專利名稱：杯芳烴二乙醇胺衍生物、其制備方法及其作為金屬離子熒光識(shí)別試劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類可作為金屬離子熒光識(shí)別試劑的新型化合物、其制備方法及其用途。更具體地說，本發(fā)明涉及杯芳烴二乙醇胺衍生物、其制備方法及其作為金屬離子熒光識(shí)別試劑的用途。
背景技術(shù)：
分子識(shí)別這一概念最初被用在分子水平上研究生物體系中的化學(xué)問題。隨著近代超分子化學(xué)這個(gè)新興的學(xué)科的出現(xiàn)，分子識(shí)別逐漸成為了這個(gè)學(xué)科的核心研究內(nèi)容之一。分子識(shí)別是指主體對(duì)客體選擇性結(jié)合并產(chǎn)生某種特定功能的過程。它們不是靠傳統(tǒng)的共價(jià)鍵力，而是靠非共價(jià)鍵力的分子間的作用力。分子識(shí)別可以用來解決分析、分離、催化、藥物控制釋放等多方面的問題，是現(xiàn)代科技發(fā)展不可缺少的手段，具有廣泛而深遠(yuǎn)的應(yīng)用前景。
現(xiàn)階段分子識(shí)別的主體主要有冠醚、環(huán)糊精和杯芳烴三類大環(huán)主體化合物。冠醚化學(xué)和環(huán)糊精化學(xué)一起開辟了超分子化學(xué)這一新興研究領(lǐng)域，分別代表了第一代和第二代超分子主體化合物。近些年來，杯芳烴這一類“新型”的具有獨(dú)特空穴結(jié)構(gòu)的大環(huán)化合物，在超分子化學(xué)研究方面取得的成果受到科學(xué)工作者的廣泛重視，被譽(yù)為是繼冠醚和環(huán)糊精之后的第三代超分子主體化合物。
杯芳烴是一類杯狀低聚大環(huán)化合物，具有一定的空腔大小，是理想的包結(jié)客體分子的主體化合物。同時(shí)，這類大環(huán)化合物具有結(jié)構(gòu)靈活多變(尤其是構(gòu)像變化)、易于修飾的特點(diǎn)。在環(huán)的上、下緣引入適當(dāng)?shù)墓δ芑鶊F(tuán)所得到的主體，能借助于氫鍵、靜電作用、范德華力、疏水作用、陽離子-π作用、π-π堆積作用及誘導(dǎo)楔合等非共價(jià)鍵協(xié)同作用來識(shí)別客體分子，從而實(shí)現(xiàn)配位、催化和能量轉(zhuǎn)換等特殊功能。通過在杯芳烴上、下緣引入各種基團(tuán)的功能杯芳烴，可以構(gòu)成以杯環(huán)為骨架的帶有親脂性、親水性和離子載體的受體，能與不同大小、不同性質(zhì)的客體分子相匹配。所以杯芳烴化合物的配位作用取決于杯環(huán)大小、構(gòu)像及環(huán)上取代基的性質(zhì)。
分子識(shí)別可以分為對(duì)離子客體的識(shí)別和對(duì)中性分子客體的識(shí)別?？v觀杯芳烴化學(xué)對(duì)金屬離子識(shí)別的歷史，研究得最多的是對(duì)堿金屬和堿土金屬離子的識(shí)別，對(duì)其他金屬離子的研究就沒有那么廣泛。并且，歷史上研究金屬離子選擇性識(shí)別使用最多最廣泛的手段是液膜傳輸和萃取兩種手段。這兩種手段雖然直觀易懂，但等待時(shí)間比較長，處理起來比較麻煩。隨著科技的不斷發(fā)展，近代分析儀器技術(shù)不斷提高，熒光分析的手段逐漸被科學(xué)家們重視。近幾年來，逐漸出現(xiàn)了使用熒光探測進(jìn)行分子、離子識(shí)別的方法。根據(jù)熒光強(qiáng)度的變化，可以很容易地判斷被測物質(zhì)對(duì)某種甚至某些分子、離子的絡(luò)合性能、選擇性能等等。這一手段也慢慢用到了杯芳烴對(duì)金屬離子識(shí)別的領(lǐng)域上來，并且逐漸演變成為了金屬離子熒光探針的研究。但是由于杯芳烴可以非常方便地進(jìn)行各種功能修飾，杯芳烴衍生物多種多樣，并且這類主體化合物對(duì)許多種客體小分子特別是金屬離子具有良好的不同的選擇性識(shí)別的功能，因此，這種有效的熒光識(shí)別的方法在杯芳烴上將大有作為，預(yù)示著廣闊的發(fā)展前景。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的是提供一種可用于金屬離子識(shí)別的新型化合物，特別是可以用作個(gè)別金屬離子的熒光探針。
本發(fā)明的更具體的目的是提供一類杯芳烴二乙醇胺衍生物，其可以用作金屬離子熒光識(shí)別試劑。
本發(fā)明的另一目的是提供一種制備上述杯芳烴二乙醇胺衍生物的方法。
本發(fā)明的又一目的是提供上述杯芳烴二乙醇胺衍生物作為金屬離子熒光識(shí)別試劑的用途。
本發(fā)明的這些和其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)在結(jié)合附圖閱讀完本說明書之后將變得更加明了。
附圖簡述

圖1為本發(fā)明實(shí)施例2中得到的化合物在各種金屬離子存在下的熒光測試結(jié)果。
圖2-8為本發(fā)明實(shí)施例2中得到的化合物分別在Fe3+、Ni2+、Co2+、Cr3+、Cu2+、Ru3+和Sm3+存在下的熒光測試結(jié)果。
發(fā)明詳述本發(fā)明的杯芳烴二乙醇胺衍生物為未見文獻(xiàn)報(bào)道的新型杯[4]芳烴衍生物且由如下通式I表示 其中R為C1-C6直鏈或支化烷基。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選通式中R為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基及其異構(gòu)體，更優(yōu)選R為甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基，最優(yōu)選R為叔丁基。當(dāng)R為叔丁基時(shí)，本發(fā)明化合物的正式命名為25，27-二[3-(二乙醇胺基)丙氧基]-26，28-二羥基-5，11，17，23-四叔丁基杯[4]芳烴。
本發(fā)明的杯芳烴二乙醇胺衍生物可以按照如下反應(yīng)I和II制備
在反應(yīng)I中，使母體杯芳烴(1)與1，3-二溴丙烷(2)在無水碳酸鉀作為質(zhì)子吸收劑存在下在干燥的乙腈中回流48個(gè)小時(shí)，得到3-溴丙基二取代的杯芳烴衍生物(3)。在該反應(yīng)中，母體杯芳烴(1)與1，3-二溴丙烷(2)的摩爾比為1∶3-1∶20，優(yōu)選1∶5-1∶15；無水碳酸鉀的用量基于母體杯芳烴的摩爾數(shù)為1-8mol，優(yōu)選2-6mol；乙腈的用量基于每毫摩爾母體杯芳烴為10-50ml，優(yōu)選15-40ml。
在反應(yīng)II中，使反應(yīng)I中得到的杯芳烴衍生物(3)與二乙醇胺(4)在無水碳酸鉀作為質(zhì)子吸收劑存在下在干燥的乙腈中回流4天，得到本發(fā)明的杯芳烴二乙醇胺衍生物。在該反應(yīng)中，杯芳烴衍生物(3)與二乙醇胺(4)的摩爾比為1∶3-1∶15，優(yōu)選1∶5-1∶10；無水碳酸鉀的用量基于杯芳烴衍生物(3)的摩爾數(shù)為1-8mol，優(yōu)選2-6mol；乙腈的用量基于每毫摩爾杯芳烴衍生物(3)為20-80ml，優(yōu)選30-60ml。
本發(fā)明化合物具有兩個(gè)功能團(tuán)，既具有一定空腔大小的杯芳烴杯狀單元，又具有二乙醇胺功能團(tuán)。其母體杯[4]芳烴能以它的一定空腔大小包結(jié)的金屬離子，再加上酚羥基氧的配位作用，具有一定的離子選擇識(shí)別性能。本發(fā)明化合物在母體杯[4]芳烴下緣修飾上了二乙醇胺取代功能團(tuán)，由于二乙醇胺的連接，使得該化合物具有對(duì)金屬離子很強(qiáng)的選擇性絡(luò)合作用。
關(guān)于本發(fā)明化合物的離子識(shí)別作用，是通過對(duì)該化合物的熒光激發(fā)峰強(qiáng)度的變化來進(jìn)行判斷的。本發(fā)明化合物自身具有激發(fā)熒光的性能，因此可以采用熒光滴定實(shí)驗(yàn)，通過該化合物自身熒光強(qiáng)度的變化來判斷其對(duì)客體離子、分子的識(shí)別和絡(luò)合作用。經(jīng)過各種金屬離子對(duì)本發(fā)明化合物的熒光滴定實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)不同的金屬離子可以引起該化合物熒光強(qiáng)度的不同變化，甚至有幾種金屬離子可以使該化合物的熒光激發(fā)峰發(fā)生猝滅。通過這種熒光滴定實(shí)驗(yàn)確認(rèn)本發(fā)明化合物具有對(duì)金屬離子的選擇性熒光識(shí)別用途，特別是能作為熒光探針對(duì)某些金屬離子的識(shí)別探測。
下面通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但不必看作是對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
實(shí)施例125，27-二(3-溴丙氧基)-26，28-二羥基-5，11，17，23-四叔丁基杯[4]芳烴的制備向配有回流冷凝裝置的容器中，注入經(jīng)過無水硫酸鎂干燥一夜的乙腈(250毫升)，然后加入對(duì)叔丁基杯[4]芳烴(6.46克，10毫摩爾)，1，3-二溴丙烷(10.2毫升，100毫摩爾)和無水碳酸鉀(3.45克，25毫摩爾)。加熱攪拌回流48個(gè)小時(shí)，冷卻，減壓旋轉(zhuǎn)蒸干溶劑乙腈。向得到的固體中加入三氯甲烷(200毫升)，分別用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液、蒸餾水洗滌，每樣洗滌三次，每次用量100毫升。往三氯甲烷中加入10克無水硫酸鈉干燥24小時(shí)。濾去干燥劑硫酸鎂，減壓旋轉(zhuǎn)蒸去溶劑氯仿，得到白色固體(略帶黃色)粗品。按1克白色固體取用27.7毫升無水乙醇的比例，往白色固體粗品中加入無水乙醇，回流攪拌1小時(shí)。冷卻，減壓抽濾后，得到6.5克白色固體產(chǎn)品，產(chǎn)率73％。熔點(diǎn)289.4～290.2℃，文獻(xiàn)值288～290℃，與文獻(xiàn)相同。1HNMR(CDCl3，500Hz，δ，ppm)7.70(s，2H，OH)，7.15，6.88(s，4H，各自為ArH)，4.27(d，J＝13.0Hz，4H，ArCH2Ar)，4.12(t，J＝7.8Hz，4H，OCH2CH2CH2)，4.01(t，J＝8.0Hz，4H，BrCH2CH2CH2)，3.35(d，J＝13.0Hz，4H，ArCH2Ar)，2.53(m，4H，BrCH2CH2CH2)，1.27(s，18H，CH3)，1.02(s，18H，CH3)。MS(FAB)，m/z890(M+)。
實(shí)施例225，27-二[3-(二乙醇胺基)丙氧基]-26，28-二羥基-5，11，17，23-四叔丁基杯[4]芳烴的制備向配有回流冷凝裝置的容器中，注入經(jīng)過無水硫酸鎂干燥一夜的乙腈(160毫升)，然后加入25，27-二(3-溴丙氧基)-26，28-二羥基-5，11，17，23-四叔丁基杯[4]芳烴(3克，3.37毫摩爾)，二乙醇胺(2.58毫升，26.9毫摩爾)和無水碳酸鉀(1.4克)。加熱攪拌回流四天，冷卻，減壓旋轉(zhuǎn)蒸干溶劑乙腈。向得到的固體中加入三氯甲烷(100毫升)，蒸餾水洗四次。三氯甲烷中加入10克無水硫酸鈉干燥24小時(shí)。濾去干燥劑硫酸鎂，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除溶劑氯仿，得到白色固體。白色固體用乙腈重結(jié)晶，所用比例是0.1克白色固體加15毫升乙腈。最后得到白色結(jié)晶狀固體2.8克，產(chǎn)率88.6％。熔點(diǎn)115.0～115.8℃；IR(KBr，ν，cm-1)3386.2，2957.1，2869.3，1598.0，1485.4；HNMR(CDCl3，500Hz，δ，ppm)0.93(s，18H，But)，1.32(s，18H，But)，2.25(m，4H，OC-CH2-C-N)，2.79(brs，8H，N-CH2-COH)，3.14(t，4H，OC-C-CH2-N)，3.34(d，4H，Ar-CH2-Ar)，3.81(t，8H，N-C-CH2-OH)，4.04(t，4H，O-CH2)，4.24(d，4H，Ar-CH2-Ar)，6.77(s，4H，Ar-H)，7.11(s，4H，Ar-H)。
實(shí)施例3來自實(shí)施例2的本發(fā)明化合物對(duì)各種金屬離子的熒光識(shí)別實(shí)驗(yàn)參與熒光識(shí)別的金屬化合物是MnCl2、MgCl2、CaCl2、Ce(NO3)3、LaCl3、ZrOCl2、Gd(NO3)3、HgCl2、Sm(NO3)3、RuCl3、Zn(NO3)2、CrCl3、Co(NO3)2、Ni(NO3)2、Cu(NO3)2、Fe(NO3)3。
在下列實(shí)施例中，除非特殊說明和指出，所有熒光識(shí)別實(shí)驗(yàn)所用溶劑都是經(jīng)過重新蒸餾的無水乙醇。
本發(fā)明化合物的濃度為1.0×10-5mol/L，所有金屬濃度都為它的十倍，即1.0×10-4mol/L。具體做法是往若干支試管中加入0.1mL的1.0×10-3mol/L的本發(fā)明化合物，再往這些試管中分別加入以上金屬1.0×10-3mol/L1mL，然后定容到10mL。室溫下放置8小時(shí)。然后進(jìn)行熒光測試，得到激發(fā)曲線如圖1所示，其中S0為本發(fā)明化合物。從圖中可以明顯看到，本發(fā)明化合物未加任何金屬的時(shí)候，在311nm處有最強(qiáng)激發(fā)峰。當(dāng)加入金屬化合物后，本發(fā)明化合物的最強(qiáng)激發(fā)峰就出現(xiàn)了不同的變化情況。很明顯，CrCl3、Co(NO3)2、Ni(NO3)2、Cu(NO3)2、Fe(NO3)3可以減弱這個(gè)最強(qiáng)激發(fā)峰到近乎猝滅的程度，而HgCl2、Sm(NO3)3、RuCl3、Zn(NO3)2則是一定程度地減弱這個(gè)最強(qiáng)激發(fā)峰，MnCl2、MgCl2、CaCl2、Ce(NO3)3、LaCl3、ZrOCl2、Gd(NO3)3對(duì)這個(gè)激發(fā)峰的影響不是很明顯。所以，本發(fā)明化合物可以選擇性地識(shí)別Cr3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Fe3+、Hg2+、Sm3+、Ru3+、Zn2+，并且可以作為Cr3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Fe3+的離子熒光探針。
從測試結(jié)果可以看出，金屬鹽對(duì)本發(fā)明化合物熒光強(qiáng)度的影響和鹽的陰離子無關(guān)，即NO3-、Cl-等陰離子不會(huì)影響本發(fā)明化合物的熒光強(qiáng)度，而熒光強(qiáng)度的變化確實(shí)是由金屬離子本身引起的。
實(shí)施例4來自實(shí)施例2的本發(fā)明化合物熒光被Fe(NO3)3逐漸猝滅實(shí)驗(yàn)固定本發(fā)明化合物的濃度為1.0×10-5mol/L，逐漸增加Fe(NO3)3的濃度，從1.0×10-5mol/L逐漸增加到1.0×10-4mol/L。具體做法是往若干支試管中加入0.1mL的1.0×10-3mol/L的本發(fā)明化合物，再往這些試管中分別加入濃度為1.0×10-3mol/L的Fe(NO3)3溶液0.1mL～1mL，然后定容到10mL。室溫下放置8小時(shí)。進(jìn)行熒光測試，得到激發(fā)曲線如圖2所示，其中相對(duì)強(qiáng)度最大的為本發(fā)明化合物的激發(fā)峰。從圖中可以看到，隨著Fe(NO3)3濃度的逐漸增加，本發(fā)明化合物的熒光強(qiáng)度逐漸減弱，最后近乎猝滅。
實(shí)施例5來自實(shí)施例2的本發(fā)明化合物熒光被Ni(NO3)2逐漸猝滅實(shí)驗(yàn)固定本發(fā)明化合物的濃度為1.0×10-5mol/L，逐漸增加Ni(NO3)2的濃度，從1.0×10-5mol/L逐漸增加到1.0×10-4mol/L。具體做法是往若干支試管中加入0.1mL的1.0×10-3mol/L的本發(fā)明化合物，再往這些試管中分別加入濃度為1.0×10-3mol/L的Ni(NO3)2溶液0.1mL～1mL，然后定容到10mL。室溫下放置8小時(shí)。進(jìn)行熒光測試，得到激發(fā)曲線如圖3所示，其中相對(duì)強(qiáng)度最大的為本發(fā)明化合物的激發(fā)峰。從圖中可以看到，隨著Ni(NO3)2濃度的逐漸增加，本發(fā)明化合物的熒光強(qiáng)度逐漸減弱，最后近乎猝滅。
實(shí)施例6來自實(shí)施例2的本發(fā)明化合物熒光被Co(NO3)2逐漸猝滅實(shí)驗(yàn)固定本發(fā)明化合物的濃度為1.0×10-5mol/L，逐漸增加Co(NO3)2的濃度，從1.0×10-5mol/L逐漸增加到1.0×10-4mol/L。具體做法是往若干支試管中加入0.1mL的1.0×10-3mol/L的本發(fā)明化合物，再往這些試管中分別加入濃度為1.0×10-3mol/L的Co(NO3)2溶液0.1mL～1mL，然后定容到10mL。室溫下放置8小時(shí)。進(jìn)行熒光測試，得到激發(fā)曲線如圖4所示，其中相對(duì)強(qiáng)度最大的為本發(fā)明化合物的激發(fā)峰。從圖中可以看到，隨著Co(NO3)2濃度的逐漸增加，本發(fā)明化合物的熒光強(qiáng)度逐漸減弱，最后近乎猝滅。
實(shí)施例7來自實(shí)施例2的本發(fā)明化合物熒光被CrCl3逐漸猝滅實(shí)驗(yàn)固定本發(fā)明化合物的濃度為1.0×10-5mol/L，逐漸增加CrCl3的濃度，從1.0×10-5mol/L逐漸增加到1.0×10-4mol/L。具體做法是往若干支試管中加入0.1mL的1.0×10-3mol/L的本發(fā)明化合物，再往這些試管中分別加入濃度為1.0×10-3mol/L的CrCl3溶液0.1mL～1mL，然后定容到10mL。室溫下放置8小時(shí)。進(jìn)行熒光測試，得到激發(fā)曲線如圖5所示，其中相對(duì)強(qiáng)度最大的為本發(fā)明化合物的激發(fā)峰。從圖中可以看到，隨著CrCl3濃度的逐漸增加，本發(fā)明化合物的熒光強(qiáng)度逐漸減弱，最后近乎猝滅。
實(shí)施例8來自實(shí)施例2的本發(fā)明化合物熒光被Cu(NO3)2逐漸猝滅實(shí)驗(yàn)固定本發(fā)明化合物的濃度為1.0×10-5mol/L，逐漸增加Cu(NO3)2的濃度，從1.0×10-5mol/L逐漸增加到1.0×10-4mol/L。具體做法是往若干支試管中加入0.1mL的1.0×10-3mol/L的本發(fā)明化合物，再往這些試管中分別加入濃度為1.0×10-3mol/L的Cu(NO3)2溶液0.1mL～1mL，然后定容到10mL。室溫下放置8小時(shí)。進(jìn)行熒光測試，得到激發(fā)曲線如圖6所示，其中相對(duì)強(qiáng)度最大的為本發(fā)明化合物的激發(fā)峰。從圖中可以看到，隨著Cu(NO3)2濃度的逐漸增加，本發(fā)明化合物的熒光強(qiáng)度逐漸減弱，最后近乎猝滅。需要說明的是，這里測試銅對(duì)本發(fā)明化合物熒光猝滅實(shí)驗(yàn)所使用的狹縫等實(shí)驗(yàn)條件是和其它實(shí)驗(yàn)的條件不一樣的，所以本實(shí)例的熒光強(qiáng)度都比較低。
實(shí)施例9來自實(shí)施例2的本發(fā)明化合物熒光隨RuCl3的加入逐漸減弱實(shí)驗(yàn)固定本發(fā)明化合物的濃度為1.0×10-5mol/L，逐漸增加RuCl3的濃度，從1.0×10-5mol/L逐漸增加到1.0×10-4mol/L。具體做法是往若干支試管中加入0.1mL的1.0×10-3mol/L的本發(fā)明化合物，再往這些試管中分別加入濃度為1.0×10-3mol/L的RuCl3溶液0.1mL～1mL，然后定容到10mL。室溫下放置8小時(shí)。進(jìn)行熒光測試，得到激發(fā)曲線如圖7所示，其中相對(duì)強(qiáng)度最大的為本發(fā)明化合物的激發(fā)峰。從圖中可以看到，隨著RuCl3濃度的逐漸增加，本發(fā)明化合物的熒光強(qiáng)度逐漸減弱，最后減弱至原熒光強(qiáng)度的大約一半，但并沒有猝滅熒光。
實(shí)施例10來自實(shí)施例2的本發(fā)明化合物熒光隨Sm(NO3)3的加入逐漸減弱實(shí)驗(yàn)固定本發(fā)明化合物的濃度為1.0×10-5mol/L，逐漸增加Sm(NO3)3的濃度，從1.0×10-5mol/L逐漸增加到1.0×10-4mol/L。具體做法是往若干支試管中加入0.1mL的1.0×10-3mol/L的本發(fā)明化合物，再往這些試管中分別加入濃度為1.0×10-3mol/L的Sm(NO3)3溶液0.1mL～1mL，然后定容到10mL。室溫下放置8小時(shí)。進(jìn)行熒光測試，得到激發(fā)曲線如圖8所示，其中相對(duì)強(qiáng)度最大的為本發(fā)明化合物的激發(fā)峰。從圖中可以看到，隨著Sm(NO3)3濃度的逐漸增加，本發(fā)明化合物的熒光強(qiáng)度逐漸減弱，最后減弱至原熒光強(qiáng)度的大約一半，但并沒有猝滅熒光。
權(quán)利要求
1.通式I的杯芳烴二乙醇胺衍生物 其中R為C1-C6直鏈或支化烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的杯芳烴二乙醇胺衍生物，其中R為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基及其異構(gòu)體，優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的杯芳烴二乙醇胺衍生物，為25，27-二[3-(二乙醇胺基)丙氧基]-26，28-二羥基-5，11，17，23-四叔丁基杯[4]芳烴。
4.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的杯芳烴二乙醇胺衍生物的方法，包括在使母體杯芳烴與1，3-二溴丙烷在無水碳酸鉀作為質(zhì)子吸收劑存在下在干燥的乙腈中回流反應(yīng)48個(gè)小時(shí)，得到3-溴丙基二取代的杯芳烴衍生物，然后使3-溴丙基二取代的杯芳烴衍生物與二乙醇胺在無水碳酸鉀作為質(zhì)子吸收劑存在下在干燥的乙腈中回流反應(yīng)4天。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中在母體杯芳烴與1，3-二溴丙烷的反應(yīng)中，母體杯芳烴與1，3-二溴丙烷的摩爾比為1∶3-1∶20，優(yōu)選1∶5-1∶15；無水碳酸鉀的用量基于母體杯芳烴的摩爾數(shù)為1-8mol，優(yōu)選2-6mol；乙腈的用量基于每毫摩爾母體杯芳烴為10-50ml，優(yōu)選15-40ml。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中在3-溴丙基二取代的杯芳烴衍生物與二乙醇胺的反應(yīng)中，3-溴丙基二取代的杯芳烴衍生物與二乙醇胺的摩爾比為1∶3-1∶15，優(yōu)選1∶5-1∶10；無水碳酸鉀的用量基于3-溴丙基二取代的杯芳烴衍生物的摩爾數(shù)為1-8mol，優(yōu)選2-6mol；乙腈的用量基于每毫摩爾3-溴丙基二取代的杯芳烴衍生物為20-80ml，優(yōu)選30-60ml。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的杯芳烴二乙醇胺衍生物作為金屬離子選擇性熒光識(shí)別試劑的用途。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的用途，其中所述金屬離子為Cr3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Fe3+。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種可作為金屬離子熒光識(shí)別試劑的新型化合物、其制備方法和用途。本發(fā)明化合物是一類杯四芳烴的衍生物，通過將二乙醇胺連接到杯[4]芳烴下緣而得到。本發(fā)明化合物具有很好的金屬離子識(shí)別性能，可以選擇性地識(shí)別Cr
文檔編號(hào)G01N21/76GK1982286SQ20051013461
公開日2007年6月20日 申請(qǐng)日期2005年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月13日
發(fā)明者延璽, 李加冕, 李欣蔚, 司書峰 申請(qǐng)人:北京師范大學(xué)