專利名稱：：含磷和氫y分子篩的裂化催化劑及制備的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明是關于一種用于烴類催化裂化的含磷的八面沸石型催化劑及其制備方法。具體地說，是關于一種用于烴類催化裂化的含磷的、含或不含稀土的八面沸石型催化劑及其制備方法。最早提出REHY沸石的是美國W.R.Grace公司。USP3，676，368中報導了REHY沸石裂化催化劑水熱穩(wěn)定性考察的結果當沸石中的稀土含量(RE2O3)低于7重%時，其熱和水熱穩(wěn)定性低于標準的CREY(焙燒過的REY);而REHY的選擇性和CREY相比，C3～C4總的產(chǎn)率較高，C5的產(chǎn)率略低，焦炭選擇性相同或稍好。日本的觸媒化成公司開發(fā)了含磷的八面沸石以提高沸石的熱穩(wěn)定性，在JP62-212，219中Y型沸石用磷酸根和銨離子同時存在的水溶液處理，得到含磷的NHY4沸石，其鈉含量(以Na2O計)低于3重%，磷含量(以P2O5計)為0.3～15重%，該沸石在500～800℃用水蒸汽處理1～6小時即得熱穩(wěn)定的含磷Y型沸石。在JP63-50，313中，將Na2O含量為0.8重%、晶胞常數(shù)為2.447納米的HY用磷酸及NH+4的水溶液在90℃下處理半小時，干燥后即得P2O5含量為10.4重%的HY沸石。日本石油株式會社開發(fā)了一類新的基質作為裂化催化劑。在JP63-270，545中催化劑含15重%的LaHY，其余85重%為“均勻基質”，該基質中含有20.9重%的Al2O3、4.1重%的MgO和75重%的蒙脫土。該催化劑在用重油生產(chǎn)汽油及中間餾份時能提高轉化率及汽油產(chǎn)率。在JP63-270，546中，催化劑含15重%的LaHY，其余85重%的基質中含有16.2重%的Al2O3、3.2重%MgO、5.6重%的P2O5及75重%的蒙脫土。在JP63-278，553中，催化劑仍含15重%的LaHY，其余85重%的基質中含Al2O382重%、MgO16.2重%、P2O51.8重%。在USP4，454，241、USP4，465，780、USP4，504，382中用磷酸二氫離子或亞磷酸二氫離子及其銨鹽來處理由白土轉化制成的Y型沸石催化劑以改善裂化催化劑的微反活性。在USP，765，884和USP4，873，211中用磷酸鋁做基質負載比表面200～1000米2/克的Y型沸石，在實施例中負載的是含14.1重%稀土和2.5重%鈉、比表面為546米2/克的REY沸石，以提高裂化催化劑的水熱穩(wěn)定性。在USP4，977，122中公開了一種由兩種顆粒構成的催化劑，其中的一種顆粒是負載在非沸石無機氧化物基質上的結晶金屬硅酸鹽沸石，該沸石是a0＜24.7的Y型沸石或a0＜24.5的USY型沸石;另一種顆粒是負載在非沸石無機氧化物基質上的含磷Al2O3，該含磷Al2O3是用比表面＞20米2/克的Al2O3與磷酸或亞磷酸或其混合酸的堿土金屬鹽接觸而成的?？偞呋瘎┲械暮琢繛?.04～2.0重%，它具有較高的耐磨強度。EP358，261公開了一種包含結晶硅酸鋁和用硫酸、亞磷酸、乙酸處理過的高嶺土的FCC催化劑，該結晶硅酸鋁為X、Y、超穩(wěn)化的X、超穩(wěn)化的Y型沸石。EP397，183中公開了一種負載在無機氧化物基質上的含磷Y型沸石以改進裂化催化劑的活性。該含磷Y型沸石是用Na2O含量為1～5重%的NaY、HY、NH4Y、USY等Y型沸石與選自H3PO4、(NH4)2HPO4、NH4H2PO4、NaH2PO4的磷化合物水溶液反應，反應后的Y型沸石上P2O5含量為0.1～4.0重%。在上述現(xiàn)有技術的基礎上，本發(fā)明的目的之一是提供一種具有高活性穩(wěn)定性、高耐磨強度的含有磷及選自HY、HX、REHY、REHX的沸石裂化催化劑。含沸石的裂化催化劑其制備流程大致可分為兩類一類為先交換流程，即將沸石先交換或改性后再加入基質去噴霧干燥成型(帶或不帶后焙燒)，如USP3，676，368、BP1，528，532、JP63-270，546、JP63-278，553中所報導的;另一類為后交換流程，即將未經(jīng)交換的沸石加入基質先噴霧干燥成型后再去進行交換或改性，如USP4，454，241、USP4，465，780、USP4，504，382、DS2，114，355、DL139，092、DL142，002、DL142，846中所報導。本發(fā)明的目的之二是提供一種集上述二流程優(yōu)點為一體且簡化了的制備含磷的八面沸石催化劑的方法。本發(fā)明提供的沸石催化劑具有如下組成4～50重%，最好5～45重%的沸石;0～80重%的天然或人工合成的粘土;5～95重%，最好10～75重%的耐高溫含鋁無機氧化物;0.05～4.0重%，最好0.4～3.0重%的磷。所說的沸石可以選自HY、HX、REHY、REHX之一或其中兩種或兩種以上的混合物，也可以是至少它們之一與其它沸石選自USY、USREY、HZSM、絲光沸石、L沸石、β沸石之一的混合物。所說的粘土為裂化催化劑基質常用的粘土，如高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、膨潤土等。所說的耐高溫含鋁無機氧化物為Al2O3、SlO2·Al2O3、Al2O3·MgO、Al2O3·CaO、Al2O3·ZrO2等或其中兩種的混合物。本發(fā)明提供的沸石催化劑是通過下述方法制得的將沸石的濕膠體或漿液、粘土和耐高溫含鋁無機氧化物前身物按預定的比例混合成膠，均質后噴霧干燥成型，然后用含磷化合物水溶液進行離子交換后處理，交換后的微球經(jīng)過濾、干燥即得成品。所說沸石為可交換Na+的預交換度為0～90%的八面沸石，它們可以是合成后僅洗去母液、未經(jīng)任何離子交換處理的NaY、NaX沸石，也可以是經(jīng)過一次NH+4和/或RE3+交換、一次焙燒后的HNaY、HNaX、REHNaY、REHNaX、RENaY、RENaX沸石。所說的沸石還可是上述NaY、NaX、HNaY、HNaX、REHNaY、REHNaX、RENaY、RENaX沸石中兩種或兩種以上的混合物以及至少其中之一與USY、USREY、HZSM、絲光沸石、L沸石、β沸石之一的混合物。所說的耐高溫含鋁無機氧化物前身物為鋁溶膠、擬薄水鋁膠、硅鋁凝膠以及Al2O3·MgO、Al2O3·CaO、Al2O3·ZrO2等膠體體系或其中兩種的混合物。所說的含磷化合物為磷的水溶性化合物，包括正磷酸、亞磷酸、磷酸酐、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、亞磷酸銨、磷酸鋁等，其中以磷酸及其銨鹽為最好。含磷化合物溶液的用量為成型的催化劑干基重量的1～15倍，濃度以含磷量計為0.001～17.5重%，最好為0.02～12.0重%。離子交換時的壓力為0～6兆帕，以常壓最為方便;溫度為5～99℃，最好10～96℃;交換時間為1～180分鐘，最好2～100分鐘。該離子交換可一次進行，也可分多次進行以使催化劑上的磷達到預定的量。在進行離子交換之前噴霧成型的催化劑可先洗除可溶性鹽類，也可不進行洗滌而直接進行離子交換。本發(fā)明提供的裂化催化劑具有活性穩(wěn)定性好、耐磨強度高、產(chǎn)品選擇性好的優(yōu)點。本發(fā)明提供的催化劑制備方法，由于所使用的沸石上的Na+的預交換度可為0～90%，因此省去了傳統(tǒng)的對沸石的多次交換-焙燒工序，縮短簡化了催化劑的制備流程;另外，采用磷交換后處理替代傳統(tǒng)的洗滌工序，既達到了除去水溶性鹽(包括Na+)的目的，又提高了催化劑的活性穩(wěn)定性和耐磨損強度，但并未使流程復雜。下面的實例將對本發(fā)明提供的催化劑及其制備方法作出進一步的說明。實例1將NaY(SiO2/Al2O3＝5，Na2O14重%)用1.49重%RECl3溶液按照沸石∶RECl3溶液＝1∶15的重量比在85±5℃下離子交換30分鐘，過濾干燥后于550℃焙燒2小時即得Na+預交換度為60%的RENaY。將2公斤(干基)高嶺土(中國高嶺土公司工業(yè)產(chǎn)品，固含量＞75%)用6.7升凈水漿化，攪拌1小時后加入擬薄水鋁石(山東鋁廠工業(yè)產(chǎn)品，Al2O380重%)400克(以Al2O3計)，攪拌1小時后加入上述RENaY527克(干基)，攪拌均質2小時噴霧干燥成型。將成型的催化劑與15倍于干基催化劑的、磷濃度為0.065重%的磷酸(市售工業(yè)級)水溶液混合，并用16重%的氨水(市售化學純)調節(jié)漿液PH至3.5～4.5，在60℃下攪拌30分鐘，過濾后的濾餅按上述條件重復磷處理一次，再于110～120℃干燥2小時，即得本發(fā)明提供的含磷的REHY型沸石催化劑，記作A。表1中列出了該催化劑的各項物化分析數(shù)據(jù)、微反活性數(shù)據(jù)以及重油微反評價的選擇性數(shù)據(jù)。其中Na2O為原子吸收光譜測得，RE2O3為X光螢光測得，P為磷鉬釩比色法測得，Cl-為標準電極法測得，比表面為N2吸附容量法測得，孔體積為部頒推薦標準TC.014-77水滴法測得。磨損率為美國Davison公司Jersey指數(shù)。微反活性數(shù)據(jù)是以餾程為235～337℃的輕質油為原料，在460℃下固定床反應測得的，催化劑預先經(jīng)100%水蒸汽800℃處理、裝量為5克。重油微活數(shù)據(jù)是在482℃、重量空速16時-1的條件下固定床反應測得的，催化劑裝量為4克。表2中列出了所用重油原料的有關性質。以下各實例中的分析方法均與此例同。對比例1按實例1中所述的方法制備催化劑，但后交換處理時使用NH4Cl(市售化學純)代替磷酸。該不含磷的對比催化劑記作B，有關分析數(shù)據(jù)列于表1。從表1數(shù)據(jù)可看出催化劑A具有比對比催化劑B為高的耐磨強度、活性穩(wěn)定性和更好的選擇性。表1</tables>表2密度20℃，克／厘米30.8652粘度毫米2／秒，50℃14.58100℃4.37瀝青質，重％C5不溶物0.60C7不溶物0.026殘?zhí)?，重?.04總硫，重％0.42餾程，℃初餾點227重％527410289203223034740373503896040170417804319044695458干點475實例2將NaY用RECl3-NH4Cl混合溶液按照1∶10的重量比混合，在85±5℃下離子交換30分鐘，該混合溶液中RECl3的濃度為1.4重%、NH4Cl的濃度為2.7重%，過濾干燥后于500℃焙燒2小時即得Na+預交換度為68%的REHNaY。將20克高嶺土加到SiO2含量為60克/升的1升水玻璃(天津泡花堿廠工業(yè)產(chǎn)品，模數(shù)2.9～3.3)溶液中，攪拌下再加入0.4升Al2O3含量為80克/升的硫酸鋁(市售工業(yè)級)溶液，老化15分鐘后加入0.25升16重%的氨水，過濾打漿即得Al2O3含量為28重%的半合成硅鋁擔體漿液。按照擔體與沸石的重量比例為82∶18加入上述REHNaY，攪拌均質后噴霧干燥成型。用25倍于干基催化劑的凈水在45℃、PH分別為4～5、7～8的條件下進行兩次預洗滌，過濾，用15倍于干基催化劑的、磷濃度為0.001重%的亞磷酸銨(市售化學純)溶液在55℃后交換處理兩次，每次8分鐘，過濾、干燥即得本發(fā)明提供的含磷的REHY型沸石催化劑C。表3中列出了該催化劑的各項物化分析數(shù)據(jù)、微反活性數(shù)據(jù)以及重油微反評價的選擇性數(shù)據(jù)。對比例2按USP3，676，368(＝BP1，415，527)中所述的要求制備沸石焙燒前RE3+和/或NH+4交換的沸石Na2O＜4.0重%;焙燒后NH+4交換使Na2O＜0.5重%。將NaY沸石經(jīng)一次RECl3交換、一次(NH4)2SO4(市售化學純)交換、540℃焙燒3小時、二次(NH4)2SO4交換，得到Na2O含量0.29重%、RE2O3含量6重%的RENH4Y。再按實例2所述的催化劑的制備方法，但不經(jīng)磷后交換處理，制成不含磷的對比REHY型沸石催化劑D，有關分析數(shù)據(jù)列于表3。由表3數(shù)據(jù)可看出催化劑C具有比對比催化劑D高得多的耐磨強度和較低的氣體產(chǎn)量。表3催化劑CD所用沸石Na2O重％4.40.29RE2O3重％7.06.0化學組成，重%Na2O0.200.15RE2O31.301.10Al2O332.032.0P1.3/比表面，米2／克256263孔體積，毫升／克0.510.51磨損率，％時－12.35.5微反活性，重％800℃／4時7474800℃／17時5659重油微活，重％12.415.7氣體12.415.7汽油53.053.7輕柴油19.318.6焦炭2.42.5轉化率67.871.9實例3按100克NaY用2升0.15摩爾的NH4Cl溶液的用量將NaY在55±5℃下交換1小時，過濾后的濾餅在550℃焙燒2小時即得Na+預交換度為69%的HNaY。其鈉含量(以Na2O計)為4.7重%，差熱破壞溫度為985℃，比表面為850米2/克。在300克高嶺土漿液(高嶺土固含量為30重%)中加入擬薄水鋁石30克(以Al2O3計)，攪拌1小時后加入上述HNaY80克(干基)，攪拌均質2小時噴霧干燥成型。將成型的催化劑與15倍于干基催化劑的、磷濃度為0.04重%的磷酸二氫銨(市售化學純)水溶液混合，在40℃下交換2小時，過濾后的濾餅按上述條件重復磷處理一次，干燥后即得本發(fā)明提供的含磷的HY型沸石催化劑E。表4中列出了該催化劑的各項物化分析數(shù)據(jù)、微反活性數(shù)據(jù)以及重油微反評價的選擇性數(shù)據(jù)。對比例3按JP62-212，219實施例2所述的方法，由NaY經(jīng)PO3+4-NH+4混合液交換、空氣焙燒、NH+4交換、水蒸汽焙燒制備出含磷的HY沸石，其Na+預交換度為95%，鈉含量(以Na2O計)為0.75重%，P含量為0.25重%，差熱破壞溫度為1007℃，比表面為824米2/克。按實例3所述的催化劑的配方制成同一擔體的對比HY-P沸石催化劑F。有關分析數(shù)據(jù)列于表4。由表4數(shù)據(jù)可看出催化劑E的耐磨性能與活性穩(wěn)定性明顯優(yōu)于對比催化劑F。表4催化劑EF化學組成，重%Na2O0.300.34Al2O349.549.7P1.00.1比表面，米2／克229265磨損率，％時－17.518微反活性，重％800℃／4時7669800℃／17時5535重油微活，重％14.115.7氣體12.413.3汽油54.853.6輕柴油19.619.8焦炭2.02.0轉化率70.969.1實例4將NaY用1.4重%、PH3的RECl3溶液按照沸石∶RECl3溶液＝1∶15的重量比在85±5℃下交換20分鐘，過濾干燥后于550℃焙燒1小時即得Na+預交換度為63%的REHNaY。其鈉含量(以Na2O計)為4.8重%，稀土含量(以RE2O3計)為12重%，差熱破壞溫度為977℃，比表面為841米2/克。用實例1的擔體和該REHNaY制成沸石含量18重%的催化劑，再按照實例3所述的條件進行磷的后交換處理，制得本發(fā)明提供的含磷的REHY型沸石催化劑G。表5中列出了該催化劑的各項物化分析數(shù)據(jù)，微反活性數(shù)據(jù)以及重油微反評價的選擇性數(shù)據(jù)。對比例4按JP63-270，546實例1中提供的催化劑制備方法，用含Na2O0.8重%、RE2O312重%的REHY沸石制成沸石含量18重%的含Al-Mg-P半合成擔體的REHY型沸石催化劑H。有關分析數(shù)據(jù)列于表5。由表5數(shù)據(jù)可看出催化劑G的耐磨性能、活性穩(wěn)定性及選擇性均明顯優(yōu)于對比催化劑H。表5催化劑GH化學組成，重%Na2O0.200.19Al2O345.044.0RE2O32.12.2MgO/3.1P1.01.6比表面，米2／克180190磨損率，％時－12.2＞10微反活性，重％800℃／4時7432800℃／17時49/重油微活，重％氣體11.415.8汽油56.751.2輕柴油17.816.3焦炭2.23.1轉化率70.370.1實例5將NaY用RECl3-NH4Cl混合溶液按照1∶10的重量比混合，在85±5℃下離子交換40分鐘，該混合溶液中RECl3的濃度為0.7重%NH4Cl的濃度為8.6重%，過濾干燥后于650℃焙燒1小時即得Na+預交換度為60%的REHNaY。其鈉含量(以Na2O計)為5.8重%，稀土含量(以RE2O3計)為2.5重%，差熱破壞溫度為980℃，比表面為900米2/克。用實例1的擔體和該REHNaY制成沸石含量25重%的催化劑。將成型的催化劑與10倍于干基催化劑的、磷濃度為0.01重%的磷酸銨(市售化學純)水溶液混合，并用鹽酸分別調節(jié)漿液PH為4～5和3～4，在85℃下后交換處理兩次，每次3分鐘，過濾干燥即得本發(fā)明提供的含磷的REHY型沸石催化劑J。表6中列出了它的有關性能分析數(shù)據(jù)。表6化學組成，重%Al2O344.8Na2O0.27RE2O30.6P1.04比表面，米2／克198磨損率，％時－12.3微反活性，重％800℃／4時65800℃／17時48重油微活，重％氣體14.6汽油57.6輕柴油17.5焦炭2.3轉化率74.5實例6在SiO2含量為60克/升的0.8升水玻璃溶液中攪拌下加入0.33升Al2O3含量為80克/升的硫酸鋁溶液，老化15分鐘后加入38毫升16重%的氨水，過濾打漿即得Al2O3含量為25重%的硅鋁擔體漿液。按照擔體與沸石的重量比例為82∶18加入實例4所制得的REHNaY，攪拌均質后噴霧干燥成型。用35倍于干基催化劑的凈水在50℃、PH分別為4～5和8～9的條件下進行兩次洗滌，過濾后用5倍于干基催化劑的、磷濃度為0.01重%的磷酸銨水溶液在90℃后交換處理3分鐘，過濾，再用1倍于干基催化劑的、磷濃度為12重%的磷酸二氫銨水溶液在15℃后交換處理160分鐘，過濾干燥即得本發(fā)明提供的含磷的REHY型沸石催化劑K。表7中列出了它的有關性能分析數(shù)據(jù)。表7化學組成，重%Al2O327.3Na2O0.23RE2O31.6P3.7比表面，米2／克276磨損率，％時－11.3微反活性，重％800℃／4時48800℃／17時36重油微活，重％氣體13.5汽油49.8輕柴油23.0焦炭2.1轉化率65.0實例7將實例2所得噴霧成型的催化劑樣品用30倍于干基催化劑的凈水在65℃、PH分別為4～5和7～8的條件下進行兩次洗滌，過濾，用8倍于干基催化劑重量的、磷濃度為0.001重%的磷酸水溶液與之混合，并用16重%的氨水調節(jié)漿液PH3.0～5.0，在60℃下后交換處理兩次，每次15分鐘，過濾干燥即得本發(fā)明提供的含磷的REHY型沸石催化劑L。表8中列出了它的有關性能分析數(shù)據(jù)。表8化學組成，重%Al2O330.3Na2O0.24RE2O32.4P0.1比表面，米2／克260磨損率，％時－16.0微反活性，重％800℃／4時78800℃／17時38重油微活，重％氣體14.7汽油53.4輕柴油18.1焦炭2.4轉化率70.5實例8用實例1的擔體和Na+預交換度為0的NaY制成沸石含量40重%的催化劑，用15倍于干基催化劑的、磷濃度為0.01重%的磷酸銨溶液在50℃后交換處理5次，每次10分鐘，過濾、干燥即得本發(fā)明提供的含磷的HY型沸石催化劑M。表9中列出了它的有關性能分析數(shù)據(jù)。表9化學組成，重%Al2O343.5Na2O0.30P1.8比表面，米2／克219磨損率，％時－17微反活性，重％800℃／4時75800℃／17時53重油微活，重％氣體13.8汽油53.8輕柴油19.2焦炭2.1轉化率68.7實例9按照實例1所述的催化劑制備方法，在制備催化劑漿液時再加入30克HZSM-5(齊魯石化公司催化劑分廠工業(yè)產(chǎn)品，固含量＞98%)，制得的微球催化劑同樣按照實例1所述方法進行磷的后交換處理，即可制得本發(fā)明提供的含磷和REHY的復合沸石催化劑N。表10中列出了它的有關性能分析數(shù)據(jù)。表10化學組成，重%Al2O347.3Na2O0.21RE2O32.7P0.9比表面，米2／克197磨損率，％時－12.0微反活性，重％800℃／4時76800℃／17時50重油微活，重％氣體17.6汽油50.0輕柴油17.0焦炭2.3轉化率69.9實例10在實例1所描述的制備過程中，RENaY加入量為480克，同時再加入DASY(水熱法脫鋁制成的超穩(wěn)Y，其中Na2O0.8重%，晶胞常數(shù)2.448納米，比表面830米2/克，差熱破壞溫度1018℃)320克，按照實例1所述方法進行噴霧干燥成型和后交換處理，即可制得本發(fā)明提供的含磷和REHY的復合沸石催化劑O。表11中列出了它的有關性能分析數(shù)據(jù)。表11化學組成，重%Al2O345.0Na2O0.20RE2O32.1P0.90比表面，米2／克210磨損率，％時－12.3微反活性，重％800℃／4時77800℃／17時50重油微活，重％氣體13.7汽油58.6輕柴油18.3焦炭2.3轉化率74.權利要求1.一種烴類裂化八面沸石催化劑，其特征在于(1)它由4～50重%的選自HY、HX、REHY、REHX之一或其中兩種或兩種以上的混合物或其中之一與其它沸石的混合物、0～80重%的天然或人工合成的粘土、5～95重%的耐高溫含鋁無機氧化物以及0.05～4.0重%的磷組成；(2)它的制備如下將Na+預交換度0～90%的八面沸石或它與其它沸石的混合物、粘土和耐高溫含鋁無機氧化物前身物按預定比例混合成膠，均質后噴霧干燥成型，經(jīng)或不經(jīng)洗滌，用含磷化合物水溶液進行一次或多次離子交換后處理，過濾，干燥。2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于(1)中所說催化劑是由5～45重%的選自HY、HX、REHY、REHX之一或其中兩種或兩種以上的混合物或其中之一與其它沸石的混合物、0～80重%的天然或人工合成的粘土、10～75重%的耐高溫含鋁無機氧化物以及0.4～3.0重%的磷組成。3.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所說其它沸石選自USY、USREY、HZSM、絲光沸石、L沸石、β沸石之一。4.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于(1)中所說粘土是裂化催化劑基質常用的高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、膨潤土。5.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于(1)中所說耐高溫含鋁無機氧化物是Al2O3、SiO2·Al2O3、Al2O3·MgO、Al2O3·CaO、Al2O3·ZrO2。6.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于(2)中所說Na+預交換度0～90%的八面沸石是NaY、NaX、HNaY、HNaX、REHNaY、REHNaX、RENaY、RENaX或其中兩種或兩種以上的混合物。7.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于(2)中所說耐高溫含鋁無機氧化物的前身物是鋁溶膠、擬薄水鋁膠、硅鋁凝膠、Al2O3·MgO膠、Al2O3·CaO膠、Al2O3·ZrO2膠。8.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于(2)中所說含磷化合物是磷酸、亞磷酸、磷酸酐、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、亞磷酸銨、磷酸鋁。9.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于(2)中所說離子交換后處理條件為磷溶液重量為催化劑干基重量的1～15倍，磷溶液濃度以含磷量計為0.001～17.5重%，交換壓力為0～6兆帕，交換溫度5～99℃，交換時間1～180分鐘。10.按照權利要求9所述的催化劑，其特征在于其中所說磷溶液濃度以含磷量計為0.02～12.0重%，交換在常壓、10～96℃下進行2～100分鐘。全文摘要一種用于烴類催化裂化的含磷的八面沸石型催化劑是由4～50重％沸石、0～80重％粘土、5～95重％耐高溫含鋁無機氧化物和0.05～4.0重％磷組成。其中沸石為HY、HX、REHY、REHX還可復合有其它類型沸石。該催化劑是以Na文檔編號B01J27/16GK1062157SQ9110994公開日1992年6月24日申請日期1991年10月24日優(yōu)先權日1991年10月24日發(fā)明者范中碧,周素靜,吳朝華,劉清林,陸友寶,劉德義,汲惠德,張萬虹,楊健,陳玉玲申請人:中國石油化工總公司石油化工科學研究院