含雙磷雙氨基酸釕配合物及其在催化醛的氫化中的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及到一種含雙磯雙氨基酸類(lèi)釘配合物W及 該配合物在醒的加氨還原反應(yīng)中的催化作用。
【背景技術(shù)】
[0002] 傳統(tǒng)的醒的還原方法主要應(yīng)用當(dāng)量的金屬試劑，如棚氨化鋼，該類(lèi)還原反應(yīng)所需 金屬試劑價(jià)格較貴，后處理麻煩。催化加氨的方法是比較綠色的還原方法，針對(duì)含幾基 類(lèi)的醒、酬化合物，研究最廣泛的是Noyori的釘-雙磯雙胺類(lèi)催化劑，該催化體系效率 極高，主要應(yīng)用于酬的不對(duì)稱(chēng)氨化反應(yīng)，而對(duì)于醒的催還還原報(bào)道較少，原因可能是該催 化體系中需要堿作為添加劑，而醒對(duì)于堿更加敏感，更易發(fā)生哲醒縮合反應(yīng)（J.Am.化em. Soc.1995, 117,10417-10418)。MatthiasBeller合成了一種S幾基（q4-環(huán)戊二締酬） 鐵配合物作為醒酬還原的催化劑，取得了較好的轉(zhuǎn)化數(shù)（TON高達(dá)2000) (Angew.化em.Int. Ed. 2013, 52, 5120-5124)。Dupau(FirmenichSA)等人將Noyori的釘-雙磯雙胺催化劑的 陰離子改成駿酸根負(fù)離子，可W在中性或酸性條件下高效的還原醒到醇，并對(duì)含有C=C雙 鍵的醒還原具有很好的選擇性（Angew.Chem.Int.Ed. 2013, 52, 11347-11350)。
[0003] 綜上所述，醒的還原有了較大的發(fā)展，但多數(shù)在堿性條件下發(fā)生，底物具有局限 性，因此發(fā)展一類(lèi)可W在中性條件下對(duì)醒可W高效加氨還原的催化劑具有重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種含雙磯雙氨基酸釘配合物，其易于制備， 可W在中性條件下高效的還原醒到醇。
[0005] 本發(fā)明設(shè)及的金屬釘配合物催化劑為通式（1)所示的結(jié)構(gòu)：
[0006]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種通式如（1)的金屬釕配合物
所述通式（1)中Ru為金屬釕；P1、P2為相同或不同的三價(jià)膦配體，或?yàn)橛苫鶊F(tuán)Q1連接 的雙磷配體；基團(tuán)Q1SC ^C4tl內(nèi)的脂肪基連接基、C6-C6tl的芳香基連接基、芳烷基連接基、醚 鍵連接基，基團(tuán)Q 1中含或者不含有雜原子； 雙氨基羧酸負(fù)離子配體為相同或不同的單獨(dú)結(jié)構(gòu)，或?yàn)橛蒕2連接而成的四齒配體；Q2 為C1-C4ci內(nèi)的脂肪基連接基；Q 3、Q4相同或不同，為C「C4(l內(nèi)的脂肪基連接基、C 6-C6(l的芳香 基連接基，X = 1或2。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬釕配合物，其特征在于，該金屬釕配合物具有如通式（2) 或⑶所示的結(jié)構(gòu)：
所述通式（2)、（3)中，R1~R5為烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、雜環(huán) 基、或取代氨基，相鄰的R2與R3、相鄰的兩個(gè)R4、相鄰的兩個(gè)R 5成環(huán)或不成環(huán)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的金屬釕配合物，其特征在于，該金屬釕配合物為 Ru (PPh3)2 (Gly)2、Ru (S-BINAP) (S-phgly) 2或 Ru (DPPP) (S-phgly) 2。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的金屬釕配合物，其特征在于，該金屬釕配合物具有如通式（4) 所示的結(jié)構(gòu)：
5. 權(quán)利要求4所述化合物的制備方法，其特征在于，將1倍量RuCl 2 (Ph2PCH2CH2CH2PPh2) (DMF)A 2倍量的NH2CH2COONa反應(yīng)制備。
6. -種醛催化加氫制醇的方法，其特征在于，使用權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的金屬配 合物作為催化劑，在50-120°C、IO-IOOatm H2條件下對(duì)醛進(jìn)行加氫還原。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，催化劑與底物的摩爾比范圍為 0· OOlmol %~0· Imol % 〇
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及到一種含雙磷雙氨基酸類(lèi)釕配合物以及該配合物在醛的加氫還原反應(yīng)中的催化作用。該配合物可以通過(guò)簡(jiǎn)單的膦配體和氨基羧酸鹽經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的制備獲得。本發(fā)明釕金屬催化劑，在中性條件下高效的催化還原醛到醇。該催化劑具有易于制備、催化效率高、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，因而具有潛在的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。
【IPC分類(lèi)】C07C29-141, C07C31-125, B01J31-22, C07C65-01, C07C33-22, C07B41-02, C07C51-367, C07F15-00, C07D307-44
【公開(kāi)號(hào)】CN104829654
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510287939
【發(fā)明人】張緒穆, 譚雪鋒
【申請(qǐng)人】武漢凱特立斯科技有限公司
【公開(kāi)日】2015年8月12日
【申請(qǐng)日】2015年5月28日