專(zhuān)利名稱(chēng)：：重整納米催化劑以及制備和使用這類(lèi)催化劑的方法重整納米催化劑以及制備和使用這類(lèi)催化劑的方法發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明一般涉及重整納米催化劑以及制備和使用這類(lèi)催化劑的方法。這類(lèi)重整催化劑包括負(fù)載型納米催化劑顆粒，可用于石腦油重整和形成BTX。相關(guān)技術(shù)石腦油是從石油或其它化石燃料源蒸餾得到的揮發(fā)性易燃液體烴混合物。石腦油可用作燃料、溶劑，或者用于制備各種化學(xué)品。通常石腦油是沸點(diǎn)在約65'C至195'C之間的烴的混合物，通過(guò)處理粗油和重油餾分得到。石腦油催化重整是重要的石油精煉操作，在石腦油催化重整中，催化劑用于重整石腦油，制備更有價(jià)值的烴類(lèi)產(chǎn)品。例如，重整催化劑可用于提高石腦油混合物的辛烷值，從而使其更適用于汽油混合物。重整的產(chǎn)物或重整產(chǎn)品是動(dòng)力汽油的兩個(gè)最重要的組分之一。通過(guò)催化重整獲得的辛烷值隨著進(jìn)料品質(zhì)和反應(yīng)條件的不同而變化，但是通常在30-70之間。石腦油重整的另一種應(yīng)用是生產(chǎn)苯、甲苯和二甲苯，它們也統(tǒng)稱(chēng)為BTX。這些化合物可以用于提高辛烷值，同時(shí)在各種化學(xué)工業(yè)領(lǐng)域具有重要應(yīng)用價(jià)值。當(dāng)對(duì)重整工藝進(jìn)行優(yōu)化，以生產(chǎn)苯、甲苯、二甲苯、乙苯和其它芳族化合物時(shí)，重整過(guò)程稱(chēng)為BTX操作。石腦油重整的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)生氫。氫可用于許多其它精煉操作，一般說(shuō)來(lái)，石腦油重整是凈產(chǎn)生氫的唯一精煉過(guò)程。石腦油催化重整通常包括許多在合適的催化劑上發(fā)生的不同氣相反應(yīng)。重要的重整反應(yīng)包括環(huán)垸脫氫產(chǎn)生芳烴，直鏈?zhǔn)灝悩?gòu)化形成支鏈?zhǔn)灮虍愂?，石蠟脫氫環(huán)化形成芳烴。各反應(yīng)的有利反應(yīng)條件略有不同，可在不同的催化活性部位發(fā)生。這些反應(yīng)中的一些如脫氫反應(yīng)在金屬部位被催化，而其它反應(yīng)如異構(gòu)化和脫氫環(huán)化大部分通過(guò)雙官能機(jī)理進(jìn)行，意味著它們同時(shí)需要金屬催化部位和酸催化部位。也可能發(fā)生不利的反應(yīng).不利反應(yīng)的例子包括焦化和氧解，焦化會(huì)使催化劑失活，而氫解是高放熱反應(yīng)，會(huì)由大分子石蠟產(chǎn)生輕質(zhì)烴氣體。氫化裂解是石腦油重整過(guò)程中會(huì)發(fā)生的另一種反應(yīng)。氫化裂解涉及C-C鍵的斷裂，結(jié)果由較重的石蠟形成較輕的石蠟并且導(dǎo)致環(huán)垸開(kāi)環(huán)。對(duì)于一些烴分子，氫化裂解是所需的，而對(duì)于其它一些烴分子，氫化裂解是不需要的。然而，在典型的重整條件下，通常會(huì)發(fā)生一定程度的氫化裂解。對(duì)石腦油重整催化劑進(jìn)行設(shè)計(jì)，從而最大程度地減少不利的反應(yīng)，使失活變慢，對(duì)于所需的產(chǎn)物表現(xiàn)出高活性和高選擇性。為了得到這些性質(zhì)，石腦油重整催化劑通常由鉑之類(lèi)的貴金屬制得。因?yàn)槟壳暗闹卣呋瘎┯煞浅ＹF的金屬如貴金屬制成，因此需要提高重整催化劑的活性、選擇性和長(zhǎng)期穩(wěn)定性。雖然近年來(lái)已經(jīng)對(duì)重整催化劑進(jìn)行了許多改進(jìn)，但是仍然需要進(jìn)一步提高這些催化劑和其它催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性，以降低重整過(guò)程的成本。發(fā)明概述本發(fā)明涉及負(fù)載型重整催化劑，其包含載體和固定在載體上的分散的納米催化劑顆粒。這類(lèi)催化劑用于石腦油的催化重整，從而提高辛烷值和/或形成BTX。由于納米顆粒的分散性和固定效果得到提高，且/或催化劑組分在納米催化劑顆粒中的分布得到改善，從而增加了催化劑的使用壽命、活性和/或選擇性,克服了現(xiàn)有催化劑的缺點(diǎn)。依據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，本發(fā)明的負(fù)載型重整催化劑包括具有(lll)晶面暴露(exposure)的催化劑顆粒。具有(lll)晶面暴露的催化劑尤其被期望用于形成芳烴，因?yàn)榇呋瘎┰?例如Pt)圍繞一個(gè)中心催化劑原子以六元環(huán)形式排列。與常規(guī)重整催化劑相比，本發(fā)明的重整催化劑表現(xiàn)出更髙的提高辛烷值和/或形成芳族化合物的能力，從而證實(shí)了上述猜想。與常規(guī)重整催化劑相比，本發(fā)明的重整催化劑還能促進(jìn)凈產(chǎn)生氫的過(guò)程。用于形成具有固定在載體上的分散良好的納米催化劑顆粒的負(fù)載型重整催化劑的示例性實(shí)施方式包括(i)提供多個(gè)催化劑原子；(ii)提供一種分散劑，.該分散劑包含多個(gè)具有至少一個(gè)能與催化劑原子結(jié)合的官能團(tuán)的有機(jī)分子；(iii)使分散劑與催化劑原子反應(yīng)，形成一種催化劑絡(luò)合物，該絡(luò)合物能夠與載體形成鍵或者以其它方式固定在載體上；(iv)使催化劑絡(luò)合物附著在載體上，形成中間體催化劑組合物，其中催化劑原子處于非零氧化態(tài)；(v)在催化劑原子處于非零氧化態(tài)時(shí)，在超過(guò)約5(TC的溫度下對(duì)中間體催化劑組合物進(jìn)行熱處理，從而形成一種負(fù)載型催化劑，該催化劑具有固定在載體上的粒度小于約100納米的分散良好的納米催化劑顆粒，以揮發(fā)除去至少一種不需要的組分。依據(jù)上述方法制得的重整催化劑包括具有至少一開(kāi)始處于非零氧化態(tài)的催化劑金屬原子的催化劑顆粒。與熱處理催化劑金屬原子處于基態(tài)(或零氧化態(tài))的負(fù)載型催化劑相比，在熱處理的過(guò)程中保持催化劑金屬原子處于非零氧化態(tài)能夠使催化劑金屬原子和分散劑之間保持更強(qiáng)的結(jié)合。這樣能夠更好地阻止細(xì)小催化劑納米顆粒的團(tuán)聚，從而產(chǎn)生納米催化劑顆粒分散性更好和催化活性更高的負(fù)載型催化劑。這類(lèi)催化劑通常在使用之前或使用過(guò)程中被還原到零氧化態(tài)。本發(fā)明的重整催化劑可用來(lái)促進(jìn)用于汽油混合物和/或形成BTX的石腦油的重整反應(yīng)。依據(jù)本發(fā)明的單組分和多組分負(fù)載型納米催化劑都可用于石腦油重整。可用的單組分重整催化劑的例子包括鉑(Pt)、鈀(Pd)、銠(Rh)和銥(Ir)。多組分重整催化劑可包括上述物質(zhì)中的兩種或更多種，或者它們可包括上述物質(zhì)中的一種或多種作為主要催化劑組分，再結(jié)合至少一種選自下組的次要催化劑組分錫(Sn)、錸(Re)、鍺(Ge)、鉛(Pb)、砷(As)、銻(Sb)、鎢(W)、鋨(Os)、鎘(Cd)、銦(In)、鈦(Ti)、磷(P)、鎵(Ga)、釕(Ru)、鈣(Ca)、鎂(Mg)、鋇(Ba)和鍶(Sr)。在一些情況中，次要催化劑組分提高了催化活性，促進(jìn)了其它有用反應(yīng)，和/或有助于防止催化劑由于(例如)焦化而失活。依據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，可以制備多組分(例如，雙4屬)負(fù)載型催化劑，其中各催化劑納米顆粒包括不同金屬或組分的混合物(例如，合金)。一般來(lái)說(shuō)，從熱力學(xué)的角度看，形成包含合金或者包含兩種或多種不同組分的組合的納米顆粒是非常不利的，因?yàn)?i)使不同的金屬結(jié)合在一個(gè)納米顆粒中通常需要高溫和(ii)這種高溫通常會(huì)導(dǎo)致納米顆粒團(tuán)聚在一起，形成更大的顆粒(例如，微米級(jí)或更大尺寸的顆粒)。然而，使用分散劑可以減小或消除通常在催化劑形成過(guò)程中存在的相同組分之間的吸引力，使金屬更隨意地分布在納米催化劑顆粒中。因此在形成納米催化劑顆粒時(shí)，各催化劑組分在顆粒中的分布更為隨機(jī)和均勻。應(yīng)理解，可使用其它方法制備多組分重整催化劑。例如，于2004年11月17日提交的題為"使用分散劑形成的多組分納米顆粒(MULTICOMPONENTNANOPARTICLESFORMEDUSINGADISPERSINGAGENT)"的共同待審查美國(guó)申請(qǐng)序列號(hào)10/990616中揭示了制備負(fù)載型多組分納米催化劑顆粒的方法，該文獻(xiàn)之前已經(jīng)通過(guò)參考納入文本。上述申請(qǐng)揭示了通過(guò)不需要使用熱處理步驟的方法制備負(fù)載型多組分金屬催化劑的方法。在一個(gè)實(shí)施方式中，將納米催化劑顆粒固定在氧化鋁或二氧化硅之類(lèi)的基材上。分散劑作為固定劑將催化劑納米顆粒結(jié)合到基材上。這種固定作用有助于防止顆粒在使用過(guò)程中團(tuán)聚，還能減少納米顆粒從載體材料上滲出。因此，本發(fā)明的重整催化劑具有提高的催化活性和更高的抗失活性。據(jù)信主要和次要催化劑組分的受控制分布是使催化劑具有高活性和抗失活性的部分原因。例如，錫、錸和銥?zāi)軌蛱岣叽呋瘎┑幕钚裕乐共焕姆磻?yīng)(例如焦化)。當(dāng)將不同的催化劑原子緊密結(jié)合、混合、散布(interspersed)、裝飾(decorated)或合金化在一起時(shí)，通常能夠促進(jìn)這些有益的性質(zhì)。依據(jù)本發(fā)明的重整催化劑能夠明顯地降低石腦油重整操作的成本。催化劑的高活性意味著使用相同的催化劑負(fù)載量可以得到更高辛垸值和/或芳族產(chǎn)物?；蛘?，在保持所需的催化活性時(shí)可以降低催化劑負(fù)載量，從而降低催化劑成本。催化劑壽命增長(zhǎng)同樣會(huì)降低重整工藝的成本，因?yàn)樵谥卣僮髦写呋瘎┑脑偕?或更換可以不那么頻繁地進(jìn)行。通過(guò)以下說(shuō)明和所附權(quán)利要求，將更全面地了解本發(fā)明的這些和其它優(yōu)點(diǎn)和特征。示例性實(shí)施方式的詳述I.引言本發(fā)明涉及新型重整納米催化劑的制備，該催化劑可用于石腦油的重整，從而提高辛垸值，形成BTX。依據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，新型重整納米催化劑按照能使固定在載體上的納米催化劑顆粒得到良好分散的方式制備。在一個(gè)示例性實(shí)施方式中，使用與催化劑組分結(jié)合的分散劑，該分散劑至少部分地決定了催化劑組分的分子排列。分散劑可用于確保兩種或多種不同的催化劑組分可以所需的分布方式分布在納米催化劑顆粒之間。這些納米催化劑顆粒可用于形成催化活性增強(qiáng)、壽命延長(zhǎng)的負(fù)載型重整催化劑。在說(shuō)明書(shū)和所附權(quán)利要求書(shū)中，術(shù)語(yǔ)"納米顆粒"或"納米尺寸的顆粒"指粒度小于約100納米(nm)的顆粒。術(shù)語(yǔ)"少數(shù)組分"指在多組分納米顆粒中濃度較低的組分。在顆粒中的兩種或多種組分具有基本上相同濃度的情況下，由于確定少數(shù)組分在統(tǒng)計(jì)學(xué)上是做不到的，所以任一組分可被認(rèn)為是少數(shù)組分。在說(shuō)明和權(quán)利要求書(shū)中，術(shù)語(yǔ)"數(shù)量比(NumberRatio)"或者"NR"等于Na/Nb，其中，NA是在特定的納米顆?；蛘呒{米顆粒組中占多數(shù)的組分A的原子數(shù)(或摩爾數(shù))，NB是在特定的納米顆?；蛘呒{米顆粒組中占少數(shù)的組分B的原子數(shù)(或摩爾數(shù))。對(duì)特定的納米顆粒i，NR可以表示為比值(specificvalue)(NR;)。在特定納米顆粒組中所有的納米顆粒的平均NR表示為平均值(NR平均)。在大多數(shù)情況中，對(duì)應(yīng)于特定樣品或納米顆粒組中各顆粒的各個(gè)NR值并不等于單一的離散值，而是在NR值的范圍(S卩，"NR范圍")之內(nèi)。對(duì)每個(gè)粒子中具有至少兩種不同納米顆粒組分的納米顆粒組的特定樣品，NR范圍有上限值NR最大和下限值NR最小。n.用于制備負(fù)載型重整納米催化劑和中間體的組分通常使用一種或多種不同類(lèi)型的催化劑原子、分散劑、載體和一種或多種溶劑制備本發(fā)明的負(fù)載型重整納米催化劑。如下文中更全面的討論，一種或多種催化劑金屬或組分首先與分散劑反應(yīng)，形成催化劑絡(luò)合物，通常使用一種或多種溶劑形成包含溶劑、催化劑絡(luò)合物和任選過(guò)量的分散劑和/或催化劑組分的溶液、膠體或懸浮液。催化劑絡(luò)合物浸漬或者以其它方式固定在載體上，形成中間體催化劑組合物，在該組合物中催化劑原子處于非零氧化態(tài)。依據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，對(duì)中間體催化劑組合物進(jìn)行熱處理，同時(shí)將催化劑原子保持在非零氧化態(tài)，這樣形成包含固定在載體上的粒度小于約IOO納米的分散良好的納米催化劑顆粒的負(fù)載型催化劑。在其它實(shí)施方式中，可在不進(jìn)行熱處理步驟的情況下制備本發(fā)明的重整催化劑(包括多組分催化劑)。A.催化劑原子形成本發(fā)明的催化劑納米顆粒的催化劑原子可包括表現(xiàn)出催化重整活性的任何金屬，或者一種或多種金屬或其它元素的組合?？捎玫拇呋瘎┰拥睦影ㄒ环N或多種貴金屬，包括鉑、鈀、銦、金、鋨、釕、銠和錸。其它催化劑原子的例子包括一種或多種堿過(guò)渡金屬、稀土金屬、堿土金屬、堿金屬甚至非金屬，它們可單獨(dú)使用或與其它催化劑材料絡(luò)合或形成合金。鉑(Pt)特別用作重整催化劑的主要催化劑組分。盡管不那么優(yōu)選，鈀(Pd)、銠(Rh)和銥(Ir)也可以用作主要催化劑組分，或者它們可以作為次要催化劑組分與鉑一起使用。錫(Sn)和錸(Re)可以有利地作為次要催化劑組分與鉑一起使用，各種其它組分如鍺(Ge)、鉛(Pb)、石申(As)、銻(Sb)、鎢(W)、鋨(Os)、鎘(Cd)、銦(In)、鈦(Ti)、磷(P)、鎵(Ga)、釕(Ru)、鈣(Ca)、鎂(Mg)、鋇(Ba)和鍶(Sr)也是可以的。如下文所述，將催化劑原子加入到合適的溶劑或載體中，形成溶液或懸浮液。催化劑原子可以元素(例如，金屬)形式或以離子形式加入到溶液中。通常，催化劑原子作為離子形式加入，這樣更容易溶解或分散在溶劑或載體中。合適的離子形式包括金屬鹵化物、硝酸鹽或其它容易溶解在溶劑或載體中的合適的鹽。具體的例子包括金屬磷酸鹽、硫酸鹽、鎢酸鹽、乙酸鹽、檸檬酸鹽和乙醇酸鹽。本身是化合物的金屬組分(例如氧化物)可以在形成催化劑的過(guò)程中能夠轉(zhuǎn)化為合適的化學(xué)形式的適當(dāng)化合物形式或者以不同化學(xué)形式加入到液體介質(zhì)中。B.分散劑選擇分散劑，以促進(jìn)能夠結(jié)合或附著到載體上的催化劑絡(luò)合物的形成。另外，選擇分散劑，以形成具有所需穩(wěn)定性、尺寸和/或均一性的納米催化劑顆粒。本發(fā)明范圍內(nèi)的分散劑包括許多小有機(jī)分子以及聚合物和低聚物。示例性的分散劑能夠通過(guò)不同機(jī)理(包括離子鍵合、共價(jià)鍵合、范德華力相互作用/鍵合或氫鍵鍵合)與溶解或分散在合適溶劑或載體中的催化劑原子相互作用并絡(luò)合。為了使分散劑與催化劑原子之間實(shí)現(xiàn)鍵合，分散劑包含一個(gè)或多個(gè)合適的官能團(tuán)。用于使分散劑和催化劑原子絡(luò)合的合適官能團(tuán)包括以下基團(tuán)中的一種或多種羥基、羧基、胺、硫醇、酯、酰胺、酮、醛、磺酸、酰氯、磺酰鹵和它們的組合。分散劑可以是單官能、雙官能或多官能的。在催化劑原子是金屬的情況中，在催化劑原子和分散劑之間形成的催化劑絡(luò)合物通常是有機(jī)金屬絡(luò)合物。合適的單官能分散劑的例子包括乙醇和丙醇之類(lèi)的醇以及甲酸和乙酸之類(lèi)的羧酸。可用的雙官能分散劑包括二酸，諸如草酸、丙二酸、馬來(lái)酸等；二醇，諸如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇等；羥基酸，諸如乙醇酸、乳酸等?？捎玫亩喙倌芊稚┌ㄌ侨缙咸烟?，多官能羧酸如擰檬酸、羥基二酸等。其它可用的分散劑包括乙醇胺，巰基乙醇，2-巰基乙酸酯，氨基酸如甘氨酸和丙氨酸，磺酸如磺基苯甲醇和磺基苯甲酸，以及其它具有氨基和硫醇官能團(tuán)的磺基芐基化合物。依據(jù)本發(fā)明的分散劑還包括聚合物或低聚物，它們可以是天然或合成的。在分散劑是低聚物或聚合物的情況中，數(shù)均分子量?jī)?yōu)選約為300-15000道爾頓，更優(yōu)選約為600-6000道爾頓。但是，應(yīng)該意識(shí)到，即使高分子量聚合物(即大于15000)也可以用作分散劑，只要它們?nèi)菀兹芙庥谌軇?、載體或媒介物，并且能與催化劑原子絡(luò)合。對(duì)聚合物或低聚物分子的分子量可加以選擇，得到每分子中具有所需數(shù)目官能團(tuán)的分散劑。一般來(lái)說(shuō)，每分子中官能團(tuán)的數(shù)目可以為4-200，優(yōu)選約為8-80，更優(yōu)選約為10-20個(gè)官能團(tuán)。在許多情況中，聚合物或低聚物中官能團(tuán)的數(shù)目至少大致等于重復(fù)單元的數(shù)目。本發(fā)明范圍內(nèi)的合適的聚合物和低聚物包括，但不限于，聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚硫酸乙烯酯、聚磺酸乙烯酯(包括磺酸化的苯乙烯)、聚碳酸雙酚酯、聚苯并咪唑、聚吡啶、磺酸化的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。其它合適的聚合物包括聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。提供過(guò)量的分散劑是有利的，這樣可以提供相對(duì)于催化劑原子的數(shù)目而言過(guò)量的官能團(tuán)。包含過(guò)量的官能團(tuán)有助于確保所有或基本上所有的催化劑原子能夠通過(guò)分散劑絡(luò)合。提供過(guò)量的分散劑還有助于確保存在官能團(tuán)用于使催化劑結(jié)合到需要這種結(jié)合的基材上。除了分散劑的特征外，控制分散劑官能團(tuán)與催化劑原子的摩爾比也是有利的。例如，在二價(jià)金屬離子的情況中，需要兩摩爾當(dāng)量的一價(jià)官能團(tuán)提供理論化學(xué)計(jì)量比。最好提供過(guò)量分散劑官能團(tuán)起到以下作用(l)確保所有或基本上所有催化劑原子被絡(luò)合，(2)將納米顆粒結(jié)合到載體上，(3)幫助保持納米顆粒被隔開(kāi)，使納米顆粒不會(huì)結(jié)塊或聚集在一起。一般而言，分散劑官能團(tuán)與催化劑原子的摩爾比優(yōu)選在約1000:1至約1:1000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在約50:1至約l:50的范圍內(nèi)。本發(fā)明的分散劑可用于形成非常小、均勻的納米顆粒。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，在所述分散劑存在下形成的催化劑納米顆粒優(yōu)選小于約100納米，更優(yōu)選小于約10納米，甚至更優(yōu)選小于約6納米，特別優(yōu)選小于約5納米，最優(yōu)選小于約4納米。如下文所述，將納米催化劑顆粒負(fù)載在載體表面上。據(jù)信當(dāng)載體材料加入到催化劑絡(luò)合物的懸浮液或溶液中時(shí)，在分散劑的作用下，絡(luò)合的催化劑原子和/或懸浮的納米顆粒均勻地分散到載體材料上?？梢詫?duì)分散劑加以選擇，使分散劑作為納米催化劑顆粒和載體材料之間的固定劑，在下文中將更全面地描述。在納米催化劑顆粒形成的過(guò)程中和形成之后，分散劑可以作為結(jié)合劑將納米顆粒固定在基材上。較佳地，基材優(yōu)選在其表面具有多個(gè)羥基或其它官能團(tuán)，這些基團(tuán)能夠例如通過(guò)縮合反應(yīng)與分散劑的一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)化學(xué)結(jié)合。分散劑的一個(gè)或多個(gè)其它官能團(tuán)也可以結(jié)合到納米顆粒內(nèi)的一個(gè)或多個(gè)原子上，從而將納米顆粒固定到基材上。雖然分散劑能夠在沒(méi)有固定作用的情況下抑制團(tuán)聚，納米顆粒通過(guò)分散劑化學(xué)結(jié)合到基材表面上是防止團(tuán)聚的另一種特別有效的機(jī)理。依據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，對(duì)分散劑加以選擇，得到具有(lll)晶面暴露的重整催化劑。一般來(lái)說(shuō)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)小分子分散劑(例如，檸檬酸、乙醇酸、乳酸和乙二醇)和支鏈低聚物或聚合物(例如，支鏈聚丙烯酸)能夠促進(jìn)具有(lll)晶面暴露的負(fù)載型催化劑顆粒的形成。c.催化劑絡(luò)合物術(shù)語(yǔ)"催化劑絡(luò)合物"指溶液、懸浮液或其它組合物，其中在分散劑和一種或多種不同類(lèi)型的催化劑原子之間形成結(jié)合或配位絡(luò)合物。分散劑和催化劑原子之間的"結(jié)合"可以是離子、共價(jià)、靜電結(jié)合，或者包括其它結(jié)合力如與非鍵合電子的配位、范德華力等。催化劑絡(luò)合物包括與一種或多種不同類(lèi)型的分散劑絡(luò)合的一種或多種不同類(lèi)型的催化劑原子。在一些情況中，催化劑絡(luò)合物包含與位于溶液或懸浮液的溶劑中的分散劑結(jié)合的各催化劑原子。在這類(lèi)情況中，通過(guò)以下步驟形成催化劑顆粒催化劑絡(luò)合物固定到載體上形成中間體催化劑組合物，然后該中間體催化劑組合物經(jīng)過(guò)一個(gè)或多個(gè)合適的處理步驟，得到催化劑顆粒。在其它情況中，在將催化劑絡(luò)合物施加到載體上之前，催化劑絡(luò)合物包括或形成懸浮液中的納米催化劑顆粒。除去溶劑得到干燥的催化劑絡(luò)合物，該催化劑絡(luò)合物以后可再生得到可以浸漬或施加到載體上的溶液或懸浮液，這也屬于本發(fā)明的范圍。催化劑絡(luò)合物可包括有機(jī)金屬化合物，它可以單獨(dú)使用或與其它或另外的分散劑組合使用。在一個(gè)示例性實(shí)施方式中，有機(jī)金屬化合物具有以下的通式:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>a)X和X，各自獨(dú)立地選自R、OR、OC(=0)R、鹵素原子和它們的組合，其中R表示烷基或芳基。優(yōu)選的是鹵素原子。b)Y和Y'是給電子原子，例如O、N、P、S等。Y和Y'屬于單配位化合物，或者可以是獨(dú)立配位的配體的一部分。依據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，有機(jī)金屬絡(luò)合物的金屬中心可以是鉑、其它貴金屬和/或具有所需催化活性的其它金屬。D.溶劑和載體溶劑或載體可用作將催化劑原子(通常為離子鹽形式)和/或分散劑組合起來(lái)的媒介物。用于制備本發(fā)明的前體組合物的溶劑可以是有機(jī)溶劑、水或它們的組合?？墒褂玫挠袡C(jī)溶劑包括醇、醚、二醇、酮、醛、腈等。優(yōu)選的溶劑是具有足以溶解金屬鹽的極性的液體。這些優(yōu)選的溶劑包括水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙腈、丙酮、四氫呋喃、乙二醇、二甲基甲酰胺、二甲亞砜、二氯甲烷等，包括它們的混合物。其它化學(xué)改性劑也可包含在該液體混合物中。例如，可加入酸或堿，以調(diào)節(jié)混合物的pH?？梢约尤氡砻婊钚詣?，調(diào)節(jié)混合物的表面張力或者穩(wěn)定納米顆粒。用于納米顆粒組分的溶劑可以是純?nèi)軇?，但是?yōu)選使用酸性溶液，因?yàn)樗嵊兄诩{米顆粒組分的溶解。溶液可以用合適的酸，包括有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸進(jìn)行酸化。優(yōu)選的酸是無(wú)機(jī)酸，如硫酸、磷酸、鹽酸等或者它們的組合。雖然可以使用各種濃度的酸，但是一般較稀的溶液就能實(shí)現(xiàn)所需的增強(qiáng)溶解度的要求。此外，濃酸溶液會(huì)增加危險(xiǎn)和費(fèi)用。因此，目前優(yōu)選的是稀酸溶液。E.載體和載體材料納米催化劑顆粒通常形成在或施加到固體分隔固體材料上，形成負(fù)載型重整催化劑。固體載體材料可以是有機(jī)材料或無(wú)機(jī)材料，可以是在化學(xué)反應(yīng)環(huán)境中呈化學(xué)惰性的，或者載體材料本身可以起催化作用，補(bǔ)充所述催化劑顆粒的作用。在重整條件涉及高溫的情況中，載體優(yōu)選包含無(wú)機(jī)材料。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的有用的催化劑顆粒載體的任何固體載體材料都可用作本發(fā)明的納米催化劑顆粒的載體。這些載體可以是各種物理形式。它們可以是多孔或無(wú)孔的。載體可以是3-維結(jié)構(gòu)，如粉末、顆粒、片、擠出體或其它3-維結(jié)構(gòu)。載體還可以是2-維結(jié)構(gòu)的形式，如薄膜、膜、涂層或其它主要的2-維結(jié)構(gòu)。甚至可以想像載體為l-維結(jié)構(gòu)，如超細(xì)纖維或長(zhǎng)絲。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，重整催化劑載體包含多孔無(wú)機(jī)材料。這些材料包括但不限于氧化鋁、二氧化硅、硅膠、二氧化鈦、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceousearth)、膨潤(rùn)土、粘土、氧化鋯、氧化鎂，以及各種其它金屬的氧化物，它們單獨(dú)使用或組合使用。它們還包括多孔固體，諸如天然或合成的沸石以及相關(guān)材料，它們具有有序的或準(zhǔn)有序的多孔結(jié)構(gòu)。在使用多孔固體作為載體材料的情況中，優(yōu)選載體的表面積為至少20m2/g，更優(yōu)選大于50m2/g。另一類(lèi)有用的載體包括碳基材料，如炭黑、活性炭、石墨、氟化碳等。其它類(lèi)有用的載體材料包括有機(jī)固體(如聚合物)、金屬和金屬合金。為了使催化劑具有酸性，用鹵素處理載體材料是有利的，鹵素的一個(gè)例子是氯?；蛘?，對(duì)載體進(jìn)行硫化也是有利的。納米催化劑顆?？梢愿鞣N加載量沉積在載體材料上。加載量可以是負(fù)載型催化劑總重量的0.01-90重量％。優(yōu)選的加載量取決于具體涉及的重整應(yīng)用。in.重整催化劑依據(jù)本發(fā)明的重整催化劑包括固定在合適的載體材料上的分散良好的納米催化顆粒。適用于對(duì)石腦油進(jìn)行重整從而提高辛垸值或形成BTX的重整催化劑可包括一類(lèi)催化劑金屬或組分，或者可以是多組分催化劑。如下文更全面討論的，一種制備催化劑的方法特別適用于制備具有包含多個(gè)不同金屬的多組分納米催化劑顆粒的重整催化劑。示例性重整催化劑包含多組分納米催化劑顆粒，其包括作為主要催化劑組分的鉑、鈀、銠或銥中的一種或多種與次要重整催化劑組分(優(yōu)選的是錫或錸中的一種或多種)的組合。其它次要重整催化劑組分包括鍺、鉛、砷、銻、鉤、鋨、鎘、銦、鈦、磷、鎵、釘、鈣、鎂、鋇和鍶中的一種或多種。在提供多組分重整催化劑的情況中，納米催化劑顆粒優(yōu)選具有所需的催化劑原子分布。在多組分重整催化劑的情況中，重整催化劑中至少約50%的納米催化劑顆粒優(yōu)選包含兩種或多種納米催化劑組分。更佳地，重整催化劑中至少約75%的納米催化劑顆粒包含兩種或多種納米催化劑組分，更佳地，至少約85%的納米催化劑顆粒包含兩種或多種納米催化劑組分，最佳地，重整催化劑中至少約95%的納米催化劑顆粒包含兩種或多種納米催化劑組分。依據(jù)本發(fā)明的重整催化劑中至少約99%的納米催化劑顆粒包含兩種或多種納米催化劑組分也屬于本發(fā)明的范圍。因?yàn)榘凑毡景l(fā)明制得的大部分多組分納米催化劑顆粒包含兩種或多種納米催化劑組分，與單組分催化劑顆粒的非均相混合物相比，在單個(gè)多組分顆粒中具有多個(gè)催化劑組分的益處就是能更均勻地分布在整個(gè)納米催化劑顆粒中。因此，總體催化劑能更好地顯示這些有益的性質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，按照本發(fā)明制得的納米顆粒之間兩種或多種組分的分散程度可以通過(guò)對(duì)特定的具有兩種或多種組分的納米顆粒組的數(shù)量比(NR)或者NR范圍來(lái)測(cè)定。數(shù)量比-Na/Nb，其中，按照本發(fā)明，NA是在納米顆?；蛘呒{米顆粒組中占多數(shù)的組分A的原子數(shù)(或摩爾數(shù))，NB是在該納米顆粒或者納米顆粒組中占少數(shù)的組分B的原子數(shù)(或摩爾數(shù))。NR值可表示為對(duì)特定組中所有的納米顆粒的平均值(NR申一或者表示為對(duì)特定納米顆粒i的比值(NRj)。在理想的情況下，在特定的本發(fā)明納米顆粒組中各納米顆粒i的值NRj等于NR，。這種情況下，各顆粒i中組分A和B的分布相等。本發(fā)明還預(yù)期控制組分在雙組分納米顆粒或多組分納米顆粒中的分散，使得特定樣品中所有納米顆粒的NR值范圍在要求的范圍之內(nèi)。NR范圍有上限值NR最大和下限值NR最,)、。當(dāng)NR歡和NR雖小與NR平均的偏差較小時(shí)，NR范圍變窄，這表明納米顆粒更均勻一致。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，NR^值不超過(guò)NR平均值的約5倍，更優(yōu)選不超過(guò)NR平均值的約3倍，最優(yōu)選不超過(guò)NR平均值的約2倍。不同的是，NR最小值優(yōu)選至少約為NR平均值的0.2倍，更優(yōu)選至少約為NR平均值的0.33倍，最優(yōu)選至少約為NR平均值的0.5倍。因此在前述條件下，NR范圍優(yōu)選約為NR平均值的0.2至5倍，更優(yōu)選約為NR平均值的0.33至3倍，最優(yōu)選約為NR平均值的0.5至2倍。應(yīng)理解，前述范圍并未將"范圍之外者(outlier)"計(jì)算在內(nèi)(即未正確形成的顆粒以及與NR^的偏差過(guò)大而超出NR范圍的顆粒)。然而，"范圍之外者"的NR在某些情況下可以計(jì)算逼近NR，，但它們不會(huì)落在定義的"NR范圍"之內(nèi)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，在特定的重整催化劑中，至少約50%的納米顆粒各自具有在NR范圍之內(nèi)的NRi。更優(yōu)選的是，催化劑中至少約75%的納米顆粒各自具有在NR范圍之內(nèi)的NRi，甚至更優(yōu)選催化劑中至少約85%的納米顆粒各自具有在NR范圍之內(nèi)的NRi，最優(yōu)選催化劑中至少約95%的納米顆粒各自具有在NR范圍之內(nèi)的NRi。依據(jù)本發(fā)明的重整催化劑中至少約99"/。的納米顆粒各自具有在NR范圍之內(nèi)的NRi也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。與按照本發(fā)明制備的納米顆粒具有相對(duì)較窄的NR范圍不同，現(xiàn)有技術(shù)的納米顆粒具有很寬的NRi范圍，在某些情況下為0至無(wú)限大，表明某些顆?；旧蠜](méi)有一種組分，而其它顆粒基本上沒(méi)有另一種組分。下面兩個(gè)簡(jiǎn)單的數(shù)字例子提供了本發(fā)明的具有所需NR范圍的納米催化劑顆粒的非限制性例子?？紤]組分B占雙金屬納米顆?；旌衔锏?%，組分A占特定納米顆粒組中的余量的情況。這種情況下該納米顆粒組的NR平均約為100。該組納米顆粒組的優(yōu)選NR范圍因此為20-500,該范圍可轉(zhuǎn)換成包含兩種組分的各個(gè)納米顆粒中組分B的范圍為0.2-5%。對(duì)NR更優(yōu)選的范圍為33-300，轉(zhuǎn)換成包含兩種組分的各個(gè)納米顆粒中組分B的組成范圍為0.33-3%。最優(yōu)選的NRi范圍為50-200，或者包含兩種組分的各個(gè)納米顆粒中組分B的組成范圍為0.5-2%。在第二個(gè)簡(jiǎn)單數(shù)字例子中，考慮組分A和組分B各自以總量的50%的等量存在的情況，使總體NR科為1。這種情況下，優(yōu)選的NRi范圍為0.2-5，對(duì)應(yīng)于包含兩種組分的各個(gè)納米顆粒中組分B的組成范圍為16-83o/o。更優(yōu)選的NRi范圍為0.33-3，對(duì)應(yīng)于包含兩種組分的各個(gè)納米顆粒中組分B的組成范圍為25-75%。最后，最優(yōu)選的NRi范圍為0.5-2，或者在包含兩種組分的各個(gè)納米顆粒中組分B的組成范圍為33-67%。如上面討論的，使用本發(fā)明的分散劑提供所需的分散度和均勻性，這是本發(fā)明的納米催化劑的特征。使用本發(fā)明的分散劑，能達(dá)到上述由NR定義的均勻性。通常，分散劑仍然為重整催化劑的組分(即，將納米催化劑顆粒固定在載體上的固定劑)。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，屬于分散劑的特有特征可存在于最終的納米催化劑產(chǎn)品中，表明分散劑在納米催化劑制備步驟之后繼續(xù)存在。雖然多組分納米顆粒有可能含有真正的多組分化合物或晶體結(jié)構(gòu)，這些結(jié)構(gòu)含有所有組分，但這種情況不是必需的。在一個(gè)實(shí)施方式中，每個(gè)納米顆?？梢杂山M分的混合物組成，而與組分的化學(xué)結(jié)合情況無(wú)關(guān)。組分以相對(duì)分離的原子或小原子簇存在。組分也可作為無(wú)定形顆粒存在。組分還可以作為晶體(包括合金)存在。組分晶體可以有相對(duì)無(wú)規(guī)的晶面暴露；或者它們可具有受控或選擇性暴露的特定晶面。使用分散劑可能帶來(lái)的均一性能夠提高重整催化劑的性質(zhì)。多組分重整催化劑的許多性質(zhì)(例如使用壽命)取決于兩種組分(例如鉬和錫)的近似度。在催化劑制備過(guò)程中各組分基本均勻地分布能夠使這些不同組分相互近似的可能性更高，從而使最終形式的催化劑具有所需的官能度或性質(zhì)。分散劑還可以通過(guò)控制平均百分組成來(lái)非常精確地選擇各組分的比例。因?yàn)楦鞫嘟M分催化劑顆粒的百分組成與平均組成的差別非常小，所以可以通過(guò)調(diào)節(jié)原料控制平均百分組成來(lái)更精確地控制各納米顆粒的百分組成。因?yàn)榇呋瘎┰?例如Pt)圍繞中心催化劑原子排列成六元環(huán)，所以預(yù)計(jì)具有(111)晶面暴露的催化劑可特別用于形成芳族化合物。依據(jù)本發(fā)明的重整催化劑與常規(guī)的重整催化劑相比，提高辛垸值和/或形成芳族化合物的能力更強(qiáng)，因而支持了該假想。本發(fā)明的催化劑與常規(guī)重整催化劑相比，還能夠提高氫的凈IV.制備重整催化劑的示例性方法制備依據(jù)本發(fā)明的負(fù)載型重整催化劑的示例性方法可以廣泛地總結(jié)如下。首先，選擇一種或多種類(lèi)型的催化劑原子和一種或多種類(lèi)型的分散劑。其次，使催化劑原子(例如，金屬或其它組分)和分散劑反應(yīng)或結(jié)合在一起，形成催化劑絡(luò)合物。第三，將催化劑絡(luò)合物浸漬或以其它方式附著在載體材料上。依據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，進(jìn)一步對(duì)重整催化劑進(jìn)行熱處理，以活化催化劑或制備催化劑，以用于重整工藝。該方法可用于制備單組分和多組分重整催化劑。依據(jù)另一個(gè)實(shí)施方式，可依據(jù)2004年11月17日提交的題為"使用分散劑形成的多組分納米顆粒(MULTICOMPONENTNANOPARTICLESFORMEDUSINGADISPERSINGAGENT)"的美國(guó)申請(qǐng)序列號(hào)10/990616中揭示的方法制備多組分重整催化劑，該專(zhuān)利文獻(xiàn)之前通過(guò)參考納入文本?？墒褂没虿皇褂脽崽幚矸椒ㄖ苽浔景l(fā)明的重整催化劑。熱處理方法可以在催化劑原子從非零氧化態(tài)還原到零氧化態(tài)之前或之后進(jìn)行。在上述第二步中，通常通過(guò)以下過(guò)程形成催化劑絡(luò)合物首先將催化劑原子和分散劑溶解在合適的溶劑或載體中，使催化劑原子作為催化劑絡(luò)合物再結(jié)合，形成溶液或懸浮液。在一個(gè)實(shí)施方式中，分散的納米催化劑顆粒在懸浮液中形成。在另一個(gè)實(shí)施方式中，分散劑有助于在一個(gè)或多個(gè)后續(xù)步驟中將納米催化劑顆粒設(shè)置在載體表面上時(shí)納米催化劑顆粒的形成。催化劑原子可以為任何形式，只要能夠溶于或分散于用來(lái)形成催化劑絡(luò)合物的溶劑或載體。例如，催化劑原子可以作為容易溶解于溶劑或載體的金屬鹽。使用金屬氯化物和硝酸鹽是有利的，因?yàn)榻饘俾然锖拖跛猁}通常比其它金屬鹽更容易溶解。,催化劑原子可以單獨(dú)或組合加入到溶液或載體中，形成包含各種類(lèi)型的催化劑原子的混合物的最終納米催化劑顆粒。例如，鉑/錫重整催化劑可以通過(guò)以下方法形成首先形成鉑的前體溶液和錫的前體溶液，然后將兩種前體溶液混合。一般而言，最終納米催化劑顆粒的組成將由加入到前體溶液中的催化劑原子的類(lèi)型來(lái)決定。因此，控制加入到前體溶液中的金屬鹽的量，可以提供一種控制最終納米顆粒中不同類(lèi)型的催化劑原子的相對(duì)濃度的便利方法。以一定方式將分散劑加入到溶劑或載體中，促進(jìn)分散劑與催化劑原子的結(jié)合，以形成催化劑絡(luò)合物。某些分散劑其本身可以溶解在溶劑或載體中。在分散劑包含羧基基團(tuán)的情況中，宜形成所述羧酸的金屬鹽(例如，堿金屬鹽或堿土金屬鹽)。例如，聚丙烯酸可以作為聚丙烯酸鈉鹽提供，聚丙烯酸鈉既容易溶于水性溶劑體系又能與催化劑金屬鹽反應(yīng)，形成金屬-聚丙烯酸鹽絡(luò)合物，該絡(luò)合物可溶于溶劑或載體，或者在溶劑或載體中形成懸浮液。本發(fā)明的一個(gè)方面是能夠控制形成非常小的納米催化劑顆粒。本發(fā)明人相信分散劑與催化劑原子的相對(duì)量(或比例)是決定所得催化劑納米顆粒尺寸的一個(gè)因素。一般來(lái)說(shuō)，提供化學(xué)計(jì)量過(guò)量的分散劑有助于減少顆粒團(tuán)聚，從而通常也能減小納米顆粒的尺寸。然后，將催化劑絡(luò)合物浸漬或以其它方式施加到載體材料上，形成中間體催化劑組合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，催化劑絡(luò)合物與固體載體發(fā)生物理接觸。催化劑絡(luò)合物與固體載體的接觸通常通過(guò)催化劑絡(luò)合物溶液中的合適溶劑或載體來(lái)完成，以將催化劑絡(luò)合物施加或浸漬到載體表面上，形成中間體催化劑組合物。根據(jù)固體載體的物理形式，催化劑絡(luò)合物與載體接觸或?qū)⒋呋瘎┙j(luò)合物施加到載體的過(guò)程可通過(guò)各種方法完成。例如，可以將載體浸沒(méi)或浸入到包含溶劑或載體和催化劑絡(luò)合物的溶液或懸浮液中?；蛘?，可以將所述溶液或懸浮液噴涂、倒入、涂敷或者以其它方式(例如，初濕浸漬)施加到載體上。之后，除去溶劑或載體，任選結(jié)合反應(yīng)步驟，使分散劑能夠化學(xué)結(jié)合或者附著到載體上。無(wú)論用哪種方法，都能產(chǎn)生中間體催化劑組合物。依據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，對(duì)中間體催化劑組合物進(jìn)行熱處理，進(jìn)一步活化或制備負(fù)載型催化劑原子或顆粒，這些催化劑原子或顆粒用于石腦油的催化重整，以提高辛垸值和/或形成BTX。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在某些情況中，在使用重整催化劑之前對(duì)納米催化劑顆粒進(jìn)行熱處理，會(huì)使催化劑一開(kāi)始就有更高的活性。在一個(gè)實(shí)施方式中，進(jìn)行熱處理，使不需要的分子從納米催化劑顆粒中揮發(fā)掉。還可以進(jìn)行熱處理，以提高納米催化劑顆粒與載體材料的固定程度。例如，在石腦油重整催化劑中，逐漸加熱到500。C能夠加強(qiáng)納米催化劑顆粒和載體材料(例如氧化鋁或二氧化硅)之間的結(jié)合。在將催化劑絡(luò)合物施加到載體材料之前懸浮液里沒(méi)有形成納米顆粒的情況中，熱處理會(huì)導(dǎo)致各絡(luò)合原子初步形成納米催化劑顆粒。在一個(gè)示例性實(shí)施方式中，熱處理過(guò)程在惰性或氧化性環(huán)境中、在催化劑原子至少最初處于非零氧化態(tài)的情況下進(jìn)行。據(jù)信，至少在一些情況中，在熱處理之前將催化劑原子還原為零氧化態(tài)能夠削弱催化劑原子和分散劑之間的相互作用，導(dǎo)致在某些情況中納米催化劑顆粒發(fā)生不利的團(tuán)聚。在非零氧化態(tài)時(shí)，催化劑原子與分散劑之間形成更強(qiáng)的結(jié)合，這是因?yàn)榇呋瘎┰訋в须姾?。?dāng)熱處理過(guò)程導(dǎo)致催化劑原子發(fā)生還原時(shí)，在惰性或氧化環(huán)境中進(jìn)行熱處理過(guò)程有助于使催化劑原子保持在非零氧化態(tài)的時(shí)間比在還原環(huán)境(例如，H2)下處理時(shí)長(zhǎng)。在納米催化劑顆粒是多組分納米顆粒時(shí)，在非零氧化態(tài)進(jìn)行熱處理可以提髙組分在納米催化劑顆粒之間的分布。保持分散劑與不同納米顆粒組分之間較強(qiáng)的結(jié)合能夠減少相同組分之間的吸引。減少相同組分之間的吸引能夠使不同催化劑原子更無(wú)規(guī)地分布在納米顆粒之間和/或防止相同組分之間的吸引破壞在熱處理步驟進(jìn)行之前催化劑納米顆粒中已存在的分布。即使在單組分催化劑體系中，對(duì)重整催化劑進(jìn)行熱處理，同時(shí)保持催化劑原子處于非零氧化態(tài)，能夠有助于防止納米催化劑顆粒在熱處理過(guò)程中的較高溫度下發(fā)生不利的團(tuán)聚。本發(fā)明的熱處理過(guò)程優(yōu)選在約50'C至60(TC的溫度下進(jìn)行，更優(yōu)選在約10(TC至50(TC的溫度下進(jìn)行，最優(yōu)選在約15(TC至40(TC的溫度下進(jìn)行。熱處理過(guò)程的時(shí)間優(yōu)選約為5分鐘至24小時(shí)，更優(yōu)選約為30分鐘至12小時(shí)，最優(yōu)選約為1小時(shí)至6小時(shí)。進(jìn)行熱處理步驟的優(yōu)選惰性環(huán)境包括N2。對(duì)重整催化劑進(jìn)行熱處理，同時(shí)保持金屬催化劑顆粒處于非零氧化態(tài)的一個(gè)有利特點(diǎn)是不會(huì)使納米顆粒退化，或者不會(huì)降低催化活性。分散劑增加了穩(wěn)定性，有助于防止納米顆粒由于分散劑和非零氧化態(tài)的催化劑原子之間的強(qiáng)相互作用而被破壞或發(fā)生團(tuán)聚。依據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，在進(jìn)行熱處理之前可以進(jìn)行部分還原步驟，以使催化劑原子部分還原。在此實(shí)施方式中，還原步驟不使催化劑原子還原到零氧化態(tài)；而是僅僅使催化劑原子部分還原(即由較高的非零氧化態(tài)還原到較低的非零氧化態(tài))。通常，如果還原步驟在足夠低的溫度下進(jìn)行，催化劑原子只是部分還原。在一個(gè)示例性實(shí)施方式中，通過(guò)在H2存在下將納米催化劑顆粒加熱到小于約IO(TC的溫度可以使鈷催化劑原子部分還原。一旦熱處理過(guò)程完成，需要進(jìn)行高溫還原步驟。如下文所述，可以在重整反應(yīng)器中進(jìn)行還原(例如，在催化劑脫氫過(guò)程中，石腦油本身可以作為還原劑)。在上述熱處理過(guò)程之后進(jìn)行還原過(guò)程不大可能影響催化劑原子的分散和/或分布。據(jù)信對(duì)催化劑原子進(jìn)行熱處理同時(shí)保持非零氧化態(tài)可以形成固定得更好的催化劑顆粒，所述顆粒在后面的還原條件下變得更加穩(wěn)定。如果需要，在使用重整催化劑之前，利用還原步驟(例如，氫化)能夠還原催化劑納米顆粒。氫是一種優(yōu)選的還原劑。可以使用各種其它還原劑替代氫作為還原劑，或者除了使用氫作為還原劑外，使用各種其它還原劑，這些其它還原劑包括，但不限于，氫化鋁鋰、氫化鈉、硼氫化鈉、亞硫酸氳鈉、硫代硫酸鈉、氫醌、甲醇、醛、一氧化碳、氨等。還原過(guò)程可以在2(TC至60(TC之間的溫度下進(jìn)行。最后，可以將重整催化劑進(jìn)一步處理成具有適用于特定反應(yīng)器或工藝構(gòu)造的尺寸和形狀的終產(chǎn)品。例如，可以通過(guò)擠出、造粒或噴霧干燥等方法處理粉末。V.重整烴類(lèi)物質(zhì)的方法依據(jù)本發(fā)明的重整催化劑可用于重整烴類(lèi)物質(zhì)，如石腦油。重整催化劑可用于環(huán)垸脫氫產(chǎn)生芳族化合物、直鏈?zhǔn)灝悩?gòu)化形成支鏈?zhǔn)灮虍愂灐⑹灻摎洵h(huán)化形成芳族化合物等。重整催化劑可用于提高燃料混合物的辛烷值和/或發(fā)生BTX反應(yīng)生成苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳族化合物。依據(jù)本發(fā)明的重整催化劑優(yōu)于本領(lǐng)域中已知的重整催化劑，因?yàn)榧{米催化劑顆粒能夠更強(qiáng)地固定到載體上，這能夠延長(zhǎng)催化劑的可用壽命。在多組分催化劑的情況中，重整催化劑較優(yōu)越，因?yàn)樗鼈儼ň哂幸韵绿卣鞯拇呋瘎╊w粒該催化劑顆粒含有兩種或多種在納米催化劑顆粒中的催化劑組分，而不是像常見(jiàn)的常規(guī)多組分納米催化劑中那樣，不同類(lèi)型的單組分催化劑顆粒完全或主要形成非均相混合物。重整過(guò)程通常在反應(yīng)器中進(jìn)行。用于石腦油催化重整之類(lèi)的反應(yīng)的三種合適反應(yīng)器配置包括a)半再生工藝，其中催化劑每6個(gè)月至24個(gè)月再生，需要反應(yīng)器停止運(yùn)行；b)循環(huán)工藝，其中備用反應(yīng)器上線，同時(shí)另一個(gè)反應(yīng)器下線用于催化劑再生；c)連續(xù)催化劑再生(CCR)工藝，其中催化劑連續(xù)從重整反應(yīng)器的頂部向底部循環(huán)，然后進(jìn)入用于再活化的外部再生裝置，接著輸送到反應(yīng)器的頂部。通常，首先將重整催化劑裝載到反應(yīng)器中，進(jìn)行還原處理。該處理通常包括在純氫環(huán)境中將催化劑加熱到高溫(40(TC-525t:)。然后，將石腦油與連續(xù)流動(dòng)的氫一起連續(xù)加入到反應(yīng)器中。通常氫與烴類(lèi)物質(zhì)的摩爾比在3至8之間。對(duì)反應(yīng)條件加以選擇，在最大化辛垸值、最小化輕氣體損失和延長(zhǎng)催化劑壽命方面達(dá)到折中。催化石腦油重整在氫氣氛下進(jìn)行，有助于焦炭前體的氫化，從而最大程度地減少催化劑失活和設(shè)備污損的問(wèn)題。同時(shí)，氫的分壓較高往往能抑制脫氫反應(yīng)?？偛僮鲏毫υ诩s300千帕至3.5兆帕之間?？紤]到溫度，較高的溫度有利于使重整產(chǎn)品具有較高的辛烷值，并且有利于氫化裂解產(chǎn)生輕氣體。通常操作溫度在約46(TC至525'C之間。使用以下示例性步驟制備依據(jù)本發(fā)明的重整催化劑，并且測(cè)試它們提高石腦油進(jìn)料的辛垸值以及產(chǎn)生BTX芳族化合物的能力。實(shí)施例1使用鉑和錫作為催化劑組分，制備本發(fā)明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度制備催化劑(i)將1.0209克H2PtCl6'6H20(Pt:38-40%，選擇39%)溶解在水中，并稀釋到100.0毫升來(lái)制備鉑溶液。鉑溶液的最終濃度為0.003982克Pt/毫升。(ii)通過(guò)將1.9390克SnCV2H20(98%)和5.74克37%的HC1水溶液混合，使SnCl2溶解來(lái)制備錫溶液。然后將錫溶液稀釋到200.0毫升，形成錫濃度為0.004999克Sn/毫升的溶液。(iii)通過(guò)對(duì)23.56克0.003982克Pt/毫升的溶液進(jìn)行稀釋?zhuān)纬?00克溶液,然后在攪拌的同時(shí)加入4.4克37%的HC1溶液來(lái)制備溶液A。(iv)通過(guò)用水稀釋12.96克0.004999克Sn/毫升溶液形成100克溶液，然后加入溶液A來(lái)制備溶液B。(v)通過(guò)使溶液B靜置1小時(shí)，然后加入1.67克37%的HC1溶液來(lái)制備溶液C。(vi)通過(guò)使用水將2.73克45%的聚丙烯酸鈉鹽溶液稀釋到220克，然后加入溶液C來(lái)制備溶液D。(vii)用100毫升/分鐘N2對(duì)溶液D吹洗1小時(shí)。然后用100毫升/分鐘H2替換N2，吹洗20分鐘。然后在連續(xù)攪拌的同時(shí)，將燒瓶密封過(guò)夜。(viii)將27.60克直徑為1/16英寸的球形Al20s在真空下放置30分鐘，然后用約80毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過(guò)量的甲醇。然后將八1203載體加入溶液D。用紅外燈在旋轉(zhuǎn)的情況下加熱所得混合物，直到所有液體蒸發(fā)。(ix)然后將包含初始處于非零氧化態(tài)的鉑和錫原子的樣品放置在馬弗爐中，依據(jù)以下步驟在N2下進(jìn)行熱處理1)以3"C/分鐘從室溫加熱到120°C2)在12(TC保持2小時(shí)3)以3。C/分鐘從12(TC加熱到300°C4)在300"C保持2小時(shí)5)以rc/分鐘從30(rc加熱到500°c6)在500。C保持2小時(shí)(x)在冷卻到室溫后，取出樣品，用熱水(80-9(TC)洗滌兩次，每次使用100毫升水。然后使用室溫下的水洗滌3次，每次使用100亳升水，以除去任何殘余的鈉離子。然后將樣品在干燥箱中放置2小時(shí)。(xi)然后用HC1溶液浸漬所述樣品，HC1溶液通過(guò)0.83克37%的HC1溶液與29.2克水混合制得。將樣品在室溫下干燥，然后在干燥箱中干燥2小時(shí)，最后在流動(dòng)空氣下在20(TC的馬弗爐中放置2小時(shí)。在冷卻到室溫后，對(duì)樣品進(jìn)行稱(chēng)重，并裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23XSn和1.08%C1。對(duì)比研究在對(duì)比研究中，將實(shí)施例1的本發(fā)明Pt-Sn重整催化劑裝載到固定床反應(yīng)器中，用于石腦油的催化重整b為了直接作比較，使用常規(guī)重整催化劑(即不使用分散劑制備的重整催化劑)。將常規(guī)重整催化劑負(fù)載在相同材料上，它具有與本發(fā)明實(shí)施例1的重整催化劑相同的元素組成，但是制備時(shí)不使用分散劑。將常規(guī)重整催化劑和本發(fā)明實(shí)施例1的重整催化劑裝載到完全相同的反應(yīng)器中，經(jīng)歷相同的預(yù)處理和反應(yīng)條件。進(jìn)行各反應(yīng)測(cè)試時(shí)，將大約21克固體催化劑裝入管式反應(yīng)器中，其中加熱空間被重加熱區(qū)分隔為兩個(gè)相同的的催化劑床。用惰性玻璃珠稀釋催化劑，提高催化劑床的等溫性能。密度為59.6。API(0.7405克/立方厘米)、硫和氮的雜質(zhì)含量均小于lppm、初始和最終沸點(diǎn)分別為68/TC和143。C的石腦油進(jìn)料流過(guò)分子篩床以進(jìn)行干燥，確保其含濕量低于20ppm。在反應(yīng)之前，氧化的催化劑在純氫中、在48(TC還原12小時(shí)。重整反應(yīng)在480'C和100psig(磅/平方英寸)的條件下進(jìn)行，連續(xù)加入50克/小時(shí)的石腦油和2.11scf(標(biāo)準(zhǔn)立方英尺)/小時(shí)的氫。這轉(zhuǎn)化為重時(shí)空速(WHSV)是2.4小時(shí)'1，氫與烴類(lèi)物質(zhì)的摩爾比為5.0。這些值很好地落在常規(guī)CCR反應(yīng)器運(yùn)行的正常范圍內(nèi)。通過(guò)氣相色譜(GC)分析出口氣體，以確定產(chǎn)生的氫和輕烴氣體(CrC4)的量。反應(yīng)進(jìn)行90小時(shí)，然后停止加入氣體，收集產(chǎn)出的液體，確定產(chǎn)出液體的詳細(xì)組成和研究法辛垸值(RON)。使用本發(fā)明的負(fù)載型重整催化劑和常規(guī)重整催化劑的比較結(jié)果示于表I中。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)ASTM工程測(cè)試方法確定研究法辛烷值(RON)。表I石腦油進(jìn)料重整催化劑常規(guī)實(shí)施例1液體比重0,74050.78130.7914研究法辛烷值(RON)67.587.792.4產(chǎn)物分布重量％H2-1.72.0-0.30.5c2-0.41.0c3-0.81.7c4-0.71.9C5+(重整產(chǎn)品)-96.192.9H2產(chǎn)量(scf/bbl)-837985芳香組合物(重量％)苯0.244.025.31甲苯4.4625.6331.08鄰二甲苯0.254.384.91間二甲苯0.747.718.95對(duì)二甲苯0.253.283.82乙苯0.492.302.69其它芳香化合物0.002.142.43全部芳香化合物6.4249.4759.18表I的結(jié)果顯示本發(fā)明的實(shí)施例1的重整催化劑與測(cè)試中使用的常規(guī)重整催化劑相比，能夠很大程度地提高辛烷值、氫產(chǎn)量和液體重整產(chǎn)物中芳族化合物的含量。使用本發(fā)明實(shí)施例1的重整催化劑形成的產(chǎn)物的比重的增加超過(guò)使用常規(guī)重整催化劑形成的產(chǎn)物的比重的增加，這與使用實(shí)施例1的重整催化劑產(chǎn)生的氫的含量值較高相一致。這些結(jié)果表明本發(fā)明的重整催化劑可用于提髙發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的辛垸值，也可用于生產(chǎn)BTX和其它芳族化合物。測(cè)試還表明，提供具有以下特征的重整催化劑能夠提供優(yōu)越的催化重整活性-該重整催化劑具有包含混合在一起的鉑和錫原子的催化劑顆粒。這表明與在非零氧化態(tài)的催化劑原子和分散劑/固定劑之間沒(méi)有強(qiáng)結(jié)合的情況下進(jìn)行熱處理或培燒的常規(guī)重整催化劑相比，鉑和錫原子能夠更均勻地分散在整個(gè)負(fù)載型催化劑中。實(shí)施例2使用鉑和錫作為催化劑組分，制備本發(fā)明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度制備催化劑-(i訴150毫升2.0%的氫氧化鈉溶液將30克直徑為1/16英寸的球形Al203載體浸漬2小時(shí)。通過(guò)過(guò)濾器收集人1203，用水和丙酮洗滌，然后在90。C千燥4小時(shí)。(ii)將0.2335克順式-二氯二(二乙基硫)-鉑(II)和0.2254克二氯二(乙酰丙酮)錫(IV)溶解在20毫升甲苯中。(iii)將步驟(i)中的30克八1203加入到30毫升甲苯中，然后加入步驟(ii)中制備的溶液。用懸掛式攪拌棒在氮?dú)鈿夥障聦⒒旌衔镙p輕攪拌12小時(shí)，形成固體樣品。過(guò)濾出固體樣品，用甲苯洗滌，然后在9(TC干燥2小時(shí)。(iv)然后將包含初始處于非零配位絡(luò)合狀態(tài)的鉑和錫原子的樣品放置在馬弗爐中，依據(jù)以下步驟在空氣中進(jìn)行熱處理1)以7'C/分鐘從室溫加熱到30(TC2)在300"C保持2小時(shí)3)以3。C/分鐘從30(TC加熱到500°C4)在50(TC保持2小時(shí)(x)在冷卻到室溫后，用稀HC1溶液(通過(guò)0.83克37%的HC1溶液與29.2克水混合制得)浸漬所述樣品8小時(shí)。將樣品在8(TC的干燥箱中干燥12小時(shí)。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23XSn和1.08%C1。實(shí)施例3使用鉑和錫作為催化劑組分，制備本發(fā)明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度制備催化劑-(i)將209.1毫克Pt(acac)2和229.2毫克Sn(acac)2Cl2溶解在IOO毫升丙酮中。(ii)將30克八1203載體在100毫升丙酮中浸泡2小時(shí)。然后通過(guò)傾析除去丙酮。(iii)將步驟(i)中的溶液加入步驟(ii)中預(yù)熱過(guò)的Al203載體中，并通過(guò)旋轉(zhuǎn)真空蒸發(fā)干燥。(iv)將步驟(iii)所得的混合物在70'C的烘箱中放置6小時(shí)，然后轉(zhuǎn)移到預(yù)熱的馬弗爐，在氮?dú)鈿夥障略?00'C放置1小時(shí)，在480'C放置3小時(shí)。(v)在冷卻到室溫后，用稀HC1溶液浸漬所述樣品，HC1溶液通過(guò)0.93克37X的HC1溶液與25毫升水混合制得。將樣品在室溫下干燥，然后在干燥箱中干燥2小時(shí)。在冷卻到室溫后，對(duì)樣品進(jìn)行稱(chēng)重，并裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23XSn和1.08%C1。實(shí)施例4使用鉑和錫作為催化劑組分，制備本發(fā)明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度制備催化劑(i)將275.52毫克H2PtCl6'6H20(0.532毫摩爾)和133.36毫克SnCl2'2H20(0.591毫摩爾)溶解在30毫升乙二醇中。(ii)將溶液浸漬在30克Al203載體上。(iii)所得混合物在IO(TC的真空烘箱中干燥6小時(shí)。(iv)然后將包含初始處于非零氧化態(tài)的鉑和錫原子的樣品放置在馬弗爐中，依據(jù)以下步驟在N2下進(jìn)行熱處理1)以3。C/分鐘從室溫加熱到120°C2)在12(TC保持2小時(shí)3)以3tV分鐘從12(rC加熱到300°C4)在30(TC保持2小時(shí)5)以rC/分鐘從30(TC加熱到500°C6)在50(TC保持2小時(shí)(v)在冷卻到室溫后，用大量水洗滌樣品。然后樣品在80。C干燥2小時(shí)，(vi)在冷卻到室溫后，用稀HC1溶液浸漬所述樣品，HC1溶液通過(guò)0.93克37%的HC1溶液與25毫升水混合制得。將樣品在室溫下干燥，然后在干燥箱中干燥2小時(shí)。在冷卻到室溫后，對(duì)樣品進(jìn)行稱(chēng)重，并裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23XSn和1.08%C1。實(shí)施例5使用鉑和錫作為催化劑組分，制備本發(fā)明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度制備催化劑(i)將0.9950克H2PtCl6'6H20(Pt:38-40%，選擇39%)溶解在水中，并稀釋到100.0毫升來(lái)制備鉑溶液。溶液中鉑的最終濃度為0.003881克Pt/毫升。(ii)通過(guò)將7.66克SnCl2'2H20(98°/。)和10克37%的HC1水溶液混合，使SnCl2溶解來(lái)制備錫溶液。然后將錫溶液稀釋到200.0毫升，形成錫濃度為0.01976克Sn/毫升的溶液。(iii)通過(guò)將4.0克37%的HC1、24.18克步驟(i)中制備的0.003881克Pt/毫升溶液和3.21克步驟(ii)中制備的0.01976克Sn/毫升溶液混合，然后加入6.26克0.001169克/毫升的乙醇酸溶液來(lái)制備溶液A。(iv)通過(guò)將溶液A加熱到沸騰，回流10分鐘，然后冷卻到室溫來(lái)制備溶液B。(v)將27.60克直徑為1/16英寸的球形Al;j03在真空下放置30分鐘，然后用50毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過(guò)量的甲醇。然后將溶液B加入到Ab03載體中，在室溫下浸漬，直到所有液體蒸發(fā)。(vi)然后將樣品在干燥箱中千燥3小時(shí)，隨后放置到馬弗爐中，依據(jù)以下步驟在空氣中進(jìn)行熱處理1)以3"/分鐘從室溫加熱到120°C2)在12(TC保持2小時(shí)3)以3'C/分鐘從室溫加熱到300°C4)在300"C保持2小時(shí)5)以rC/分鐘從室溫加熱到500°C6)在500"C保持2小時(shí)(vii)在冷卻到室溫后，取出樣品。然后用稀HC1溶液浸漬所述樣品，HC1溶液通過(guò)0.83克37%的HC1溶液與29.2克水混合制得。(viii)將樣品在室溫下干燥，然后在干燥箱中干燥過(guò)夜。在冷卻到室溫后，對(duì)樣品進(jìn)行稱(chēng)重，并裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23%Sn和1.08%C1。實(shí)施例6使用鉑和錫作為催化劑組分，制備本發(fā)明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度制備催化劑(i)將1.0200克H2PtC1^6H20(Pt:38-40%，選擇39%)溶解在水中，并稀釋到100.0毫升來(lái)制備鉑溶液。溶液中鉑的最終濃度為0.003978克Pt/毫升。(ii)通過(guò)將1.23克SnCl2'2H20(98%)和4.3克37%的HC1水溶液混合，使SnCl2溶解來(lái)制備錫溶液。然后用水將錫溶液稀釋到200.0毫升，形成錫濃度為0.003236克Sn/毫升的溶液。(iii)通過(guò)用水對(duì)23.59克步驟(i)中的0.003978克Pt/毫升的溶液進(jìn)行稀釋?zhuān)纬?00克溶液，然后在攪拌的同時(shí)加入4.4克37%的HC1來(lái)制備溶液A。(iv)通過(guò)用水稀釋19.62克步驟(ii)中的0.003236克Sn/毫升溶液形成100克溶液，然后將該溶液加入溶液A來(lái)制備溶液B，然后向溶液B中加入1.67克37X的HC1。(v)通過(guò)用220克水對(duì)2.73克45%的聚丙烯酸(鈉鹽)溶液進(jìn)行稀釋來(lái)制備溶液C，然后將溶液C加入到溶液B中。(vi)用100毫升/分鐘N2對(duì)溶液C吹洗1小時(shí)。然后用100毫升/分鐘H2替換N2，吹洗20分鐘。然后在連續(xù)攪拌的同時(shí)，將燒瓶密封過(guò)夜。(vii)將27.60克直徑為1/16英寸的球形八1203在真空下放置30分鐘，然后用50毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過(guò)量的甲醇。然后將溶液C加入到八1203中。用紅外燈在旋轉(zhuǎn)的情況下加熱所得混合物，直到所有液體蒸發(fā)。(viii)樣品在干燥箱中干燥過(guò)夜，然后放置在馬弗爐中，依據(jù)以下步驟在N2下進(jìn)行熱處理1)以3r/分鐘從室溫加熱到120°C2)在120'C保持2小時(shí)3)以3"C/分鐘從室溫加熱到300°C4)在30(TC保持2小時(shí)5)以rC/分鐘從室溫加熱到500°C6)在50(TC保持2小時(shí)(ix)在冷卻到室溫后，取出樣品，用熱水(80-90。C)洗滌兩次，每次使用100毫升水。然后使用室溫下的水洗滌3次，每次使用100毫升水，以除去任何殘余的鈉離子。然后將樣品在干燥箱中放置4小時(shí)。(x)然后用稀HC1溶液(通過(guò)0.42克37%的HC1溶液與29.6克水混合制得)浸漬所述樣品。將樣品在約40'C干燥，然后在干燥箱中干燥4小時(shí)。在冷卻到室溫后，對(duì)樣品進(jìn)行稱(chēng)重，并裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23XSn和0.54%C1。實(shí)施例7使用鉑和錫作為催化劑組分，制備本發(fā)明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度制備催化劑(i)通過(guò)用水將406.35毫克25.52重量％的H2PtCl6水溶液稀釋到15毫升來(lái)制備鉬溶液。(ii)用去離子水以及4克37%的HC1將133.36毫克SnCl2'2H20(98X)溶解至15毫升來(lái)制備錫溶液。(iii)通過(guò)將步驟(i)中的鉑溶液與步驟(ii)中的錫溶液混合來(lái)制備溶液A。(iv)通過(guò)向溶液A中加入215.75毫克檸檬酸來(lái)制備溶液B。(v)使溶液B回流1小時(shí)，然后在連續(xù)攪拌的同時(shí)冷卻到室溫。(vi)將30克直徑為1/16英寸的球形八1203在真空下放置30分鐘，然后用約50毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過(guò)量的甲醇。然后將Al203載體加入到溶液B中。所得混合物在電熱板上加熱，直到所有液體蒸發(fā)。(vii)將所得混合物在8(TC的烘箱中放置3小時(shí)。(viii)然后將包含初始處于非零氧化態(tài)的鉑和錫原子的樣品放置在馬弗爐中，依據(jù)以下步驟在N2下進(jìn)行熱處理1)以3。C/分鐘從室溫加熱到120°C2)在12(TC保持2小時(shí)3)以3'C/分鐘從120'C加熱到300°C4)在30(TC保持2小時(shí)'5)以rC/分鐘從30(TC加熱到500°C6)在50(TC保持2小時(shí)(ix)在冷卻到室溫后，用1500毫升去離子水(750毫升冷水+750毫升溫水(約8(TC))洗滌熱處理過(guò)的催化劑。(xi)然后用稀HCl溶液(通過(guò)0.93克37%的HCl溶液與25毫升水混合制得)浸漬所述樣品。將樣品在室溫下干燥，然后在千燥箱中干燥2小時(shí)。在冷卻到室溫后，對(duì)樣品進(jìn)行稱(chēng)重，并裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23XSn和1.08%C1。實(shí)施例8使用鉑活性組分、氧化鋁載體和乙二醇分散劑制備本發(fā)明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度制備催化劑(i)通過(guò)將5克H2PtCl6*6H20(39重量XPt)溶解在乙二醇中并稀釋到200毫升來(lái)制備鉑溶液。溶液中鉑的最終濃度為0.00975克Pt/毫升。(ii訴水將9毫升步驟(i)中的0.00975克Pt/毫升H2PtCl6溶液稀釋到21.5毫升來(lái)制備溶液A。(iii)在連續(xù)攪拌的同時(shí)向溶液A中加入4.5毫升1摩爾/升的NaOH/乙二醇溶液來(lái)制備溶液B。(iv)將溶液B在13(TC保持30分鐘，然后在連續(xù)攪拌的同時(shí)冷卻到室溫。(v)將28.86克Al203在真空下放置30分鐘，然后用約50毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過(guò)量的甲醇。然后將步驟(iv)中的溶液B加入處理過(guò)的八1203載體中。(vi)將所得混合物在10(TC的真空烘箱中放置6小時(shí)，直到全部液體蒸發(fā)。(vii)在冷卻到室溫后，用1500亳升去離子水(750毫升冷水+750毫升溫水(約8(TC))洗滌干燥過(guò)的催化劑。然后將樣品在8(TC干燥2小時(shí)。(viii)然后用稀HC1溶液(通過(guò)0.81克37%的HC1溶液與25毫升水混合制得)浸漬所述樣品。將樣品在室溫下干燥，然后在干燥箱中干燥2小時(shí)。在冷卻到室溫后，對(duì)樣品進(jìn)行稱(chēng)重，并裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.3%Pt和1%C1。實(shí)施例2-8中的負(fù)載型重整催化劑按照上述實(shí)施例1相同的步驟用于重整石腦油。使用實(shí)施例2-8中的催化劑進(jìn)行重整過(guò)程的結(jié)果示于表II中。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>使用鉑作為催化劑組分，制備本發(fā)明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度制備催化劑(i)將1.0200克H2PtCl6'6H20(Pt:38-40%,選擇39%)溶解在水中，并稀釋到100.0毫升來(lái)制備鉑溶液。該溶液中鉑的最終濃度為0.003978克Pt/毫升。(ii)通過(guò)將3.00克0.001169克廣升乙醇酸溶液稀釋到22.6克，然后與22.62克0.003978克Pt/毫升的溶液混合來(lái)制備溶液A。(iii)將溶液A加熱到沸騰，回流10分鐘，然后冷卻到室溫來(lái)制備溶液B。(iv)將30.00克直徑為1A6英寸的棒形Al2O3在真空下放置30分鐘，然后用80毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過(guò)量的甲醇。然后將溶液B加入到八1203中，在室溫下浸漬過(guò)夜。(v)將樣品加熱到約40°C，并保持此溫度直到樣品干燥，然后在干燥箱中干燥3小時(shí)，隨后放置到馬弗爐中，依據(jù)以下步驟在N2下進(jìn)行熱處理1)以3TV分鐘從室溫加熱到120°C2)在120。C保持2小時(shí)3)以3卩/分鐘從室溫加熱到300'C4)在300'C保持2小時(shí)5)以rC/分鐘從室溫加熱到480°C6)在480。C保持2小時(shí)(vi)在冷卻到室溫后，將樣品從馬弗爐中取出。然后用稀HC1溶液浸漬所述樣品，HC1溶液通過(guò)0.80克37%的HC1溶液與29.2克水混合制得。(vii)將樣品在約4(TC干燥，然后在干燥箱中干燥過(guò)夜。在冷卻到室溫后，對(duì)樣品進(jìn)行稱(chēng)重，并裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.3^Pt和l^Cl。實(shí)施例10使用鉑作為催化劑組分，制備本發(fā)明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度制備催化劑(i)將1.0200克H2PtCV6H20(Pt:38-40%，選擇39%)溶解在水中，并稀釋到100.0毫升來(lái)制備鉑溶液。溶液中鉑的最終濃度為0.003978克Pt/毫升。(ii)通過(guò)用水將22.62克步驟(i)中的0.003978克Pt/毫升的溶液稀釋到204毫升來(lái)制備溶液A。(iii)通過(guò)用水將1.23克45%的聚丙烯酸(鈉鹽)溶液稀釋到204毫升來(lái)制備溶液B，然后將溶液B加入到溶液A中。(iv)用100毫升/分鐘N2對(duì)溶液B吹洗1小時(shí)。然后用100毫升/分鐘H2替換N2，吹洗20分鐘。然后在連續(xù)攪拌的同時(shí)，將燒瓶密封過(guò)夜。(v)將30.00克直徑為1/16英寸的棒形八1203在真空下放置30分鐘，然后用80毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過(guò)量的甲醇。然后將溶液B加入處理過(guò)的入1203中。用紅外燈加熱所得混合物，直到所有液體蒸發(fā)。(vi)樣品在干燥箱中干燥過(guò)夜，然后放置在馬弗爐中，依據(jù)以下步驟在N2下進(jìn)行熱處理1)以3'C/分鐘從室溫加熱到120°C2)在12(TC保持2小時(shí)3)以3'C/分鐘從室溫加熱到300°C4)在30(TC保持2小時(shí)5)以1X:/分鐘從室溫加熱到40(TC6)在48(TC保持2小時(shí).(vii)在冷卻到室溫后，取出樣品，用熱水(80-9(TC)洗滌兩次，每次使用100毫升。然后使用室溫下的水洗滌3次，每次使用100毫升，以除去任何殘余的鈉離子。然后將樣品在干燥箱中放置2小時(shí)。(viii)然后用稀HC1溶液(通過(guò)0.80克37%的HC1溶液與29.2克水混合制得)浸漬所述樣品。將樣品在約4(TC干燥，然后在干燥箱中干燥過(guò)夜。在冷卻到室溫后，對(duì)樣品進(jìn)行稱(chēng)重，并裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.3%Pt和1%C1。實(shí)施例11使用以下步驟和濃度制備本發(fā)明的負(fù)載鉑的重整催化劑(i)用150毫升2.0%的氫氧化鈉溶液將30克直徑為1/16英寸的球形Al2Cb載體浸漬2小時(shí)。通過(guò)過(guò)濾收集處理過(guò)的A1203，用水和丙酮洗滌，然后在90'C干,燥4小時(shí)。(ii)將0.206克順式-二氯二(二乙基硫)-鉑(II)溶解在20毫升甲苯中。(iii)將30克步驟(i)中處理過(guò)的八1203加入到30毫升甲苯中，然后加入步驟(ii)中制備的溶液。用懸掛式攪拌棒在氮?dú)鈿夥障聦⑷炕旌衔镙p輕攪拌12小時(shí)，形成固體樣品。過(guò)濾出固體樣品，用甲苯洗滌，然后在90'C干燥2小時(shí)。(iv)在冷卻到室溫后，用稀HC1溶液(通過(guò)0.768克37%的HC1溶液與29.2克水混合制得)浸漬所述樣品8小時(shí)。將樣品在80'C的干燥箱中干燥12小時(shí)。所得催化劑的重量組成為0.30^Pt和1.0%C1。實(shí)施例12使用鉑作為催化劑組分，制備本發(fā)明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度制備催化劑(i)將5.0942克H2PtCl6'6HiO(Pt:38-40%，選擇39%)溶解在水中，并稀釋到100.0毫升來(lái)制備鉑溶液。該溶液中鉑的最終濃度為0.01987克Pt/毫升。(ii)通過(guò)將4.53克步驟(i)中0.01987克Pt/毫升的溶液與0.035克98%的甘氨酸混合，然后稀釋到25克來(lái)制備溶液A。(iii)將溶液A加熱到沸騰，回流30分鐘，然后冷卻到室溫來(lái)制備溶液B。(v)將30.00克直徑為1/16英寸的棒形Al203在真空下放置30分鐘，然后用50毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過(guò)量的甲醇。然后將溶液B加入到處理過(guò)的Al203中，在約4(TC浸漬，直到干燥。(vi)將樣品在干燥箱中千燥過(guò)夜，然后放置到馬弗爐中，依據(jù)以下步驟在空氣中進(jìn)行熱處理1)以3t/分鐘從室溫加熱到120°C2)在12(TC保持2小時(shí)3)以3t/分鐘從室溫加熱到300°C4)在30(TC保持2小時(shí)5)以rC/分鐘從室溫加熱到500°C6)在50(TC保持2小時(shí)(vii)在冷卻到室溫后，將樣品從馬弗爐中取出。然后用稀HC1溶液浸漬所述樣品，HC1溶液通過(guò)0.83克37%的HC1溶液與24.2克水混合制得。(viii)將樣品在約40'C干燥，然后在干燥箱中干燥3小時(shí)。在冷卻到室溫后，對(duì)樣品進(jìn)行稱(chēng)重，并裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.3^Pt和1%Cl。實(shí)施例13使用鉑活性組分、氧化鋁載體和檸檬酸分散劑制備本發(fā)明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度制備催化劑(i)通過(guò)用水將343.73毫克25.52重量％的H2PtCl6水溶液稀釋到50亳升來(lái)制備鉑溶液。(ii)將86.45毫克檸檬酸溶解在50毫升水中，然后加入上述步驟(i)的H2PtCl6水溶液中。(iii)將步驟(ii)中的混合物回流l小時(shí)，然后冷卻到室溫，同時(shí)連續(xù)攪拌。(iv)將28.86克八1203在真空下放置30分鐘，然后用約50毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過(guò)量的甲醇。然后將Al203載體加入到步驟(iii)的溶液中。所得混合物在電熱板上加熱，直到所有液體蒸發(fā)。(v)將所得混合物在8(TC的烘箱中放置3小時(shí)。(vi)然后將包含初始處于非零氧化態(tài)的鉑原子的樣品放置在馬弗爐中，依據(jù)以下步驟在N2下進(jìn)行熱處理-1)以3tV分鐘從室溫加熱到120°C2)在120'C保持2小時(shí)3)以3"C/分鐘從12(TC加熱到300°C4)在300'C保持2小時(shí)5)以rC/分鐘從30(TC加熱到500°C6)在500'C保持2小時(shí)(vii)在冷卻到室溫后，用1500毫升去離子水(750毫升冷水+750毫升溫水(約8(TC))洗滌熱處理過(guò)的催化劑。(viii)然后用稀HC1溶液(通過(guò)0.81克37%的HC1溶液與25毫升水混合制得)浸漬所述樣品。將樣品在室溫下干燥，然后在8(TC的干燥箱中干燥2小時(shí)。在冷卻到室溫后，對(duì)樣品進(jìn)行稱(chēng)重，并裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.3纖和1%C1。實(shí)施例14使用與上述實(shí)施例11基本相同的步驟制備重整催化劑，不同的是在步驟(iii)之后，依據(jù)以下步驟在馬弗爐中對(duì)固體樣品進(jìn)行熱處理1)在空氣氣氛中以7。C/分鐘從室溫加熱到300°C2)在30(TC保持2小時(shí)3)以3'C/分鐘從30(TC加熱到50(TC，并轉(zhuǎn)化為氮?dú)鈿夥?)在500'C保持3小時(shí)所得催化劑的重量組成為0.30^Pt和1.0%C1。實(shí)施例9-14中的負(fù)載型重整催化劑按照與上述實(shí)施例1相同的步驟重整石腦油。使用實(shí)施例9-14中的催化劑進(jìn)行重整過(guò)程的結(jié)果示于表III中。表III石腦油實(shí)楚<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>實(shí)施例15使用鉑和錫作為催化劑組分，制備本發(fā)明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度制備催化劑(i)將1.0200克H2PtCl6'6H20(Pt:38-40%,選擇39%)溶解在水中，并稀釋到100.0毫升來(lái)制備鉬溶液。溶液中鉑的最終濃度為0.003978克Pt/毫升。(ii)通過(guò)將1.23克SnCl2'2H20(98%)和4.3克37%的HC1水溶液混合，使SnCl2溶解來(lái)制備錫溶液。然后用水將錫溶液稀釋到200.0毫升，形成錫濃度為0.003236克Sn/毫升的溶液。(iii)通過(guò)混合4.0克37%的HC1、23.59克步驟(i)中的0.003978克Pt/毫升溶液、19.62克步驟(ii)中的0.003236克Sn/毫升和0.08克甘氨酸來(lái)制備溶液A。(iv)通過(guò)加熱溶液A至沸騰，回流30分鐘，然后冷卻到室溫來(lái)制備溶液B。(v)將27.60克直徑為1/16英寸的球形Al2O3在真空下放置30分鐘，然后用50毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過(guò)量的甲醇。然后將溶液B加入到處理過(guò)的八1203中，并在室溫下浸漬過(guò)夜。然后將樣品加熱到約4(TC，直到所有液體蒸發(fā)。(vi)樣品在干燥箱中干燥過(guò)夜，然后放置在馬弗爐中，依據(jù)以下步驟在空氣中進(jìn)行熱處理1)以3'C/分鐘從室溫加熱到120°C2)在12(TC保持2小時(shí)3)以3'C/分鐘從室溫加熱到300°C4)在30(TC保持2小時(shí)5)以rC/分鐘從室溫加熱到500°C6)在500。C保持2小時(shí)(vii)在冷卻到室溫后，取出樣品。然后用稀HC1溶液(通過(guò)0.83克37X的HC1溶液與24.2克水混合制得)浸漬所述樣品。(viii)將樣品在室溫下干燥2小時(shí)，然后加熱到約4(TC，直到所有液體蒸發(fā)，然后在干燥箱中干燥3小時(shí)。在冷卻到室溫后，對(duì)樣品進(jìn)行稱(chēng)重，并裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23XSn和1.08%C1。本發(fā)明在不偏離其精神或主要特征的情況下可以其它具體形式來(lái)表達(dá)。所述的實(shí)施方式在各方面都可以被認(rèn)為只是用來(lái)說(shuō)明而不構(gòu)成限制。因此，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求書(shū)而不是前面的描述來(lái)表明。在權(quán)利要求書(shū)的含義和等價(jià)物范圍之內(nèi)的所有變化都包含在其范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1.一種用于重整烴類(lèi)的多組分重整催化劑，其包含多個(gè)粒度小于約100納米的納米催化劑顆粒，至少一部分的納米催化劑顆粒包含多組分顆粒，各多組分顆粒包含第一組分，其選自鉑、鈀、銠、銥和它們的混合物；第二組分，其選自錫、錸、鍺、鉛、砷、銻、鎢、鋨、鎘、銦、鈦、磷、鎵、釕、鈣、鎂、鋇、鍶和它們的混合物；載體材料；和將至少一部分納米催化劑顆粒固定在載體材料上的分散劑，所述分散劑包括多種具有至少一個(gè)能與納米催化劑顆粒結(jié)合的官能團(tuán)和至少一個(gè)能與載體材料結(jié)合的其它官能團(tuán)的有機(jī)分子。2.如權(quán)利要求1所述的多組分重整催化劑，其特征在于，納米催化劑顆粒中至少一部分的原子處于非零氧化態(tài)。3.如權(quán)利要求1所述的多組分重整催化劑，其特征在于，納米催化劑顆粒中至少一部分的原子處于零氧化態(tài)。4.如權(quán)利要求1所述的多組分重整催化劑，其特征在于，所述多組分催化劑顆粒包含作為主要催化劑組分的鉑和作為次要催化劑組分的錫、錸或銥中的一種或多種。5.如權(quán)利要求1所述的多組分重整催化劑，其特征在于，所述多組分催化劑顆粒包括不同金屬的合金、組合物、混合物、散布物或裝飾物。6.如權(quán)利要求1所述的多組分重整催化劑，其特征在于，所述納米催化劑顆粒的粒度小于約IO納米。7.如權(quán)利要求1所述的多組分重整催化劑，其特征在于，所述納米催化劑顆粒的粒度小于約5納米。8.如權(quán)利要求1所述的多組分重整催化劑，其特征在于，所述分散劑選自聚丙烯酸；聚丙烯酸鹽；聚苯甲酸乙烯酯；聚硫酸乙烯酯；聚磺酸乙烯酯，包括磺酸化的苯乙烯；聚碳酸雙酚酯；聚苯并咪唑；聚吡啶；磺酸化的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯；聚乙烯醇；聚乙二醇；聚丙二醇和它們的組合。9.權(quán)利要求1所述的多組分重整催化劑，其特征在于，所述分散劑選自-甘氨酸、丙氨酸、乙醇酸、乳酸、糖、葡萄糖、檸檬酸、羥基二羧酸、草酸、丙二酸、馬來(lái)酸、乙醇胺、巰基乙醇、2-巰基乙酸酯、磺基苯甲醇、磺基苯甲酸、磺基苯甲硫醇、磺基苯甲胺和它們的組合。10.—種重整烴類(lèi)物質(zhì)的方法，包括使用如權(quán)利要求1所述的多組分重整催化劑催化形成芳族化合物或支鏈?zhǔn)炛械闹辽僖环N。11.一種用于重整烴類(lèi)的多組分重整催化劑，其包含多個(gè)納米催化劑顆粒，其粒度小于100納米，包含鉑、鈀、銠或銥中的一種或多種以及錫、錸、鍺、鉛、砷、銻、鎢、鋨、鎘、銦、鈦、磷、鎵、釕、鈣、鎂、鋇或鍶中的一種或多種，其中納米催化劑顆粒提供重整烴類(lèi)的催化活性；載體材料；和將至少一部分納米催化劑顆粒固定在載體材料上的分散劑，所述分散劑包括具有至少一個(gè)選自下組的官能團(tuán)的聚合物或有機(jī)分子中的至少一種酰胺、胺、硫醇、磺酸、磺酰鹵和酰鹵、羧基、羰基、羥基、它們的衍生物和它們的組合。12.如權(quán)利要求11所述的多組分重整催化劑，其特征在于，所述分散劑選自聚丙烯酸；聚丙烯酸鹽；聚苯甲酸乙烯酯；聚硫酸乙烯酯；聚磺酸乙烯酯，包括磺酸化的苯乙烯；聚碳酸雙酚酯；聚苯并咪唑；聚吡啶；磺酸化的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯；聚乙烯醇；聚乙二醇；聚丙二醇和它們的組合。13.如權(quán)利要求11所述的多組分重整催化劑，其特征在于，所述分散劑選自甘氨酸、丙氨酸、乙醇酸、乳酸、糖、葡萄糖、檸檬酸、羥基二羧酸、草酸、丙二酸、馬來(lái)酸、乙醇胺、巰基乙醇、2-巰基乙酸酯、磺基苯甲醇、磺基苯甲酸、磺基苯甲硫醇、磺基苯甲胺和它們的組合。14.如權(quán)利要求11所述的多組分重整催化劑，其特征在于，所述至少一部分納米催化劑顆粒包括不同金屬的合金、組合物、混合物、散布物或裝飾物。15.—種制備多組分重整催化劑的方法，其包括(i)提供多種催化劑原子，其包含第一組分，選自鉑、鈀、銠、銥和它們的混合物；第二組分，選自錫、錸、鍺、鉛、砷、銻、鎢、鋨、鎘、銦、鈦、磷、鎵、釕、鈣、鎂、鋇、鍶和它們的混合物；(ii)提供一種分散劑，其包括多種具有至少一個(gè)能與多種催化劑原子結(jié)合的官能團(tuán)和能與載體材料結(jié)合的第二官能團(tuán)的有機(jī)分子；(iii)使分散劑與第一和第二組分反應(yīng)，形成催化劑絡(luò)合物；(iv)將催化劑絡(luò)合物施加到載體上，形成中間體催化劑組合物，其中多種催化劑原子處于非零氧化態(tài)和(v)將粒度小于約100納米的納米催化劑顆粒固定到載體材料上，至少一部分納米催化劑顆粒包含多組分顆粒，各多組分顆粒包含第一和第二組分。16.如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述第一和第二官能團(tuán)包括至少一個(gè)選自下組的官能團(tuán)羥基、羧基、羰基、酰胺、胺、硫醇、磺酸、磺酰卣、酰卣、有機(jī)金屬絡(luò)合物和它們的組合。17.如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述載體材料包括二氧化硅、氧化鋁、沸石或金屬氧化物中的至少一種。18.如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，至少一部分催化劑絡(luò)合物包括具有以下通式的有機(jī)金屬絡(luò)合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中a)X和X，各自獨(dú)立地選自R、OR、OC(-O)R、鹵素和它們的組合，其中R表示烷基或芳基；b)Y和Y，是給電子原子，選自O(shè)、N、P、S和它們的組合。19.如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，還包括在至少一部分的催化劑原子保持在非零氧化態(tài)的同時(shí)對(duì)多組分重整催化劑進(jìn)行熱處理。20.如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，還包括在進(jìn)行(iv)之前，將至少一部分的溶劑從(iii)中形成的一種或多種催化劑絡(luò)合物中除去，得到千燥的催化劑絡(luò)合物材料，該材料之后用一種或多種溶劑再生。21.—種制備負(fù)載型重整催化劑的方法，其包括(i)提供多種催化劑原子，其包括鉑和任選的至少一種其它類(lèi)型的金屬；(ii)提供一種分散劑，其包括多種具有至少一個(gè)能與多種催化劑原子結(jié)合的官能團(tuán)的有機(jī)分子；(iii)使分散劑與催化劑原子反應(yīng)，形成催化劑絡(luò)合物；(iv)將催化劑絡(luò)合物施加到載體上，形成中間體催化劑組合物，其中至少一部分催化劑原子處于非零氧化態(tài)；和(v)在惰性或氧化性環(huán)境中，在高于約5(TC的溫度下對(duì)中間體催化劑組合物進(jìn)行加熱，以使至少一部分催化劑原子保持在非零氧化態(tài)，所述方法產(chǎn)生一種負(fù)載型重整催化劑，其中，包含鉑和任選的至少一種其它類(lèi)型的金屬且粒度小于約100納米的多個(gè)納米催化劑顆粒被固定在載體材料上。22.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于，還包括在進(jìn)行(v)之前，將催化劑原子從較高的氧化態(tài)部分還原到較低的非零氧化態(tài)。23.如權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于，通過(guò)使納米催化劑顆粒暴露在低于約IO(TC的溫度下的H2中而將催化劑原子部分還原。24.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于，還包括在進(jìn)行(v)之后，使催化劑原子還原到零氧化態(tài)。25.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于，所述分散劑的至少一個(gè)官能團(tuán)選自羥基、羧基、羰基、酰胺、胺、硫醇、磺酸、磺酰鹵、酰鹵、有機(jī)金屬絡(luò)合物和它們的組合。26.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于，至少一部分納米催化劑顆粒包含鉑與選自下組的至少一種的合金、組合物、混合物、裝飾物或散布物鈀、銠、銥、錫、錸、鍺、鉛、砷、銻、鎢、鋨、鎘、銦、鈦、磷、鎵、釕、鈣、鎂、鋇或鍶。27.—種根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法制備的負(fù)載型重整催化劑。28.—種重整烴類(lèi)的方法，包括使用如權(quán)利要求27所述的負(fù)載型重整催化劑催化形成芳族化合物或支鏈?zhǔn)炛械闹辽僖环N。29.—種用于制備負(fù)載型重整催化劑的多組分催化劑絡(luò)合物，其包含多種催化劑原子，其包含第一組分，選自鉑、鈀、銠、銥和它們的混合物；第二組分，選自錫、錸、鍺、鉛、砷、銻、鎢、鋨、鎘、銦、鈦、磷、鎵、釕、鈣、鎂、鋇、鍶和它們的混合物；與催化劑原子絡(luò)合的分散劑，所述分散劑包含以下物質(zhì)中的至少一種具有至少一個(gè)能與催化劑原子結(jié)合的官能團(tuán)和至少一個(gè)能與用于形成負(fù)載型重整催化劑的載體材料結(jié)合的其它官能團(tuán)的有機(jī)分子；或具有至少一個(gè)選自以下的官能團(tuán)的聚合物或有機(jī)分子酰胺、胺、硫醇、磺酸、磺酰鹵、酰鹵、羧基、羰基、羥基、它們的衍生物和它們的組合。30.—種用于制造負(fù)載型重整催化劑的多組分催化劑絡(luò)合物的制備方法，其包括-(i)提供多種催化劑原子，其包含第一組分，選自鉑、鈀、銠、銥和它們的混合物；第二組分，選自錫、錸、鍺、鉛、砷、銻、鉤、鋨、鎘、銦、鈦、磷、鎵、釕、鈣、鎂、鋇、鍶和它們的混合物；(ii)提供分散劑，其包含以下物質(zhì)中的至少一種具有至少一個(gè)能與催化劑原子結(jié)合的官能團(tuán)和至少一個(gè)能與用于形成負(fù)載型重整催化劑的載體材料結(jié)合的其它官能團(tuán)的有機(jī)分子；或具有至少一個(gè)選自以下的官能團(tuán)的聚合物或有機(jī)分子酰胺、胺、硫醇、磺酸、磺酰鹵、酰鹵、羧基、羰基、羥基、它們的衍生物和它們的組合；(iii)使分散劑與第一和第二組分反應(yīng)，形成多組分催化劑絡(luò)合物。全文摘要使用分散劑形成重整納米催化劑，以提高催化劑用于重整工藝的活性、選擇性和壽命。使用具有至少一個(gè)選自以下的官能團(tuán)的分散劑形成納米催化劑顆粒羥基、羧基、羰基、酰胺、胺、硫醇、磺酸、磺酰鹵、酰鹵、有機(jī)金屬絡(luò)合物和它們的組合。分散劑特別可用于形成包含鉑和錫、錸或銥中的一種或多種的合金、組合物、混合物、裝飾物或散布物的多組分催化劑。納米顆粒的形成還包括在惰性或氧化性環(huán)境中進(jìn)行熱處理，以使催化劑原子保持在非零氧化態(tài)，從而保持分散劑和催化劑原子之間較強(qiáng)的結(jié)合。當(dāng)用于石腦油的重整和/或BTX的形成時(shí)，固定有納米催化劑顆粒的多組分重整催化劑表現(xiàn)出特別良好的活性、選擇性和壽命。文檔編號(hào)C10G35/06GK101160376SQ200580043550公開(kāi)日2008年4月9日申請(qǐng)日期2005年11月28日優(yōu)先權(quán)日2005年1月14日發(fā)明者B·周,H·特維諾,劉長(zhǎng)坤,吳治華,周振華申請(qǐng)人:上游技術(shù)革新有限公司