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類沸石咪唑骨架-介孔硅復(fù)合材料及其制備方法_2

文檔序號:8912576閱讀:來源:國知局
別溶于48mL去離子水中。溶解完成后與前溶液混合,劇烈攪拌lOmin,最后緩慢滴加正硅酸乙酯(TEOS,35.8mmol),攪拌12小時。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。采用溶劑溶解法去除CTAB,干燥后的固體粉末加入10mL醋酸與乙醇溶液混合的洗滌劑(醋酸:乙醇=1:4),洗滌三次,過濾,烘干備用。
[0033]所得ZIF-8/MCM-41復(fù)合材料的透射電鏡照片如圖2中的b圖所示,從該圖可以看出該復(fù)合材料具有2?3nm的有序介孔孔道。
[0034]實施例3
[0035]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB,1.35mmol)溶于60mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中,pH = 11.5,攪拌30min,溶解。另將2-甲基咪唑(0.078mol)和Zn(NO3)2.6H20(9.84mmol)分別溶于48mL去離子水中。溶解完成后與前溶液混合,劇烈攪拌lOmin,最后緩慢滴加正硅酸乙酯(TEOS,17.9mmol),攪拌24小時。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。采用溶劑溶解法去除CTAB,干燥后的固體稱取lg,加入10mL醋酸與乙醇溶液混合的洗滌劑(醋酸:乙醇=1:6),洗滌三次,過濾,烘干備用。
[0036]實施例4
[0037]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB,2.7mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中,pH = 12,攪拌30min,溶解。另將2-甲基咪唑(6.18g,0.078mol)和Co (NO3)2.6H20(9.84mmol)分別溶于48mL去離子水中。溶解完成后與前溶液混合,劇烈攪拌lOmin,最后緩慢滴加正硅酸乙酯(TE0S,35.8mmol),攪拌36小時。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。采用溶劑溶解法去除CTAB,干燥后的固體粉末加入10mL醋酸與乙醇溶液混合的洗滌劑(醋酸:乙醇=1:8),洗滌三次,過濾,烘干備用。
[0038]實施例5
[0039]將聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物(P123,2.7mmol)溶于90mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中,pH = 12.5,攪拌30min,溶解。另將2-硝基咪唑(0.15mol)和Co(NO3)2.6Η20(4.92mmol)分別溶于48mL去離子水中。溶解完成后與前溶液混合,劇烈攪拌lOmin,最后緩慢滴加正硅酸甲酯(TM0S,35.8mmol),攪拌48小時。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。采用溶劑溶解法去除P123,干燥后的固體粉末加入10mL醋酸與乙醇溶液混合的洗滌劑(醋酸:乙醇=1:6),洗滌三次,過濾,烘干備用。
[0040]所得ZIF-8/MCM-41復(fù)合材料的FT-1R譜圖如圖3 (b)所示,對照圖3 (a),可以看出該復(fù)合材料同時具有ZIF-8和MCM-41的紅外峰。
[0041]實施例6
[0042]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB,2.7mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中,pH = 12,攪拌30min,溶解。另將2-硝基咪唑(0.15mol)和Co (NO3)2.6H20(9.84mmol)分別溶于48mL去離子水中。溶解完成后與前溶液混合,劇烈攪拌lOmin,最后緩慢滴加正硅酸乙酯(TE0S,17.95mmol)攪拌24小時。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。采用溶劑溶解法去除CTAB,干燥后的固體粉末加入10mL醋酸與乙醇溶液混合的洗滌劑(醋酸:乙醇=1:6),洗滌三次,過濾,烘干備用。
[0043]實施例7
[0044]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB,2.7mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中,pH = 12,攪拌30min,溶解。另將2-甲基咪唑(0.98mol)和Zn(NO3)2.6H20(9.84mmol)分別溶于48mL去離子水中。溶解完成后與前溶液混合,劇烈攪拌lOmin,最后緩慢滴加正硅酸甲酯(TM0S,8.97mmol),攪拌24小時。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。采用溶劑溶解法去除CTAB,干燥后的固體粉末加入10mL醋酸與乙醇溶液混合的洗滌劑(醋酸:乙醇=1:6),洗滌三次,過濾,烘干備用。
[0045]實施例8
[0046]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB,2.7mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中,pH = 12,攪拌30min,溶解。另將2-甲基咪唑(0.98mol)和Co (NO3)2.6H20(9.84mmol)分別溶于48mL去離子水中。溶解完成后與前溶液混合,劇烈攪拌lOmin,最后緩慢滴加正硅酸乙酯(TEOS,35.8mmol),攪拌24小時。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。采用溶劑溶解法去除CTAB,干燥后的固體粉末加入200mL醋酸與乙醇溶液混合的洗滌劑(醋酸:乙醇=1:5)洗滌三次,過濾,烘干備用。
[0047]實施例9
[0048]將四甲基氫氧化錢(2.7mol)溶于70mL氫氧化錢與410mL去離子水溶液中,pH=12,攪拌 30min,溶解。另將 2-甲基咪唑(12.36g,0.15mol)和 Zn (NO3)2.6Η20(2.932g,9.84mmol)分別溶于48mL去離子水中。溶解完成后與前溶液混合,劇烈攪拌lOmin,最后緩慢滴加正硅酸乙酯(TEOS,8mL,35.889mmol),攪拌24小時。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。采用溶劑溶解法去除四甲基氫氧化銨,干燥后的固體粉末加入400mL醋酸與乙醇溶液混合的洗滌劑(醋酸:乙醇=1:6),洗滌三次,過濾,烘干備用。
[0049]實施例10
[0050]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB,5.4mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中,pH = 12,攪拌30min,溶解。另將2-甲基咪唑(12.36g,0.15mol)和Zn(NO3)2.6H20(9.84mmol)分別溶于48mL去離子水中。溶解完成后與前溶液混合,劇烈攪拌lOmin,最后緩慢滴加正硅酸乙酯(TE0S,71.6mmOl)攪拌12小時。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。采用溶劑溶解法去除CTAB,干燥后的固體粉末加入10mL鹽酸與乙醇溶液混合的洗滌劑(鹽酸:乙醇=1:8),洗滌三次,過濾,烘干備用。
[0051]實施例11
[0052]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB,8.4mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中,pH = 12,攪拌30min,溶解。另將2-甲基咪唑(0.20mol)和Zn(NO3)2.6H20(9.84mmol)分別溶于48mL去離子水中。溶解完成后與前溶液混合,劇烈攪拌lOmin,最后緩慢滴加正硅酸乙酯(TE0S,98.4mmol),攪拌24小時。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。采用溶劑溶解法去除CTAB,干燥后的固體粉末加入200mL鹽酸與乙醇溶液混合的洗滌劑(鹽酸:乙醇=1:4),洗滌三次,過濾,烘干備用。
[0053]實施例12
[0054]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB,2.7mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中,pH = 12,攪拌30min,溶解。另將2-甲基咪唑(0.30mol)和Zn(NO3)2.6H20(9.84mmol)分別溶于48mL去離子水中。溶解完成后各取1mL與前溶液混合,劇烈攪拌lOmin,最后緩慢滴加正娃酸乙醋(TEOS,35.8mmol),攪拌24小時。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。采用溶劑溶解法去除CTAB,干燥后的固體粉末加入10mL醋酸與乙醇溶液混合的洗滌劑(鹽酸:乙醇=1:6)洗滌三次,過濾,烘干備用。
[0055]實施例13
[0056]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB,2.7mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中,pH = 12,攪拌30min,溶解。另將2-甲基咪唑(0.1Omol)和Zn(NO3)2.6H20(9.84mmol)分別溶于48mL去離子水中。溶解完成后溶解完成后各取20mL與前溶液混合,劇烈攪拌lOmin,最后緩慢滴加正硅酸甲酯(TM0S,35.889mmol),攪拌12小時。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。采用溶劑溶解法去除CTAB,干燥后的固體粉末加入10mL醋酸與乙醇溶液混合的洗滌劑(醋酸:乙醇=1:6),洗滌三次,過濾,烘干備用。
[0057]實施例14
[0058]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB,5.4mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中,pH = 12,攪拌30min,溶解。另將2-甲基咪唑(0.45mol)和Zn(NO3)2.6H20(9.84mmol)分別溶于48mL去離子水中。溶解完成后與前溶液混合,劇烈攪拌lOmin,最后緩慢滴加正硅酸乙酯(TEOS,35.889mmol),攪拌48小時。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。采用溶劑溶解法去除CTAB,干燥后的固體粉末加入10mL醋酸與乙醇溶液混合的洗滌劑(醋酸:乙醇=1:6)洗滌三次,過濾,于120°C條件下真空干燥8h,備用。
[0059]實施例15
[0060]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB,5.4mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中,pH = 12,攪拌30min,溶解。另將2-甲基咪唑(0.68mol)和Zn(NO3)2.6H20(9.84mmol)分別溶于48mL去離子水中。溶解完成后與前溶液混合,劇烈攪拌lOmin,最后緩慢滴加正硅酸乙酯(TE0S,71.6mmol),攪拌8小時。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。采用溶劑溶解法去除CTAB,干燥后的固體粉末加入10mL鹽酸與乙醇溶液混合的洗滌劑(鹽酸:乙醇=1:8),洗滌三次,過濾,于120°C條件下真空干燥8h,備用。
[0061]實施例16
[0062]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB, 5.4mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中,PH= 12,攪拌30min,溶解。緩慢滴加正硅酸乙酯(TEOS,71.6mmol)攪拌過夜。用去離子水溶液洗滌過濾三次,烘干備用。將干燥的固體研磨成細(xì)粉,采用程序升溫方法焙燒出去模版劑CTAB。具體升溫曲線為:以2°/min升溫速率從室溫升到500°C并保持8h,之后自然降溫到室溫。所得白色粉末為MCM-41介孔分子篩。取上述制備的MCM
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