看出運個球形娃材料內(nèi)部是囊狀結(jié)構(gòu)。
[0031]實施例2(PEG10-PE0巧 陽0巧①取23g TE0S(0.1mol)，乙酸酢10g(0. 105mol)，置于100血雙頸圓底燒瓶中，繼 續(xù)向瓶中滴加0.〇62mU〇. 0003mol)的鐵酸四乙醋溶液，搭建蒸饋裝置，反應需要在135°C并在氣氣保護下進行劇烈攬拌，半小時后觀察將會有乙酸乙醋饋分被蒸出，反應持續(xù)劇烈 攬拌直到?jīng)]有饋分蒸出（約化小時反應結(jié)束）。冷卻反應，將得到的娃源在真空80°C下Ξ 小時（除去未蒸饋出的有機物）。
[0033] ②取陽0S娃源28g于雙頸燒瓶中，加入聚乙二醇單甲酸（Mr= 350)7g，向燒瓶中 滴加0. 031mL(0. 00015mol)的鐵酸四乙醋溶液，搭建蒸饋裝置，反應需要在135°C并在氣氣 保護下進行劇烈攬拌，半小時后觀察將會有乙醇饋分被蒸出，反應持續(xù)劇烈攬拌直到?jīng)]有 饋分蒸出（約化小時反應結(jié)束）。冷卻反應，將得到的娃源在真空80°C下Ξ小時（除去未 蒸饋出的有機物）。
[0034] ③取2評EG-PE0S娃源于50ml的圓底燒瓶中，加入32ml水，超聲處理十分鐘，加 入2ml氨水（25% )在室溫中攬拌（轉(zhuǎn)速為5(K)r/min)Ξ個小時，溶液呈乳白色，緩慢滴加 0. 5gTs-D陽N功能娃源（每分鐘60-70滴），在運期間轉(zhuǎn)速調(diào)為8(K)r/min，攬拌比后，攬拌速 度降低到50化/min,在室溫下攬拌水解2地.反應停止后，離屯、，并用乙醇洗涂Ξ次，在50°C 下烘干。
[0035] ④取500mg催化劑載體Ts-D陽卿PEG-PE0S與50mg均Ξ甲苯基氯化釘二聚體于 100血圓底燒瓶中，然后加入40血無水二氯甲燒，室溫攬拌24-3化，反應結(jié)束之后旋干溶 劑，用二氯甲燒索氏提取4-化。最后置于50-55°C真空干燥箱中干燥，干燥24-4化得到金 屬負載型催化劑MeSity 1 eneRuTsDPEN@PEG-PEOS。
[0036]實施例3(PEG20-PE0巧
[0037] ①取23gTE0S(0.Imol)，乙酸酢10g(0. 105mol)，置于100血雙頸圓底燒瓶中，繼 續(xù)向瓶中滴加0. 062mU0. 0003mol)的鐵酸四乙醋溶液，搭建蒸饋裝置，反應需要在135°C并在氣氣保護下進行劇烈攬拌，半小時后觀察將會有乙酸乙醋饋分被蒸出，反應持續(xù)劇烈 攬拌直到?jīng)]有饋分蒸出（約化小時反應結(jié)束）。冷卻反應，將得到的娃源在真空80°C下Ξ 小時（除去未蒸饋出的有機物）。
[0038] ②取陽0S娃源2?于雙頸燒瓶中，加入聚乙二醇單甲酸（Mr= 350) 15g，向燒瓶中 滴加0. 031mL(0. 00015mol)的鐵酸四乙醋溶液，搭建蒸饋裝置，反應需要在135°C并在氣氣 保護下進行劇烈攬拌，半小時后觀察將會有乙醇饋分被蒸出，反應持續(xù)劇烈攬拌直到?jīng)]有 饋分蒸出（約化小時反應結(jié)束）。冷卻反應，將得到的娃源在真空80°C下Ξ小時（除去未 蒸饋出的有機物）
[0039] ③取2評EG-PE0S娃源于50ml的圓底燒瓶中，加入32ml水，超聲處理十分鐘，加 入2ml氨水（25% )在室溫中攬拌（轉(zhuǎn)速為5(K)r/min)Ξ個小時，溶液呈乳白色，緩慢滴加 0. 5gTs-D陽N功能娃源（每分鐘60-70滴），在運期間轉(zhuǎn)速調(diào)為8(K)r/min，攬拌比后，攬拌速 度降低到50化/min,在室溫下攬拌水解2地.反應停止后，離屯、，并用乙醇洗涂Ξ次，在50°C 下烘干。 W40]④取500mg催化劑載體Ts-DWN@PEG-PE0S與50mg均；甲苯基氯化釘二聚體于lOOmL圓底燒瓶中，然后加入40mL無水二氯甲燒，室溫攬拌24-3化，反應結(jié)束之后旋干溶 劑，用二氯甲燒索氏提取4-化。最后置于50-55°C真空干燥箱中干燥，干燥24-4化得到金 屬負載型催化劑MeSity 1 eneRuTsDPEN@PEG-PEOS。
[0041] W下為各實施例制備的材料的催化性能數(shù)據(jù)：
[0042]
W44] W上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點。本行業(yè)的技術(shù) 人員應該了解，本發(fā)明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本 發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下本發(fā)明還會有各種變化和改進，運些變 化和改進都落入要求保護的本發(fā)明范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種手性乙二胺釕配合物修飾的聚乙二醇功能化的介孔硅納米球制備方法，其特征 在于，包括以下步驟： (1) 首先選用的是正硅酸乙酯TEOS作為硅源，在鈦酸四乙酯催化下自聚成低聚合度的 硅源，也即PEOS硅源； (2) 聚乙二醇單醚在鈦酸四乙酯的催化下取代PEOS部分有機基團形成聚乙二醇功能 化的低聚合度的硅源，也即PEG-PEOS硅源； (3) 再與手性乙二胺功能硅源堿性條件下水解共聚得到手性乙二胺修飾的聚乙二醇功 能化的介孔硅納米球，也即TsDPENOPEG-PEOS; (4) 最后通過與有機金屬釕配位，制備出手性乙二胺釕配合物修飾的聚乙二醇功能化 的介孔硅納米球，也即MesityleneRuTsDPENOPEG-PEOS催化劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性乙二胺釕配合物修飾的聚乙二醇功能化的介孔硅納米 球制備方法，其特征在于，步驟（1)中PEOS硅源的制備的具體方法是：TE0S和乙酸酐在催 化劑鈦酸四乙酯存在、135°C和隔絕空氣條件下蒸餾除去生成的乙酸乙酯得到PEOS硅源， 真空干燥。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性乙二胺釕配合物修飾的聚乙二醇功能化的介孔硅納米 球制備方法，其特征在于，步驟（2)中PEG-PE0S硅源的制備的具體方法是：PEOS硅源和聚 乙二醇單甲醚在催化劑鈦酸四乙酯存在、135°C和隔絕空氣條件下蒸餾除去生成的乙酸乙 酯得到PEG-PE0S硅源，真空干燥。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性乙二胺釕配合物修飾的聚乙二醇功能化的介孔硅納米 球制備方法，其特征在于，步驟（3)中TsDPENOPEG-PEOS的制備的具體方法是：PEG-PE0S硅 源和Ts-DPEN功能硅源在氨水存在條件下攪拌水解，除去液體部分，所得固體用乙醇洗滌 并烘干。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性乙二胺釕配合物修飾的聚乙二醇功能化的介孔硅納 米球制備方法，其特征在于，步驟（4)中MesityleneRuTsDPENOPEG-PEOS的制備的具體方 法是：取催化劑載體Ts-DPEN@PEG-PEOS和均三甲苯基氯化釕二聚體于無水二氯甲烷中室 溫攪拌24-36h，除去液體，所得固體在50-55°C真空干燥24-48h，得到金屬負載型催化劑 MesityleneRuTsDPENiPEG-PEOS〇6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任意一項所述方法制備的手性乙二胺釕配合物修飾的聚乙二醇 功能化的介孔娃納米球。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種手性乙二胺釕配合物修飾的聚乙二醇功能化的介孔硅納米球制備方法，包括以下步驟：首先選用的是正硅酸乙酯TEOS作為硅源，在鈦酸四乙酯催化下自聚成低聚合度的硅源；聚乙二醇單醚在鈦酸四乙酯的催化下取代PEOS部分有機基團形成聚乙二醇功能化的低聚合度的硅源；再與手性乙二胺功能硅源堿性條件下水解共聚得到手性乙二胺修飾的聚乙二醇功能化的介孔硅納米球；最后通過與有機金屬釕配位，制備出手性乙二胺釕配合物修飾的聚乙二醇功能化的介孔硅納米球。其具有以下優(yōu)點：能夠和不同的金屬進行配位制備一系列手性多相催化劑；能夠很好的分散在水相反應體系中；能夠提升水相催化反應的中的反應速率。
【IPC分類】B01J31/22
【公開號】CN105289738
【申請?zhí)枴緾N201510848321
【發(fā)明人】劉國華, 張坤, 程探宇, 王紫云, 韓冰, 張根偉, 鄭冬松
【申請人】上海師范大學
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年11月26日