(zhì)量百分含量0. 05%?0. 08%，磷酸二氫鉀水溶液的pH為6。
[0007] (2)液相色譜分析： A、超高效液相色譜條件：色譜柱為CAPCELL PAK C18柱（100 X 2. 1 mm X 2 μπι)， 檢測波長為207nm，柱子溫度為40°C。
[0008] B、洗脫溶劑：用乙腈和磷酸二氫鉀水溶液的混合液作為洗脫溶劑，其中， 乙腈為色譜純； 磷酸二氫鉀水溶液中磷酸二氫鉀質(zhì)量百分含量在0. 05%?0· 08%,磷酸二氫鉀水溶液 的pH為6。
[0009] c、洗脫操作：樣品待測液的進樣體積為10UL;洗脫流速為O.SmL/min，進行梯度 洗脫；在進行梯度洗脫時，不同的洗脫時間段，乙腈與磷酸二氫鉀水溶液的體積比不同，表 1是所述的梯度洗脫流程中，不同時間段該2種洗脫液的體積比分配數(shù)據(jù)。
[0010] 表1、梯度洗脫流程中的時間分配與兩種洗脫液的體積比分配數(shù)據(jù)。

【權(quán)利要求】
1.同時測定輕工產(chǎn)品中三種吡咯烷酮殘留量的快速檢測方法，包括以下步驟： (1) 制備樣品待測液體：將待測輕工廣品樣品期碎成5mmX5mmX5mm以下大小的待測 樣品顆粒，稱取2g測樣品顆粒用20mL憐酸_氧鐘水溶液，并在40 C條件下，40KHz超聲環(huán) 境中處理40 min飛Omin，用磷酸二氫鉀水溶液溶解測樣品顆粒中的吡咯烷酮，獲得吡咯烷 酮的磷酸二氫鉀溶解液，將該溶解液經(jīng)〇. 45 μ m濾膜進行過濾，獲得檢測吡咯烷酮的樣品 待測液；其中， 磷酸二氫鉀水溶液的質(zhì)量百分含量〇. 05%?0. 08%，磷酸二氫鉀水溶液的pH為6 ; (2) 液相色譜分析： A、 超高效液相色譜條件：色譜柱為CAPCELL PAK C18柱（100 X 2. 1 mm X 2 μπι)， 檢測波長為207nm，柱子溫度為40°C ; B、 洗脫溶劑：用乙腈和磷酸二氫鉀水溶液的混合液作為洗脫溶劑，其中， 乙腈為色譜純； 磷酸二氫鉀水溶液中磷酸二氫鉀質(zhì)量百分含量在〇. 05%?0. 08%，磷酸二氫鉀水溶液 的pH為6 ; C、 洗脫操作：樣品待測液的進樣體積為10 μ L ;洗脫流速為0. 8mL/min，進行梯度洗脫； 在進行梯度洗脫時，不同的洗脫時間段，乙腈與磷酸二氫鉀水溶液的體積比不同，表1是所 述的梯度洗脫流程中，不同時間段該2種洗脫液的體積比分配數(shù)據(jù)， 表1、梯度洗脫流程中的時間分配與兩種洗脫液的體積比分配數(shù)據(jù)
D、 獲得三種吡咯烷酮色譜圖：由于α-吡咯烷酮（PYR)與CAPCELL PAK C18柱填料結(jié) 合力最弱、Ν-甲基吡咯烷酮（ΝΜΡ)與CAPCELL PAK C18柱填料結(jié)合力略強、和Ν-乙基吡咯 烷酮（ΝΕΡ)與CAPCELL PAK C18柱填料結(jié)合力最強；洗脫溶劑先將結(jié)合力最弱的α-吡咯 烷酮在2. 2min時先洗脫下來，其次Ν-甲基吡咯烷酮在3min時洗脫下來，最后是Ν-乙基吡 咯烷酮在4. 4min時洗脫下來； 這三種吡咯烷酮在不同時間被洗脫下來的時候，就被二極管陣列檢測器在207nm檢測 出該種吡咯烷酮峰響應強度值（AU)，在5. Omin的時間內(nèi)獲得三種吡咯烷酮在207nm波長下 的峰響應強度值（AU)色譜圖；所以，在一張色譜圖橫坐的不同時間位置，從左到右的三個 峰值分別代表α -吡咯烷酮（PYR)色譜峰響應強度值(AU)、N-甲基吡咯烷酮（NMP)色譜峰 響應強度值（AU)、N-乙基吡咯烷酮（ΝΕΡ)色譜峰響應強度值（AU); E、 三種吡咯烷酮的確證：二極管陣列檢測器在檢測α -吡咯烷酮（PYR)色譜峰響應強 度值（AU)、Ν-甲基吡咯烷酮（ΝΜΡ)色譜峰響應強度值（AU)、Ν-乙基吡咯烷酮（ΝΕΡ)色譜峰 響應強度值（AU)的同時，對三種吡咯烷酮在190nm?400nm進行紫外波長掃描，分別獲得 三種吡咯烷酮的特征光譜圖： α -吡咯烷酮（PYR)色譜峰響應強度值(AU)對應的獨一無二的特征光譜圖； Ν-甲基吡咯烷酮（ΝΜΡ)色譜峰響應強度值(AU)對應的獨一無二的特征光譜圖； Ν-乙基吡咯烷酮（ΝΕΡ)色譜峰響應強度值（AU)對應的獨一無二的特征光譜圖； 在色譜圖上某一色譜峰響應強度值（AU)的出峰時間點，同時測出該時間點的特征光 譜圖，由于每一個物質(zhì)的特征光譜圖是唯一的，查出該光譜圖是什么物質(zhì)的特征光譜圖，則 該特征光譜圖對應的色譜圖峰響應強度值(AU)就是特征光譜圖所指向的物質(zhì)；用這樣的 方法，只要在色譜圖的每個峰響應強度值(AU)時間點測出該對應的特征光譜圖，就能用該 特征光譜圖指向的物質(zhì)確證對應的每個色譜峰響應強度值(AU)是什么物質(zhì)的色譜峰響應 強度值(AU);用這種方法，能把一張色譜圖上的每個峰響應強度值（AU)確定是什么物質(zhì)的 色譜峰響應強度值（AU)，也就能在一張色譜圖上確證α-吡咯烷酮（PYR)的色譜峰響應強 度值（AU)、確證Ν-甲基吡咯烷酮（ΝΜΡ)的色譜峰響應強度值（AU)、確證Ν-乙基吡咯烷酮 (ΝΕΡ)的色譜峰響應強度值（AU);從而在一張色譜圖確證出α -吡咯烷酮（PYR)的色譜峰響 應強度值（AU)、確證出Ν-甲基吡咯烷酮（ΝΜΡ)的色譜峰響應強度值（AU)、確證出Ν-乙基吡 咯烷酮（ΝΕΡ)的色譜峰響應強度值（AU)，即能把三種吡咯烷酮的色譜峰響應強度值（AU)區(qū) 別開，實現(xiàn)一次性色譜檢測出該三種吡咯烷酮分別的色譜峰響應強度值(AU)的發(fā)明目的。
【文檔編號】G01N30/88GK104297400SQ201410291557
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2014年6月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月26日
【發(fā)明者】俞凌云, 吳孟茹, 茍圓, 董偉, 溫演慶 申請人:四川出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫技術(shù)中心