皮革、紡織品中甲氧基乙酸的檢測方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種皮革、紡織品中甲氧基乙酸的檢測方法，其采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行檢測。在本發(fā)明優(yōu)化的檢測條件下，待測樣品具有較寬的線性范圍：在0.05～10mg/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9992，較低方法檢出限：0.05mg/L，較高的靈敏度和精密度：加標(biāo)回收率為97.5%～111%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD(n=7)小于2.1%。本發(fā)明檢測方法便捷、高效，可以滿足紡織品及皮革制品中甲氧基乙酸的檢測要求。
【專利說明】 皮革、紡織品中甲氧基乙酸的檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化學(xué)檢測領(lǐng)域，特別是涉及一種皮革、紡織品中甲氧基乙酸的檢測方法。
【背景技術(shù)】
[0002]甲氧基乙酸(Methoxyacetic Acid),為無色透明液體,常作為農(nóng)藥、醫(yī)藥和染料等的中間體廣泛使用。研究表明，甲氧基乙酸對多臟器有損害，可導(dǎo)致動物畸形?，F(xiàn)已證實(shí)甲氧基乙酸具有生殖毒性，會損害生育能力，對胎兒造成傷害，并且還易引起灼傷，對人體健康和環(huán)境均具有嚴(yán)重的危害。
[0003]甲氧基乙酸作為第八批REACH確認(rèn)的54項(xiàng)新SVHC物質(zhì)，目前對于該物質(zhì)的檢測目前尚未有通用的國際標(biāo)準(zhǔn)或和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]基于此，有必要針對上述問題，提供一種皮革、紡織品中甲氧基乙酸的檢測方法。本發(fā)明采用甲醇對紡織品及皮革制品中的甲氧基乙酸進(jìn)行超聲提取，用氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測，建立了一種簡捷、高效的前處理及檢測技術(shù)，為制定相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)提供可靠的依據(jù)。
[0005]為實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)目的，具體的技術(shù)方案如下:
[0006]一種皮革、紡織品中甲氧基乙酸的檢測方法，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行檢測，包含以下步驟:
[0007]A、樣品前處理:
[0008]準(zhǔn)確稱取預(yù)處理后的樣品0.5?1.0g (精確至0.0OOlg),置于40?60mL玻璃反應(yīng)瓶中，加入甲醇5?10mL，超聲提取40-50min，冷卻至室溫后，提取液用0.45 μ m的PTFE微孔濾膜過濾，取濾液為待測樣品；
[0009]B、對待測樣品進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測，氣相色譜條件為:色譜柱:Rx1-624sil MS ;柱溫條件:初溫40?70°C，保持I?3min，然后以15?35°C /min的速率升至150°C，再以6?12°C /min的速率升至180?250°C，保持2?5min ;進(jìn)樣口溫度:250?280°C ;進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量:1 μ L ;載氣:高純氦，純度>99.999%，流量:I ?2ml/min ；
[0010]質(zhì)譜條件如下:電離方式:電子轟擊電離，電子能量70eV ;離子源溫度:230°C ;色譜-質(zhì)譜接口溫度:260°C;溶劑延遲:3?6min ;采集模式:全離子掃描定性，選擇離子掃描定量。
[0011]在其中一些實(shí)施例中，所述步驟A中，超聲提取時(shí)間為45min。
[0012]在其中一些實(shí)施例中，所述步驟A中,樣品預(yù)處理為將所述樣品剪成5mmX 5mm大小。
[0013]在其中一些實(shí)施例中，所述步驟A中準(zhǔn)確稱取預(yù)處理后的樣品1.0g，置于60mL玻璃反應(yīng)瓶中，甲醇的加入量為10mL。[0014]在其中一些實(shí)施例中，所述步驟B中氣相色譜條件為:色譜柱:Rxi_624silMS ;柱溫條件:初溫60°C，保持lmin，然后以30°C /min的速率升至150°C，再以8V /min的速率升至180°C，保持3min ;進(jìn)樣ロ溫度:250°C;進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量:lyL;載氣:高純氦，純度 >99.999%,流量:2ml/min ；
[0015]質(zhì)譜條件如下:電離方式:電子轟擊電離，電子能量70eV ;離子源溫度:230°C ;色譜-質(zhì)譜接ロ溫度:260°C ;溶劑延遲:6min ;采集模式:全離子掃描定性,選擇離子掃描定量。
[0016]在其中一些實(shí)施例中，所述步驟B中的色譜柱的規(guī)格參數(shù)為60mX 0.32mmX 1.8 u m。
[0017]在其中一些實(shí)施例中，所述皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法的檢出限為
0.05mg/L。
[0018]在其中一些實(shí)施例中，所述皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 < 2.1%。
[0019]在其中一些實(shí)施例中，所述皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法的加標(biāo)回收率為 97.5% ?111%。
[0020]本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)的有益效果及優(yōu)點(diǎn)為:
[0021]本發(fā)明采用氣質(zhì)聯(lián)用儀，甲醇作為提取溶劑，超聲提取紡織品及皮革制品中的甲氧基こ酸，Rxi_624sil MS (60mX0.32mmX 1.8 y m)色譜柱不分流進(jìn)樣，保留時(shí)間定性，峰面積定量，建立了紡織品及皮革制品中甲氧基こ酸的氣質(zhì)聯(lián)用檢測方法；本發(fā)明的發(fā)明人在通過大量的實(shí)驗(yàn)和研究，確定了更為優(yōu)化的樣品前處理方式(如甲醇超聲提取時(shí)間為40-50min)以及檢測條件(如采用 Rxi_624sil MS (60mX0.32mmX 1.8 y m)色譜柱。
[0022]在本發(fā)明的檢測條件下，待測樣品具有較寬的線性范圍:在0.05?10mg/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9992，較低方法檢出限:0.05mg/L,較高的靈敏度和精密度:カロ標(biāo)回收率為97.5%?111%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD(n=7)小于2.1%。本方法便捷、高效，可以滿足紡織品及皮革制品中甲氧基こ酸的檢測要求。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0023]圖1為實(shí)施例中的甲氧基こ酸的色譜圖，其中橫坐標(biāo)為保留時(shí)間，縱坐標(biāo)為信號強(qiáng)度；
[0024]圖2為實(shí)施例中的甲氧基こ酸的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線圖；
[0025]圖3為對比例I采用DB-WAX色譜柱的甲氧基こ酸的色譜圖，其中橫坐標(biāo)為保留時(shí)間，縱坐標(biāo)為信號強(qiáng)度；
[0026]圖4為實(shí)施例7中甲氧基こ酸的優(yōu)化提取時(shí)間實(shí)驗(yàn)結(jié)果圖。
【具體實(shí)施方式】
[0027]下述實(shí)施例所有的儀器、試劑包括:
[0028]1、儀器設(shè)備
[0029]GCMS_Q2010Ultra型氣相色譜ー質(zhì)譜聯(lián)用儀(日本島津公司)；
[0030]2300HT型超聲波發(fā)生器(上海安譜科學(xué)儀器有限公司)；[0031]XW-80A漩渦混合器(上海精科實(shí)業(yè)有限公司)；
[0032]Rx1-624sil MS (60mX0.32mmX 1.8 μ m)色譜柱(美國 Restek 公司)；
[0033]0.45 μ m聚四氟乙烯(PTFE)過濾頭。
[0034]2、試劑
[0035]標(biāo)準(zhǔn)品:甲氧基乙酸(純度> 96.0%，東京化成工業(yè)株式會社)，甲醇(色譜純，上海安譜科學(xué)儀器有限公司)，均購自上海安譜科學(xué)儀器有限公司。
[0036]實(shí)施例1
[0037]一種皮革、紡織品中甲氧基乙酸的檢測方法，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行檢測，包含以下步驟:
[0038]A、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
[0039]甲氧基乙酸標(biāo)準(zhǔn)儲備液的配制:稱取一定量的甲氧基乙酸標(biāo)準(zhǔn)品，用色譜純甲醇定容于50mL容量瓶中，配成1000mg/L的儲備液。
[0040]甲氧基乙酸標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制:準(zhǔn)確移取適量標(biāo)準(zhǔn)儲備液，用色譜純甲醇逐級稀釋，配成 0.05mg/L、0.lmg/L、0.5mg/L、lmg/L、2mg/L、5mg/L、10mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)工作液。
[0041]B、樣品前處理
[0042]取樣:取有代表性的樣品，剪成約5mmX5mm大小，準(zhǔn)確稱取l.0g (精確至0.0OOlg),置于60mL玻璃反應(yīng)瓶中；加入萃取劑:向玻璃反應(yīng)瓶中加入甲醇10mL，加塞密閉；超聲提取:將上述反應(yīng)瓶置于超聲波發(fā)生器中，超聲提取45min ;過濾:冷卻至室溫后，提取液用0.45 μ m的PTFE微孔濾膜過濾，取濾液為待測樣品；
[0043]C、待測樣品用氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)檢測，保留時(shí)間定性，標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)
法定量:
[0044]氣相色譜條件:
[0045]色譜柱:Rx1-624silMS (60mX0.32mmX 1.8 μ m);
[0046]柱溫條件:初溫60°C，保持Imin，然后以30°C /min的速率升至150°C，再以8°C /min的速率升至180°C,保持3min ；
[0047]進(jìn)樣口溫度:250°C;
[0048]進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣；
[0049]進(jìn)樣量:Iμ L ;
[0050]載氣:高純氦(純度>99.999%),流量:2ml/min ；
[0051]質(zhì)譜條件:
[0052]電離方式:電子轟擊(EI)電離，電子能量70eV ；
[0053]離子源溫度:230°C ；
[0054]色譜-質(zhì)譜接口溫度:260 V ；
[0055]溶劑延遲:6min ；
[0056]采集模式:全離子掃描(SCAN)定性，選擇離子掃描(SIM)定量。
[0057]實(shí)施例2實(shí)施例中目標(biāo)物(甲氧基乙酸)的保留時(shí)間、定性和定量離子見表I。
[0058]表I目標(biāo)物的保留時(shí)間、定性和定量離子及豐度比
[0059]
【權(quán)利要求】
1.ー種皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法，其特征在干，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行檢測，包含以下步驟: A、樣品前處理: 準(zhǔn)確稱取預(yù)處理后的樣品0.5?1.0g,置于40?60mL玻璃反應(yīng)瓶中，加入甲醇5?IOmL,超聲提取40-50min，冷卻至室溫后，提取液用0.45 y m的PTFE微孔濾膜過濾，取濾液為待測樣品； B、對待測樣品進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測，氣相色譜條件為:色譜柱:Rx1-624silMS ;柱溫條件:初溫40?70°C，保持I?3min，然后以15?35°C /min的速率升至150°C，再以6?12°C /min的速率升至180?250°C，保持2?5min ;進(jìn)樣ロ溫度:250?280°C ；進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量=IuL ;載氣:高純氦，純度>99.999%，流量:1?2ml/min ； 質(zhì)譜條件如下:電離方式:電子轟擊電離，電子能量70eV ;離子源溫度:230°C ;色譜-質(zhì)譜接ロ溫度:260°C;溶劑延遲:3?6min ;采集模式:全離子掃描定性，選擇離子掃描定量。
2.如權(quán)利要求1所述的皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法，其特征在于，所述步驟A中，超聲提取時(shí)間為45min。
3.如權(quán)利要求1所述的皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法，其特征在于，所述步驟A中，樣品預(yù)處理為將所述樣品剪成5mmX5mm大小。
4.如權(quán)利要求1所述的皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法，其特征在于，所述步驟A中準(zhǔn)確稱取預(yù)處理后的樣品1.0g，置于60mL玻璃反應(yīng)瓶中，甲醇的加入量為10mL。
5.如權(quán)利要求1所述的皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法，其特征在于，所述步驟B中氣相色譜條件為:色譜柱:Rx1-624sil MS ;柱溫條件:初溫60°C，保持lmin，然后以30°C /min的速率升至150°C，再以8°C /min的速率升至180°C，保持3min ;進(jìn)樣ロ溫度:250°C ;進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量:1 U L ;載氣:高純氦，純度>99.999%，流量:2ml/min ； 質(zhì)譜條件如下:電離方式:電子轟擊電離，電子能量70eV ;離子源溫度:230°C ;色譜-質(zhì)譜接ロ溫度:260°C ;溶劑延遲:6min ;采集模式:全離子掃描定性,選擇離子掃描定量。
6.如權(quán)利要求1所述的皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法，其特征在于，所述步驟B中的色譜柱的規(guī)格參數(shù)為60mX0.32mmXl.8um0
7.如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法，其特征在干，所述皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法的檢出限為0.05mg/L。
8.如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法，其特征在干，所述皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差< 2.1%。
9.如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法，其特征在干，所述皮革、紡織品中甲氧基こ酸的檢測方法的加標(biāo)回收率為97.5%?111%。
【文檔編號】G01N27/62GK103604881SQ201310565838
【公開日】2014年2月26日 申請日期:2013年11月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月13日
【發(fā)明者】李支薇, 王 華, 王海鳴, 任祥祥 申請人:廣州廣電計(jì)量檢測股份有限公司