，反應(yīng)溫度為40°C左右，進(jìn)料空速為1.化1，空氣流量與進(jìn)料 量的體積比為0. 5左右，收取脫硫醇汽油。 陽(yáng)108] 2. 2汽油切割
[0109] 將上述脫硫醇汽油切割為輕饋分和重饋分，其中輕、重饋分的切割溫度為40°C， 良P:輕饋分為< 40°C的饋分，重饋分為> 40°C的饋分。
[0110] 2. 3萃取蒸饋和分離 陽(yáng)111] 采用實(shí)施例1的方法，對(duì)重饋分進(jìn)行萃取蒸饋，得到含有締控的萃余油和含有硫 化物及芳控的萃取物；對(duì)萃取物中的有機(jī)溶劑進(jìn)行分離，得到萃取油；其中，不同的是： [0112] 萃取蒸饋中，有機(jī)溶劑為由環(huán)下諷和四甘醇混合而成的復(fù)合溶劑，復(fù)合溶劑中環(huán) 下諷與四甘醇的體積比為8. 5 :1. 5 ;萃取蒸饋塔理論塔板數(shù)為35,并且萃取蒸饋塔塔頂溫 度為100°C左右，塔底溫度為180°C左右，塔頂絕對(duì)壓力為0. 4MPa左右，有機(jī)溶劑與重饋分 的進(jìn)料比為3. 0左右，回流比為3. 0左右，此時(shí)萃取蒸饋塔中締控與芳控的分離度達(dá)到90% 左右；在對(duì)萃余物進(jìn)行水洗時(shí)，控制水的用量為4%左右。 陽(yáng)113] 分離中，溶劑回收塔的理論塔板數(shù)為25,塔頂溫度為60°C左右，塔底溫度為160°C 左右，塔頂絕對(duì)壓力為0. 〇3MPa左右，蒸汽與萃取物的進(jìn)料比為0. 4 :100左右，回流比為 1. 5左右；溶劑回收塔塔底的有機(jī)溶劑含水量為0. 8-0. 9%。
[0114] 2. 4選擇性加氨脫硫
[0115] 將上述萃取油與氨氣在上述選擇性加氨脫硫催化劑的作用下進(jìn)行選擇性加氨脫 硫；其中，控制反應(yīng)溫度300°C、反應(yīng)壓力2. 5MPa、體積空速2.化1、氨油體積比為400,得到 脫硫重饋分。 陽(yáng)116] 2. 5混合
[0117]將上述輕饋分、萃余油和脫硫重饋分混合，得到脫硫汽油，其收率為97%，組成見(jiàn) 表2。 陽(yáng)11引實(shí)施例5
[0119] 本實(shí)施例在實(shí)施例4的基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn)，其中不同的是：
[0120] 對(duì)實(shí)施例4的萃余油進(jìn)行吸附脫硫，得到脫硫萃余油和富硫油，隨后將富硫油與 實(shí)施例4的萃取油合并后進(jìn)行選擇性加氨脫硫，得到脫硫重饋分，其工藝流程如圖4所示。 陽(yáng)121] 利用脫硫吸附劑進(jìn)行上述吸附脫硫，脫硫吸附劑由分別經(jīng)堿處理的Y型分子篩和 活性炭作為復(fù)合載體負(fù)載活性金屬成分而得到，其中，活性金屬為Zn和Fe，Zn在復(fù)合載體 上的負(fù)載量約為10%Je在復(fù)合載體上的負(fù)載量約為10%，復(fù)合載體上負(fù)載的化與化的 質(zhì)量比為1 :1。該脫硫吸附劑的硫容為0. 481，壽命長(zhǎng)達(dá)7-化，吸附脫硫效率達(dá)到100%。
[0122] 將上述脫硫吸附劑填裝于固定床反應(yīng)器中，在溫度為30°CW及常壓條件下，W 0. 3mL/min的流速對(duì)萃余油進(jìn)行吸附脫硫，得到脫硫萃余油；在吸附脫硫后，采用180°C的 水蒸氣吹掃吸附脫硫后的脫硫吸附劑Ih進(jìn)行洗涂，收取富硫油，將該富硫油并入實(shí)施例4 的萃取油中進(jìn)行選擇性加氨脫硫。
[0123] 將輕饋分、脫硫萃余油和脫硫重饋分混合，得到脫硫汽油，其收率為95%，組成見(jiàn) 表2。 陽(yáng)124] 對(duì)照例1
[01巧]除不進(jìn)行實(shí)施例1的萃取蒸饋和分離，而直接將實(shí)施例1的抽出油和重饋分合并 后進(jìn)行選擇性加氨脫硫，得到脫硫重饋分；將脫硫醇輕饋分和脫硫重饋分混合，得到脫硫汽 油（組成見(jiàn)表1)，其收率為94%，脫硫汽油含硫量為9. 5ppm，辛燒值損失達(dá)到3個(gè)單位。 陽(yáng)126] 表1脫硫前后汽油的組成 陽(yáng)127]
陽(yáng)12引對(duì)照例2
[0129]除不進(jìn)行實(shí)施例4的萃取蒸饋和分離，而直接對(duì)實(shí)施例4的重饋分進(jìn)行選擇性加 氨脫硫，得到脫硫重饋分；將輕饋分和脫硫重饋分混合，得到脫硫汽油（組成見(jiàn)表2)，其收 率為92%，脫硫汽油含硫量為9. 8卵m，辛燒值損失達(dá)到3個(gè)單位。 陽(yáng)130] 表2脫硫前后汽油的組成
[0131]
陽(yáng)133] 對(duì)照例3
[0134] 除不進(jìn)行實(shí)施例1的汽油切割和脫硫醇處理，而直接采用實(shí)施例1方法對(duì)實(shí)施例 1的汽油原料進(jìn)行萃取蒸饋和分離，得到萃取油和萃余油，隨后采用實(shí)施例1方法對(duì)萃取油 進(jìn)行選擇性加氨脫硫，得到脫硫汽油；將萃余油與脫硫汽油混合，得到脫硫汽油，其收率為 94%，脫硫汽油含硫量為8. 9卵m，辛燒值損失達(dá)到1. 5個(gè)單位。 陽(yáng)135] 由上述結(jié)果可知：
[0136] 1、采用本發(fā)明各實(shí)施例方法對(duì)汽油原料進(jìn)行脫硫時(shí)，脫硫汽油中含硫量達(dá)到 1化pmW下，辛燒值降低< 1個(gè)單位，產(chǎn)品收率> 95% (實(shí)施例3除外）；而對(duì)照例1和對(duì) 照例2方法不進(jìn)行本發(fā)明的萃取蒸饋和分離，而直接對(duì)重饋分進(jìn)行選擇性加氨脫硫，此時(shí) 辛燒值損失達(dá)到3個(gè)單位；對(duì)照例3方法不進(jìn)行汽油切割而直接對(duì)汽油原料全饋分進(jìn)行萃 取蒸饋和分離，辛燒值損失達(dá)到1. 5個(gè)單位。 陽(yáng)137] 2、本發(fā)明各實(shí)施例的萃取蒸饋可使重饋分中的締控與芳控高度分離，分離度可達(dá) 80%W上，甚至90%W上；并且，締控與芳控的分離還有利于避免在后續(xù)吸附脫硫過(guò)程中 所引起的競(jìng)爭(zhēng)吸附，吸附脫硫效率可高達(dá)100%，吸附劑的使用壽命大大延長(zhǎng)。
[0138] 最后應(yīng)說(shuō)明的是：W上各實(shí)施例僅用W說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對(duì)其限制； 盡管參照前述各實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說(shuō)明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：其 依然可W對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分或者全部技術(shù)特征 進(jìn)行等同替換；而運(yùn)些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技 術(shù)方案的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種汽油脫硫的組合方法，其特征在于，包括如下步驟： 將汽油原料切割為輕餾分和重餾分； 采用有機(jī)溶劑對(duì)所述重餾分進(jìn)行萃取蒸餾，得到含有烯烴的萃余油和含有硫化物及芳 烴的萃取物； 對(duì)所述萃取物中的有機(jī)溶劑進(jìn)行分離，得到萃取油； 對(duì)所述萃取油進(jìn)行選擇性加氫脫硫，得到脫硫重餾分； 將所述輕餾分、萃余油和脫硫重餾分混合，得到脫硫汽油； 其中，所述輕餾分與重餾分的切割溫度為35-60°C。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合方法，其特征在于，先對(duì)所述汽油原料進(jìn)行脫硫醇處理 后再切割為輕餾分和重餾分；或者，對(duì)所述輕餾分進(jìn)行脫硫醇處理后再與所述萃余油和脫 硫重餾分混合。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑選自二甘醇、三甘 醇、四甘醇、二甲亞砜、環(huán)丁砜、N-甲酰嗎啉、N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇和碳酸丙烯酯中的 一種或多種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的組合方法，其特征在于，所述萃取蒸餾包括：使所述重 餾分從萃取蒸餾塔中下部進(jìn)入，有機(jī)溶劑從萃取蒸餾塔上部進(jìn)入；其中，所述萃取蒸餾塔 的理論塔板數(shù)為25-45,塔頂溫度為70-1KTC，塔底溫度為150-190°C，塔頂絕對(duì)壓力為 0. 1-0. 5MPa，有機(jī)溶劑與重餾分的進(jìn)料比為1. 0-5. 0,回流比為0. 1-4. 0。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的組合方法，其特征在于，所述分離包括：使所述萃取物從 溶劑回收塔中上部進(jìn)入，蒸汽從溶劑回收塔下部進(jìn)入；其中，所述溶劑回收塔的理論塔板數(shù) 為10-30,塔頂溫度為50-100°C，塔底溫度為150-200°C，塔頂絕對(duì)壓力為0. 03-0. 07MPa，蒸 汽與萃取物的進(jìn)料比為（〇. 1-0. 5) :100,回流比為0. 2-4. 0。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合方法，其特征在于，將所述萃取油與氫氣在選擇性加氫 脫硫催化劑的作用下進(jìn)行所述選擇性加氫脫硫；其中，控制所述選擇性加氫脫硫的溫度為 200-300°C，壓力為1. 5-2. 5MPa，體積空速為l-5h\氫油體積比為400-600。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合方法，其特征在于，所述選擇性加氫脫硫催化劑由載體 負(fù)載活性金屬成分而得到；其中，所述載體為分子篩或金屬氧化物，所述活性金屬包括Co 和Mo，并且Co和Mo在所述載體上的總負(fù)載量為5-20%。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7任一所述的組合方法，其特征在于，先對(duì)所述萃余油進(jìn)行吸附脫 硫后再與所述輕餾分和脫硫重餾分混合。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合方法，其特征在于，利用脫硫吸附劑進(jìn)行所述吸附脫硫， 所述脫硫吸附劑由分別經(jīng)堿處理的分子篩和活性炭作為復(fù)合載體負(fù)載活性金屬成分而得 至IJ;其中，所述活性金屬選自周期表IA、VIII、IB、IIB和VIB族中的一種或多種元素，所述 活性金屬在復(fù)合載體上的負(fù)載量為2-30%。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合方法，其特征在于，所述吸附脫硫是利用固定床常壓進(jìn) 行，并且控制吸附脫硫的溫度為20-100°C，萃余油的流速為0. 3-lmL/min。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種汽油脫硫的組合方法。該組合方法包括如下步驟：將汽油原料切割為輕餾分和重餾分；采用有機(jī)溶劑對(duì)所述重餾分進(jìn)行萃取蒸餾，得到含有烯烴的萃余油和含有硫化物及芳烴的萃取物；對(duì)所述萃取物中的有機(jī)溶劑進(jìn)行分離，得到萃取油；對(duì)所述萃取油進(jìn)行選擇性加氫脫硫，得到脫硫重餾分；將所述輕餾分、萃余油和脫硫重餾分混合，得到脫硫汽油；其中，所述輕餾分與重餾分的切割溫度為35-60℃。本發(fā)明的組合方法在實(shí)現(xiàn)深度脫硫的同時(shí)還能夠顯著減小汽油產(chǎn)品辛烷值損失，且產(chǎn)品收率高達(dá)95％以上。
【IPC分類】C10G67/00
【公開(kāi)號(hào)】CN105255516
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510643066
【發(fā)明人】趙亮, 高金森, 郝天臻, 韓曉娜, 李海爭(zhēng), 藍(lán)興英, 王成秀
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油大學(xué)(北京)
【公開(kāi)日】2016年1月20日
【申請(qǐng)日】2015年9月30日