專利名稱:一種貴金屬加氫裂化催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于煉油過(guò)程中的加氫裂化技術(shù),涉及一種用于餾分油加氫裂化的負(fù)載型貴金屬催化劑及其制備方法。
2、背景技術(shù)加氫裂化是指原料油在一定溫度壓力、氫氣及催化劑存在下,進(jìn)行加氫、脫硫、脫氮、碳原子骨架重新排列和裂解等反應(yīng),從而將高沸點(diǎn)烴類轉(zhuǎn)化成小分子低沸點(diǎn)目的產(chǎn)物的過(guò)程。
加氫裂化催化劑通常為雙功能催化劑。催化劑裂化功能由酸性載體提供,酸性載體可以是無(wú)定型氧化鋁(Al2O3)、氧化硅鋁(如SiO2-Al2O3)或是結(jié)晶分子篩(通常為改性Y沸石),或是它們的組合;而加氫-脫氫功能則由金屬組分提供,主要是VI族及VIII族金屬,如非貴金屬M(fèi)o、W、Co、Ni等及貴金屬Pt、Pd。通常貴金屬比非貴金屬具有更高的加氫活性,尤其適用于處理加氫裂化尾油及重質(zhì)餾分油加氫裂化最大限度生產(chǎn)中間餾分油過(guò)程。
美國(guó)專利US6174430介紹了一種貴金屬加氫裂化催化劑,具有較高的石腦油選擇性。催化劑組成為70w%~90w%的USY沸石,10w%~30w%的氧化鋁以及0.5w%~1.0w%的貴金屬,其中USY沸石的制備方法為將NaY沸石進(jìn)行離子交換使氧化鈉含量降到3w%,再在一定條件下進(jìn)行水熱處理及氨交換,使Na2O含量降至0.2w%以下。該催化劑用于重質(zhì)餾分油加氫裂化過(guò)程,生產(chǎn)的產(chǎn)品主要以石腦油和噴氣燃料為主,其中石腦油的選擇性在32w%左右,而噴氣燃料的選擇性在40w%左右。
美國(guó)專利US5366615介紹了一種含USY沸石的貴金屬加氫裂化催化劑,旨在提高重質(zhì)餾分油加氫裂化生產(chǎn)噴氣燃料的選擇性。該催化劑的特點(diǎn)是所用的USY沸石SiO2/Al2O3(摩爾比)為27~33,具有一定的抗氮性,載體中還含有一定量的氧化鋁。
美國(guó)專利US4897178介紹了一種用于輕油型貴金屬加氫裂化催化劑?;钚越饘贋樵刂芷诒碇械赩I族及VIII族中的一種或多種,其載體的制備方法是將LZ-210分子篩用氟硅酸(氨)處理,用于脫鋁,控制pH值在5~7之間,然后再進(jìn)行水熱處理,最后再進(jìn)行NH4+交換,使產(chǎn)物的SiO2/Al2O3摩爾比≥9,a0<24.55×10-10m。
上述專利存在的共同缺點(diǎn)是所用的USY沸石在制備過(guò)程中均未進(jìn)行二次水熱處理及酸處理,因而沸石的硅鋁比偏低,酸度偏大,導(dǎo)致該催化劑用于重質(zhì)餾分油加氫裂化過(guò)程時(shí),反應(yīng)產(chǎn)物的中油選擇性較低。
3、發(fā)明內(nèi)容針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明的目的是提供以改性Y沸石為載體的負(fù)載型貴金屬加氫裂化催化劑及其制備方法,進(jìn)一步提高加氫裂化過(guò)程反應(yīng)活性及中間餾分油的選擇性。
本發(fā)明貴金屬催化劑的載體由改性Y型沸石和氧化鋁組成,加氫活性組分選自元素周期表中第VIII族貴金屬組分一種或多種,以催化劑的重量百分比為基準(zhǔn),各組分的含量為所述改性Y型沸石占5%~60%,所述氧化鋁占30%~95%,貴金屬組分0.1%~2.0%,最好是0.3%~1.2%。
上述貴金屬催化劑的特點(diǎn)在于所用改性Y型沸石的性質(zhì)是晶胞參數(shù)2.420~2.450nm,SiO2/Al2O3值為10~100(本發(fā)明所述SiO2/Al2O3是指硅鋁摩爾比),結(jié)晶度大于95%,比表面積700~900m2/g,孔容0.35~0.55ml/g,紅外酸度0.2~2.0mmol/g,Na2O重量含量小于0.20%。所述改性Y型沸石的性質(zhì)最好是晶胞參數(shù)2.430~2.445nm,SiO2/Al2O3值為15~90,結(jié)晶度大于97%,比表面積750~850m2/g,孔容0.40~0.50ml/g。紅外酸度0.2~1.0mmol/g,Na2O重量含量小于0.15%。
本發(fā)明催化劑的比表面積為300~400m2/g,孔容為0.50~0.65ml/g。
所述貴金屬較好是選自Pt、Pd、Rh、Ir的一種或幾種,最好是選自Pt、Pd中的一種或兩種。
本發(fā)明催化劑的制備方法是,將上述改性Y沸石與氧化鋁粉混合,經(jīng)成型、干燥、焙燒之后,制得載體,再與一種或多種VIII族貴金屬水溶液接觸,將貴金屬組分負(fù)載到所述載體上,再經(jīng)過(guò)濾、干燥、焙燒,制成本發(fā)明催化劑。
本發(fā)明所述改性Y沸石的制備過(guò)程可以是先將NaY沸石原料進(jìn)行銨交換,脫除Na+離子,然后進(jìn)行水熱處理及酸處理,之后再進(jìn)行二次水熱處理及酸處理,得到的產(chǎn)品經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥后,制成本發(fā)明所述改性Y沸石。
所述的改性Y型沸石可以與氧化鋁粉直接混和,并用酸膠溶;也可以將氧化鋁粉與酸膠溶后,制成粘合劑,再與改性Y沸石混和。所用的酸可以是無(wú)機(jī)酸,也可以是有機(jī)酸。包括鹽酸、硫酸、硝酸、醋酸、草酸等。酸的用量,以酸中H+離子與氧化鋁粉中Al2O3的摩爾比為0.01~0.2加入,所用酸濃度為0.1~1mol/l。
在所述載體成型過(guò)程中,為了便于成型,一般需加入適量的水及有助于成型的物質(zhì),并混合均勻。這些物質(zhì)包括田菁粉、檸檬酸、草酸、纖維素、淀粉、高分子表面活性劑等的一種或幾種。
成型后的物料需在100~130℃干燥2~5小時(shí),350~750℃焙燒2~4小時(shí),制成載體。載體的外形可以是圓柱形條、片狀、球狀、異形條(三葉草形、四葉草形)或其它形狀,最好是圓柱形條或三葉草、四葉草形條。其粒徑一般為0.5~3mm,最好是1~2mm。
將上述方法制得的載體與VIII族貴金屬的水溶液接觸,采用離子交換法或浸漬法引入金屬離子,最好是采用離子交換法。引入過(guò)程在通常條件下進(jìn)行,即常溫、常壓下。VIII族貴金屬包括Pt、Pd、Rh、Ir等,最好是Pt、Pd??梢允且环N,也可以是多種。溶液濃度(按金屬質(zhì)量計(jì))為0.1~2.0w%,最好是0.3~1.5w%。采用離子交換法所用的溶液中,貴金屬與OH-、NH3-基團(tuán)形成絡(luò)合陽(yáng)離子存在,允許有其它陽(yáng)離子存在,如H+離子,一般H+與貴金屬離子的摩爾比為1∶1~50∶1。陰離子可以是Cl-、NO3-、SO42-等;采用浸漬法所用的溶液,貴金屬可以與Cl-、NO3-、SO42-離子形成絡(luò)合離子,陽(yáng)離子為H+,也可以有其它陽(yáng)離子及其它類型的酸存在,這里的酸包括各種無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸。
上述VIII族貴金屬的水溶液與載體的接觸時(shí)間為2~10小時(shí),最好是3~7小時(shí)。固液混合物經(jīng)過(guò)濾后,于室溫下陰干4~10小時(shí)。并在110~130℃下干燥1~4小時(shí)。然后在350~700℃下,最好是400~600C下,焙燒2~5小時(shí),制成負(fù)載型貴金屬催化劑。
本發(fā)明所述改性Y沸石的具體制備方法可以按照如下步驟進(jìn)行a.向NaY沸石中加入銨鹽溶液,在30~100℃下,交換0.5~5小時(shí),并不斷攪拌。所述銨鹽溶液中可以有H+離子,也可以有其它金屬陽(yáng)離子存在。H+離子由酸提供,金屬陽(yáng)離子可以是Ni、Mo、Co、Ca、Fe離子的一種或幾種。所用銨鹽可以是銨的無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)鹽,如氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、碳酸銨、草酸銨等。NH4+離子濃度為0.5~5mol/l。溶液用量與沸石重量比為1~10。所述NaY沸石的性質(zhì)一般是晶胞參數(shù)2.462~2.475nm,結(jié)晶度90~105%,SiO2/Al2O3為4~6左右,Na2O重量含量為9%~11%左右。
b.將步驟a得到的產(chǎn)品經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥后,放入水熱處理爐中進(jìn)行水蒸汽處理。處理溫度為250~850℃,水分壓為0.05~1.00MPa,處理時(shí)間為0.5~10小時(shí),最好是0.5~5小時(shí)。
c.將步驟b得到的產(chǎn)品置于含有H+離子的水溶液中進(jìn)行酸處理,此溶液中可以有NH4+陽(yáng)離子存在,也可以有其它金屬陽(yáng)離子存在。其中H+離子由酸提供,如鹽酸、硝酸、硫酸等。所用NH4+可以由銨的無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)鹽提供,如氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、碳酸銨、草酸銨等,而金屬陽(yáng)離子可以是Ni、Mo、Co、Ca、Fe離子的一種或幾種。溶液pH值應(yīng)為1~6,最好是2~5,酸處理溫度為一般為30~100℃,處理時(shí)間一般為0.2~5小時(shí),最好是0.5~3小時(shí),處理后進(jìn)行過(guò)濾。本步驟重復(fù)2~5次。如果溶液中加入NH4+,其在溶液中的離子濃度一般為為0.5~5mol/l。
d.將步驟c得到的產(chǎn)品經(jīng)洗滌、干燥后,放入水熱處理爐中進(jìn)行水蒸汽處理。處理溫度為250~850℃,水分壓為0.05~1.00MPa,處理時(shí)間為0.5~10小時(shí),最好是0.5~5小時(shí)。
e.將由步驟d得到的產(chǎn)物進(jìn)行酸處理及過(guò)濾2~5次,處理方法同步驟3。
f.步驟e得到的產(chǎn)物于100~130℃下干燥1~3小時(shí),制得改性Y型沸石。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下有益效果本發(fā)明催化劑由于采用改性Y型沸石做載體,而該沸石具有高結(jié)晶度、低晶胞參數(shù)、大比表面積和理想的酸度等特點(diǎn),從而使所擔(dān)載的貴金屬具有很高的抗硫性,同時(shí)由于經(jīng)過(guò)二次水熱處理及酸處理,所得的Y型沸石具有熱穩(wěn)定性好、中油選擇性好及抗氮能力高的特點(diǎn)。本發(fā)明催化劑可用于餾分油的加氫裂化、加氫處理及加氫改質(zhì),特別適用于重質(zhì)餾分油的深度加氫裂化反應(yīng),并具有一定的耐硫性。
具體實(shí)施方式
實(shí)例1a.用溫州催化劑廠生產(chǎn)的NaY沸石100g(晶胞參數(shù)2.472nm,結(jié)晶度100%,Na2O含量10w%,SiO2/Al2O3=5.1,干基100%)放于溶有160gNH4NO3和3ml濃硝酸(65%)的水溶液1升中,升溫至80℃,攪拌1小時(shí)后過(guò)濾、洗滌、干燥。
b.之后置于密閉爐內(nèi),在水分壓0.2MPa、溫度620℃下處理2小時(shí)。
c.產(chǎn)物放入a所述的1升水溶液中,在80℃下攪拌1小時(shí)后過(guò)濾,重復(fù)一次。
d.重復(fù)步驟b、c后,產(chǎn)物于120℃下干燥2小時(shí),制成改性Y型沸石。
e.將所得到的改性Y型沸石與德國(guó)產(chǎn)SB氧化鋁粉(Al2O3干基含量75w%)300g混合均勻,并加入7ml濃硝酸(65%)及適量的水,加入3g檸檬酸及3g田菁粉并混合均勻,在擠條機(jī)上擠成Φ1.5mm圓柱形條,于120℃下干燥3小時(shí),550℃下焙燒4小時(shí),制成載體。
f.將上述載體浸入500ml的H2PdCl4水溶液中4小時(shí),溶液中含Pd2.5g。浸后濾干溶液,室溫陰干6小時(shí),并于120℃下干燥2小時(shí),500℃下焙燒3小時(shí),制成催化劑A。
實(shí)例2a.用溫州催化劑廠生產(chǎn)的NaY沸石100g(同實(shí)施例1)放于溶有160gNH4NO3的1升水溶液中,升溫至80℃,攪拌1小時(shí)后過(guò)濾、洗滌、干燥。
b.之后置于密閉爐內(nèi),在水分壓0.15MPa、溫度600℃下處理2小時(shí)。
c.b產(chǎn)物放入a所述的1升水溶液中,在80℃下攪拌1小時(shí)后過(guò)濾,并重復(fù)一次。
d.重復(fù)步驟b,進(jìn)行第二次水熱處理后,產(chǎn)物放入溶有25ml濃硝酸(65%)的1升水溶液中,升溫至80℃,攪拌1小時(shí)后過(guò)濾、洗滌、干燥,于120℃干燥2小時(shí),制成改性Y型沸石。
e.將所得到的改性Y型沸石與德國(guó)產(chǎn)SB氧化鋁粉(Al2O3干基含量75w%)350g混合均勻,并加入7ml濃硝酸(1.4g/ml, 65%)及適量的水,以及3g檸檬酸及3g田菁粉并混合均勻,在擠條機(jī)上擠成Φ1.5mm圓柱形條,于120℃下干燥3小時(shí),550℃下焙燒4小時(shí),制成載體。
f.將所得到的載體,按照實(shí)施例1中f步驟的方法制得催化劑B。
實(shí)例3
a.用溫州催化劑廠生產(chǎn)的NaY沸石100g(晶胞參數(shù)2.472nm,結(jié)晶度100%,Na2O含量10w%,SiO2/Al2O3=5.1,干基100%)放于溶有160gNH4NO3和3ml濃硝酸(1.4g/ml,65%)的水溶液1升中,升溫至80℃,攪拌1小時(shí)后過(guò)濾、洗滌、干燥。
b.a產(chǎn)物置于密閉爐內(nèi),在水分壓0.3Mpa,溫度650℃下處理2小時(shí)。
c.b產(chǎn)物放入a所述的1升水溶液中,在80℃下攪拌1小時(shí)后過(guò)濾,重復(fù)一次。
d.重復(fù)步驟b,進(jìn)行第二次水熱處理后,產(chǎn)物放入溶有40ml濃硝酸(65%)的1升水溶液中,升溫至80℃,攪拌1小時(shí)后過(guò)濾、洗滌、干燥,于120℃干燥2小時(shí),制成改性Y型沸石。
e.將所得到的改性Y型沸石與德國(guó)產(chǎn)SB氧化鋁粉(Al2O3干基含量75w%)150g混合均勻,并加入4ml濃硝酸(65%)及適量的水,以及1.5g檸檬酸及1.5g田菁粉并混合均勻,在擠條機(jī)上擠成Φ1.5mm圓柱形條,于120℃下干燥3小時(shí),500℃下焙燒4小時(shí),制成載體。
f.將上述載體浸入250ml的Pd(NH3)4Cl2水溶液中進(jìn)行離子交換4小時(shí),溶液中含Pd1.3g。浸后濾干溶液,室溫陰干6小時(shí),并于120℃下干燥2小時(shí),500℃下焙燒3小時(shí),制成催化劑C。
實(shí)施例4a.用溫州催化劑廠生產(chǎn)的NaY沸石100g,放于溶有160gNH4NO3和3ml濃硝酸(1.4g/ml,65%)的水溶液1升中,升溫至80℃,攪拌1小時(shí)后過(guò)濾、洗滌、干燥。
b.之后置于密閉爐內(nèi),在水分壓0.2MPa、溫度620℃下處理2小時(shí)。
c.b產(chǎn)物放入a所述的1升水溶液中,在80℃下攪拌1小時(shí)后過(guò)濾,重復(fù)一次。
d.重復(fù)步驟b、c后,產(chǎn)物于120℃下干燥2小時(shí),制成改性Y型沸石。
c.將所得到的改性Y型沸石與德國(guó)產(chǎn)SB氧化鋁粉250g混合均勻,并加入5ml濃硝酸(1.4g/ml,65%)、3g檸檬酸、3g田菁粉及適量的水,并混合均勻,在擠條機(jī)上擠成Φ1.5mm圓柱形條,于120℃下干燥3小時(shí),550℃下焙燒4小時(shí),制成載體。
f.將上述載體浸入400ml的H2PdCl4與H2PtCl4的混合水溶液中,浸漬4小時(shí),溶液中含Pd1.6g,含Pt為0.4g。浸后濾干溶液,室溫陰干6小時(shí),并于120℃下干燥2小時(shí),500℃下焙燒3小時(shí),制成催化劑D。
實(shí)例5a.用溫州催化劑廠生產(chǎn)的NaY沸石100g,放于溶有160gNH4NO3和3ml濃硝酸(65%)的水溶液1升中,升溫至80℃,攪拌1小時(shí)后過(guò)濾、洗滌、干燥。將步驟1得到的產(chǎn)品經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥后,放入水熱處理爐中進(jìn)行水蒸汽處理。處理溫度為250~850℃,水分壓為0.05~1.00MPa,處理時(shí)間為0.5~10小時(shí),最好是0.5~5小時(shí)。
b.a產(chǎn)物置于密閉爐內(nèi),在水分壓0.3Mpa,溫度650℃下處理2小時(shí)。
c.b產(chǎn)物放入a所述的1升水溶液中,在80℃下攪拌1小時(shí)后過(guò)濾,重復(fù)一次。
d.重復(fù)步驟b,進(jìn)行第二次水熱處理后,產(chǎn)物放入溶有40ml濃硝酸(65%)的1升水溶液中,升溫至80℃,攪拌1小時(shí)后過(guò)濾、洗滌、干燥,于120℃干燥2小時(shí),制成改性Y型沸石。
e.將所得到的改性Y型沸石與德國(guó)產(chǎn)SB氧化鋁粉150g混合均勻,并加入4ml濃硝酸(65%)及適量的水,以及1.5g檸檬酸及1.5g田菁粉并混合均勻,在擠條機(jī)上擠成Φ1.5mm圓柱形條,于120℃下干燥3小時(shí),500℃下焙燒4小時(shí),制成載體。
f.將上述載體浸入300ml的H2PtCl4水溶液中浸漬4小時(shí),溶液中含Pt2g。浸后濾干溶液,室溫陰干6小時(shí),并于120℃下干燥2小時(shí),500℃下焙燒3小時(shí),制成催化劑E。
表1 本發(fā)明催化劑A~E及其所用分子篩的性質(zhì)A B C D E分子篩性質(zhì)結(jié)晶度,%96 98 99 96 99a0,nm 2.432 2.433 2.431 2.432 2.431比表面積,m2/g 780770810780810孔容,ml/g0.475 0.468 0.512 0.475 0.512SiO2/Al2O320.2 10.3 53.2 20.2 53.2Na2O,m%0.03 0.02 0.02 0.03 0.02紅外酸量,mmol/g 0.322 0.425 0.301 0.322 0.301催化劑組成氧化鋁,w% 21.7 18.2 38.4 26.2 38.4分子篩,w% 77.2 80.9 60.7 72.9 60.7Pt,w% - - - 0.14 0.78Pd,w% 0.77 0.82 0.79 0.70 -比表面積,m2/g 315307322337318孔容,ml/g0.602 0.583 0.594 0.613 0.592實(shí)例6采用本發(fā)明催化劑,以加氫裂化尾油為原料,進(jìn)行餾分油的加氫裂化反應(yīng)。所用原料油性質(zhì)見(jiàn)表2,反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表3。催化劑加氫裂化活性的評(píng)價(jià)方法是在單程轉(zhuǎn)化率達(dá)到60w%時(shí)來(lái)比較產(chǎn)品分布的。結(jié)果表明,催化劑的中油選擇性均在75%以上,而反應(yīng)溫度不高于350℃。
表2 原料油性質(zhì)指標(biāo) 原料油密度,d4200.8426餾程10% 372.250% 415.190% 495.9EBP 554.6收率,w% 98.0粘度,50℃13.81100℃ 4.294閃點(diǎn),℃(開(kāi)口)210酸值mgKOH/100ml 0.03折光率η701.4476S,μg/g 10N,μg/g 1.0C/H原子比 84.85/13.81表4評(píng)價(jià)結(jié)果催化劑編號(hào) A B C D E反應(yīng)條件氫分壓,MPa 14.714.714.714.714.7體積空速,h-11.0 1.0 1.0 1.0 1.0氫油比(v)15001500150015001500反應(yīng)溫度,℃ 340 342 339 327 336產(chǎn)品選擇性,w%C1~C45.7 8.3 5.6 11.27.3C5~132℃ 14.316.512.718.513.6132~282℃ 32.433.733.336.235.6282~370℃ 46.641.548.434.143.權(quán)利要求
1.一種貴金屬加氫裂化催化劑,其載體由改性Y型沸石和氧化鋁組成,加氫活性組分是選自元素周期表中第VIII族貴金屬組分一種或多種,以催化劑的重量百分比為基準(zhǔn),各組分的含量為所述改性Y型沸石占5%~60%,所述氧化鋁占30%~95%,貴金屬組分0.1%~2.0%;其特征在于所述改性Y型沸石的性質(zhì)是晶胞參數(shù)2.420~2.450nm,SiO2/Al2O3值為10~100,結(jié)晶度大于95%,比表面積700~900m2/g,孔容0.35~0.55ml/g,紅外酸度0.2~2.0mmol/g,Na2O重量含量小于0.20%。
2.按照權(quán)利要求1所述的貴金屬加氫裂化催化劑,其特征在于所述改性Y型沸石的性質(zhì)是晶胞參數(shù)2.430~2.445nm,SiO2/Al2O3值為15~90,結(jié)晶度大于97%,比表面積750~850m2/g,孔容0.40~0.50ml/g,紅外酸度0.2~1.0mmol/g,Na2O重量含量小于0.15%。
3.按照權(quán)利要求1所述的貴金屬加氫裂化催化劑,其特征在于所述催化劑的比表面積為300~400m2/g,孔容為0.50~0.65ml/g。
4.按照權(quán)利要求1所述的貴金屬加氫裂化催化劑,其特征在于所述貴金屬是選自Pt、Pd、Rh、Ir的一種或幾種。
5.按照權(quán)利要求1所述的貴金屬加氫裂化催化劑,其特征在于所述貴金屬是選自Pt、Pd中的一種或兩種。
6.按照權(quán)利要求1所述的貴金屬加氫裂化催化劑,其特征在于所述貴金屬組分的含量是0.3%~1.2%。
7.一種權(quán)利要求1所述貴金屬加氫裂化催化劑的制備方法,包括將所述改性Y沸石與氧化鋁粉混合,經(jīng)成型、干燥、焙燒之后,制得載體,再與所述貴金屬的水溶液接觸,將貴金屬組分負(fù)載到所述載體上,然后經(jīng)過(guò)濾、干燥、焙燒,制成所述催化劑。
8.按照權(quán)利要求7所述貴金屬加氫裂化催化劑的制備方法,其特征在于所述改性Y沸石的制備過(guò)程是先將NaY沸石原料進(jìn)行銨交換,脫除Na+離子,然后進(jìn)行水熱處理及酸處理,之后再進(jìn)行第二次水熱處理及酸處理,得到的產(chǎn)品經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥后,制成所述改性Y沸石。
9.按照權(quán)利要求7所述貴金屬加氫裂化催化劑的制備方法,其特征在于所述改性Y沸石的具體制備方法包括a.向NaY沸石中加入銨鹽溶液,在30~100℃下,交換0.5~5小時(shí),并不斷攪拌,NH4+離子濃度為0.5~5mol/l,溶液用量與沸石重量比為1~10;b.將步驟a得到的產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥后,放入水熱處理爐中進(jìn)行水蒸汽處理,處理溫度為250~850℃,水分壓為0.05~1.00MPa,處理時(shí)間為0.5~10小時(shí);c.將步驟b得到的產(chǎn)物置于含有H+離子的水溶液中進(jìn)行酸處理,溶液pH值應(yīng)為1~6,酸處理溫度為30~100℃,處理時(shí)間0.2~5小時(shí)后,進(jìn)行過(guò)濾,然后重復(fù)進(jìn)行酸處理及過(guò)濾1~4次;d.將步驟c得到的產(chǎn)品經(jīng)洗滌、干燥后,放入水熱處理爐中進(jìn)行二次水蒸汽處理,處理溫度為250~850℃,水分壓為0.05~1.00MPa,處理時(shí)間為0.5~10小時(shí);e.將由步驟d得到的產(chǎn)物進(jìn)行酸處理及過(guò)濾2~5次,處理方法同步驟c;f.步驟e得到的產(chǎn)物于100~130℃下干燥1~3小時(shí),制得所述改性Y型沸石。
10.按照權(quán)利要求8或9所述貴金屬加氫裂化催化劑的制備方法,其特征在于所述NaY沸石的性質(zhì)是晶胞參數(shù)2.462~2.475nm,結(jié)晶度90~105%,SiO2/Al2O3為4~6左右,Na2O重量含量為9%~11%。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種貴金屬加氫裂化催化劑及其制備方法,催化劑以改性Y沸石氧化鋁為載體,以元素周期表中第VIII族貴金屬為加氫活性組分,所述改性Y沸石的晶胞參數(shù)為2.420~2.450nm,SiO
文檔編號(hào)C10G47/12GK1415704SQ01133368
公開(kāi)日2003年5月7日 申請(qǐng)日期2001年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月30日
發(fā)明者王旭, 王繼鋒, 申柯, 梁湘程, 劉雪玲 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院