本發(fā)明屬于釀酒廢棄資源利用及環(huán)保領(lǐng)域，具體涉及一種用酒糟制備的兩性吸附劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：染料易溶于水，色澤艷麗，化學(xué)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，屬于難降解有毒物質(zhì)，自然凈化能力差，一旦進(jìn)入環(huán)境就很難從環(huán)境中去除，可在生物體中積累，并可能通過食物鏈積累直接或間接地影響到人類的健康。因此，對該類污染物的控制技術(shù)研究一直是環(huán)境科學(xué)與技術(shù)研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)與難點(diǎn)。當(dāng)前，處理染料廢水的方法主要有光降解、絮凝、氧化、吸附等。其中吸附法以其成本低、操作簡單、二次污染小等優(yōu)勢，已被廣泛研究與應(yīng)用。目前研究的吸附劑有活性炭、殼聚糖、樹皮、果殼、鋸末、蔗渣等。而活性炭和殼聚糖的成本高，樹皮、果殼、鋸末和蔗渣等產(chǎn)量少。酒糟是酒業(yè)生產(chǎn)的主要副產(chǎn)物，全國每年約產(chǎn)生6000萬～8000萬噸的酒糟，具有豐富易得、環(huán)境友好和價格低廉等特點(diǎn)。酒糟的種類很多，例如白酒糟、啤酒糟、黃酒糟等，其中，白酒糟富含纖維素，粗纖維及氨基酸，表面含有羥基、羰基等官能團(tuán)，是一類經(jīng)濟(jì)且性能優(yōu)良的生物吸附材料，近年來，白酒糟主要用作飼料，但也有很大一部分直接廢棄掉，浪費(fèi)資源的同時，又污染了環(huán)境。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種用酒糟制備的兩性吸附劑及其制備方法和應(yīng)用，該方法原料來源廣，操作簡單，適合工業(yè)化生產(chǎn)；經(jīng)該方法制得的兩性吸附劑的吸附量和吸附效率高。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：本發(fā)明公開了一種用酒糟制備的兩性吸附劑的方法，包括以下步驟：1)以質(zhì)量份數(shù)計，將5～40份的堿加到50～400份的去離子水中，制得第一堿液，冷卻至室溫備用；將1～20份的堿加到50～400份的去離子水中，制得第二堿液，冷卻至室溫備用；將1～20份的無機(jī)鹽加到1～200份的去離子水中，得到無機(jī)鹽溶液，冷卻至室溫備用；2)以質(zhì)量份數(shù)計，將1～30份的酒糟顆粒加到1～35份的第一堿液中，在20～60℃下攪拌0.5～7h，用去離子水洗滌至中性，烘干，得到預(yù)處理酒糟；3)以質(zhì)量份數(shù)計，將1～20份的預(yù)處理酒糟加到1～15份的第二堿液中，在20～60℃下攪拌0.1～5h，再加入0.5～30份陰離子改性劑反應(yīng)0.5～9h，再加入1～60份的無機(jī)鹽溶液繼續(xù)反應(yīng)0.1～5h，用無水乙醇洗滌，再用去離子水洗滌至中性，烘干，得到陰離子吸附劑；4)以質(zhì)量份數(shù)計，將1～20份的陰離子吸附劑加到1～15份的第二堿液中，在20～60℃下攪拌0.1～5h，再加入0.5～30份陽離子改性劑反應(yīng)0.5～9h，用無水乙醇洗滌，再用去離子水洗滌至中性，烘干，得到用酒糟制備的兩性吸附劑。優(yōu)選地，所述酒糟為酒精糟、白酒糟、黃酒糟或啤酒糟。本發(fā)明所用酒精糟是指谷物經(jīng)酵母液發(fā)酵后，再用蒸餾法萃取出酒精，所余殘夜經(jīng)分離、濃縮后取得固形物，即為酒精糟。而白酒糟、黃酒糟及啤酒糟是釀酒所得的副產(chǎn)物，它們的區(qū)別是釀酒的成分不同。優(yōu)選地，酒糟顆粒的粒徑為20～200目。優(yōu)選地，所述堿選用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉或氨水。優(yōu)選地，所述陰離子改性劑為乙二胺四乙酸酐、馬來酸酐、琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、丁二酸酐、氯乙酸、一氯乙酸、巰基乙酸、二硫化碳、環(huán)硫氯丙烷和環(huán)氧氯丙烷中的一種或幾種；所述陽離子改性劑為十四烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、乙二胺、三甲胺、二甲胺、3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨、二乙烯三胺、十四烷基三甲基溴化銨和十六烷基三甲基氯化銨中的一種或幾種。優(yōu)選地，所述無機(jī)鹽為氯化鈉、氯化鋅、氯化鎂、氯化鉀、硫酸鋅、硫酸鈉、硫酸鉀、硝酸鈉、硝酸鋅、硝酸鉀或硝酸鎂。優(yōu)選地，步驟2)和步驟3)中，攪拌速度為60～240r/min；步驟2)、3)、4)中所述的烘干是在30～100℃下進(jìn)行。本發(fā)明還公開了采用上述方法制得的用酒糟制備的兩性吸附劑。本發(fā)明還公開了上述用酒糟制備的兩性吸附劑在染料廢水治理中的應(yīng)用。優(yōu)選地，所述染料為亞甲基藍(lán)、堿性品紅、結(jié)晶紫、陽離子紅、孔雀石綠、中性紅、酸性黑1、酸性品紅、甲基橙、剛果紅、酸性紅18和酸性橙7中的一種或幾種。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益的技術(shù)效果：本發(fā)明公開的一種用酒糟制備的兩性吸附劑的方法，以廉價易得的廢棄物酒糟為基材，先用堿進(jìn)行預(yù)處理，再用陰離子改性劑進(jìn)行反應(yīng)，用無機(jī)鹽作為轉(zhuǎn)換劑，再用陽離子改性劑進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)反應(yīng)后制得用酒糟制備的兩性吸附劑，用于吸附陰陽離子染料。整個過程操作簡單且反應(yīng)能耗低。本發(fā)明方法的原料來源廣、經(jīng)濟(jì)易得。經(jīng)本發(fā)明制得的用酒糟制備的兩性吸附劑具有良好的吸附性能，同等條件下，與酒糟相比，對孔雀石綠的吸附量和吸附率以及對剛果紅的吸附量和吸附率明顯增高。采用本發(fā)明制備的兩性吸附劑對廢水中的陽離子染料如：亞甲基藍(lán)(mb)、堿性品紅(bf)、結(jié)晶紫(bn)、陽離子紅(ff)、孔雀石綠(mg)、中性紅(nr)中任意一種以及陰離子染料如：酸性黑1、酸性品紅、甲基橙、剛果紅、酸性紅18、酸性橙7中任意一種的吸附脫除率均約為88％～99.99％，其吸附量均約為1mg/g～500mg/g。因此可以將其應(yīng)用于染料廢水治理方面。附圖說明圖1為酒糟與改性酒糟的sem對比圖，其中，a為酒槽的sem圖，b為改性酒糟的sem圖；圖2為改性酒糟和酒糟對不同濃度(100mg/l～700mg/l)的二元混合溶液中孔雀石綠的吸附量對比圖；圖3為改性酒糟和酒糟對不同濃度(100mg/l～700mg/l)的的二元混合溶液中孔雀石綠的吸附率對比圖；圖4為改性酒糟和酒糟對不同濃度(100mg/l～700mg/l)的的二元混合溶液中剛果紅的吸附量對比圖；圖5為改性酒糟和酒糟對不同濃度(100mg/l～700mg/l)的的二元混合溶液中剛果紅的吸附率對比圖；具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體的實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)說明，所述是對本發(fā)明的解釋而不是限定。實(shí)施例1一種用酒糟制備的兩性吸附劑的方法，包括以下步驟：1)以質(zhì)量份數(shù)計，將5份的氫氧化鉀加到50份的去離子水中，得到第一堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將1份的氫氧化鈉加到50份的去離子水中，得到第二堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將1份的硝酸鎂加到1份的去離子水中，得到硝酸鎂溶液，冷卻至室溫備用。2)以質(zhì)量份數(shù)計，將1份的20目酒精糟加到1份的第一堿液中，在20℃，60r/min下攪拌0.5h，用去離子水洗滌2次至中性，在30℃下烘干，得到預(yù)處理酒糟。3)以質(zhì)量份數(shù)計，將1份的預(yù)處理酒糟加到1份的第二堿液中，在20℃，60r/min下攪拌0.1h，加入0.2份的琥珀酸酐和0.3份的乙二胺四乙酸酐反應(yīng)0.5h，再加入1份的硝酸鎂溶液反應(yīng)0.1h，用無水乙醇洗滌2次，再用去離子水洗滌至中性，在30℃下烘干，得到陰離子吸附劑。4)以質(zhì)量份數(shù)計，將1份的陰離子吸附劑加到1份的第二堿液中，在20℃，60r/min下攪拌0.1h，加入0.2份的乙二胺和0.3份的三甲胺反應(yīng)0.5h，用無水乙醇洗滌數(shù)次，再用去離子水洗滌至中性，在30℃下烘干，得到雙性酒糟-即用酒糟制備的兩性吸附劑。實(shí)施例2一種用酒糟制備的兩性吸附劑的方法，包括以下步驟：1)以質(zhì)量份數(shù)計，將10份的碳酸鈉加到100份的去離子水中，得到第一堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將5份的氫氧化鉀加到250份的去離子水中，得到第二堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將5份的氯化鎂加入到5份的去離子水中，得到氯化鎂溶液，冷卻至室溫備用。2)以質(zhì)量份數(shù)計，將6份的80目黃酒糟加到7份的第一堿液中，在30℃，80r/min攪拌1.5h，用去離子水洗滌3次至中性，在45℃下烘干，得到預(yù)處理酒糟。3)以質(zhì)量份數(shù)計，將3份的預(yù)處理酒糟加到4份的第二堿液中，在30℃，80r/min攪拌3h，加入1份的琥珀酸酐和4份的均苯四甲酸酐反應(yīng)5h，再加入15份的氯化鎂溶液中反應(yīng)1.5h，用無水乙醇洗滌3次，再用去離子水洗滌至中性，在50℃下烘干，得到陰離子吸附劑。4)以質(zhì)量份數(shù)計，將3份的陰離子吸附劑加到4份的第二堿液中，在30℃，80r/min下攪拌3h，加入1份的二甲胺和4份的二乙烯三胺反應(yīng)5h，用無水乙醇洗滌3次，再用去離子水洗滌至中性，在50℃下烘干，得到雙性酒糟-即用酒糟制備的兩性吸附劑。實(shí)施例3一種用酒糟制備的兩性吸附劑的方法，包括以下步驟：1)以質(zhì)量份數(shù)計，將20份的氫氧化鈉加到200份的去離子水中，得到第一堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將15份的碳酸氫鈉加到300份的去離子水中，得到第二堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將10份的氯化鋅加入100份的去離子水中，得到氯化鋅溶液，冷卻至室溫備用。2)以質(zhì)量份數(shù)計，將12份的150目白酒糟加到14份的第一堿液中，在40℃，140r/min攪拌3h，用去離子水洗滌5次至中性，在65℃下烘干，得到預(yù)處理酒糟。3)以質(zhì)量份數(shù)計，將12份的預(yù)處理酒糟加到14份的第二堿液中，在40℃，下140r/min攪拌3.5h，加入10份的二硫化碳反應(yīng)3h，再加入20份的氯化鋅溶液中反應(yīng)3h，用無水乙醇洗滌5次，再用去離子水洗滌至中性，在70℃下烘干，得到陰離子吸附劑。4)以質(zhì)量份數(shù)計，將12份的陰離子吸附劑加到16份的第二堿液中，在40℃，下140r/min攪拌3.5h，加入10份的十四烷基三甲基氯化銨反應(yīng)3h，用無水乙醇洗滌5次，再用去離子水洗滌至中性，在70℃下烘干，得到雙性酒糟即用酒糟制備的兩性吸附劑。實(shí)施例4一種用酒糟制備的兩性吸附劑的方法，包括以下步驟：1)以質(zhì)量份數(shù)計，將30份的碳酸氫鈉加到300份的去離子水中，得到第一堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將10份的氨水加到200份的去離子水中，得到第二堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將15份的硝酸鈉加到150份的去離子水中，得到硝酸鈉溶液，冷卻至室溫備用。2)以質(zhì)量份數(shù)計，將18份的200目啤酒糟加到27份的第一堿液中，在50℃，200r/min攪拌5h，用去離子水洗滌至中性，在80℃下烘干，得到預(yù)處理酒糟。3)以質(zhì)量份數(shù)計，將15份的預(yù)處理酒糟加到15份的第二堿液中，在50℃，200r/min攪拌4h，加入9份的環(huán)硫氯丙烷反應(yīng)9h，再加入50份的硝酸鈉溶液中反應(yīng)4.5h，用無水乙醇洗滌1次，再用去離子水洗滌至中性，在90℃下烘干，得到陰離子吸附劑。4)以質(zhì)量份數(shù)計，將15份的陰離子吸附劑加到15份的第二堿液中，在50℃，200r/min攪拌4h，加入9份的十六烷基三甲基溴化銨反應(yīng)9h，用無水乙醇洗滌1次，再用去離子水洗滌至中性，在90℃下烘干，得到雙性酒糟即用酒糟制備的兩性吸附劑。實(shí)施例5一種用酒糟制備的兩性吸附劑的方法，包括以下步驟：1)以質(zhì)量份數(shù)計，將40份的氨水加到400份的去離子水中，得到第一堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將20份的碳酸鈉加到400份的去離子水中，得到第二堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將20份的硫酸鋅加到200份的去離子水中，得到硫酸鋅溶液，冷卻至室溫備用。2)以質(zhì)量份數(shù)計，將30份的100目酒精糟加到35份的第一堿液中，在60℃，240r/min下攪拌7h，用去離子水洗滌2次至中性，在100℃下烘干，得到預(yù)處理酒糟。3)以質(zhì)量份數(shù)計，將20份的預(yù)處理酒糟加到15份的第二堿液中，在60℃，240r/min攪拌5h，加入30份的鄰苯二甲酸酐反應(yīng)9h，再加入60份的硫酸鋅溶液反應(yīng)5h，用無水乙醇洗滌5次，再用去離子水洗滌至中性，在100℃下烘干，得到陰離子吸附劑。4)以質(zhì)量份數(shù)計，將20份的陰離子吸附劑加入15份的基體第二堿液中，在60℃，240r/min攪拌5h，加入30份的3-氯-2羥丙基三甲基氯化銨反應(yīng)9h，用無水乙醇洗滌5次，再用去離子水洗滌至中性，在100℃下烘干，得到雙性酒糟即用酒糟制備的兩性吸附劑。實(shí)施例6一種用酒糟制備的兩性吸附劑的方法，包括以下步驟：1)以質(zhì)量份數(shù)計，將21份的碳酸氫鈉加到210份的去離子水中，得到第一堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將15份的氫氧化鈉加到300份的去離子水中，得到第二堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將12份氯化鉀加到120份的去離子水中，得到氯化鉀溶液，冷卻至室溫備用。2)以質(zhì)量份數(shù)計，將13份的180目白酒糟加到15份的第一堿液中，在45℃，158r/min攪拌2.5h，用去離子水洗滌3次至中性，在70℃下烘干，得到預(yù)處理酒糟。3)以質(zhì)量份數(shù)計，將16份的預(yù)處理酒糟加到8份的第二堿液中，在40℃，200r/min攪拌0.7h，加入0.3份的馬來酸酐和0.9份的均苯四甲酸酐反應(yīng)3.5h，再加入30份的氯化鉀溶液中反應(yīng)1.5h，用無水乙醇洗滌3次，再用去離子水洗滌至中性，在90℃下烘干，得到陰離子吸附劑。4)以質(zhì)量份數(shù)計，將16份的陰離子吸附劑加到8份的第二堿液中，在40℃，200r/min攪拌0.7h，加入1.2份的十四烷基三甲基溴化銨反應(yīng)3.5h，用無水乙醇洗滌3次，再用去離子水洗滌至中性，在90℃下烘干，得到雙性酒糟即用酒糟制備的兩性吸附劑。實(shí)施例7一種用酒糟制備的兩性吸附劑的方法，包括以下步驟：1)以質(zhì)量份數(shù)計，將35份的碳酸鈉加到350份的去離子水中，得到第一堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將20份的氨水加到400份的去離子水中，得到第二堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將20份硫酸鈉加到200份的去離子水中，得到硫酸鈉溶液，冷卻至室溫備用。2)以質(zhì)量份數(shù)計，將15份的90目黃酒糟加到17份的第一堿液中，在50℃，175r/min攪拌5h，用去離子水洗滌2次至中性，在100℃下烘干，得到預(yù)處理酒糟。3)以質(zhì)量份數(shù)計，將14份的預(yù)處理酒糟加到12份的第二堿液b中，在40℃，112r/min攪拌3h，加入0.5份的二硫化碳和0.3份的丁二酸酐和1.1份的氯乙酸反應(yīng)4h，再加入30份的硫酸鈉溶液反應(yīng)0.1h，用無水乙醇洗滌3次，再用去離子水洗滌至中性，在100℃下烘干，得到陰離子吸附劑。4)以質(zhì)量份數(shù)計，將14份的陰離子吸附劑加到12份的第二堿液中，在40℃，112r/min攪拌3h，加入0.8份溴化銨反應(yīng)4h，用無水乙醇洗滌3次，再用去離子水洗滌至中性，在100℃下烘干，得到雙性酒糟即用酒糟制備的兩性吸附劑。實(shí)施例8一種用酒糟制備的兩性吸附劑的方法，包括以下步驟：1)以質(zhì)量份數(shù)計，將33份的氫氧化鈉加到250份的去離子水中，得到第一堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將13份的碳酸鈉加到280份的去離子水中，得到第二堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將11份硫酸鉀加到140份的去離子水中，得到硫酸鉀溶液，冷卻至室溫備用。2)以質(zhì)量份數(shù)計，將16份的40目啤酒糟加到18份的第一堿液中，在45℃，158r/min攪拌2.5h，用去離子水洗滌3次至中性，在70℃下烘干，得到預(yù)處理酒糟。3)以質(zhì)量份數(shù)計，將18份的預(yù)處理酒糟加到9份的第二堿液中，在40℃，210r/min攪拌0.7h，加入0.3份的馬來酸酐和0.9份的一氯乙酸反應(yīng)4h，再加入30份的硫酸鉀溶液中反應(yīng)1.5h，用無水乙醇洗滌3次，再用去離子水洗滌至中性，在90℃下烘干，得到陰離子吸附劑。4)以質(zhì)量份數(shù)計，將18份的陰離子吸附劑加到9份的第二堿液中，在40℃，210r/min攪拌0.7h，加入1.2份的十六烷基三甲基氯化銨反應(yīng)4h，用無水乙醇洗滌3次，再用去離子水洗滌至中性，在90℃下烘干，得到雙性酒糟即用酒糟制備的兩性吸附劑。實(shí)施例9一種用酒糟制備的兩性吸附劑的方法，包括以下步驟：1)以質(zhì)量份數(shù)計，將38份的氫氧化鈉加到380份的去離子水中，得到第一堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將18份的氨水加到400份的去離子水中，得到第二堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將19份硝酸鋅加到200份的去離子水中，得到硝酸鋅溶液，冷卻至室溫備用。2)以質(zhì)量份數(shù)計，將16份的50目酒精糟加到18份的第一堿液中，在50℃，185r/min攪拌5h，用去離子水洗滌3次至中性，在100℃下烘干，得到預(yù)處理酒糟。3)以質(zhì)量份數(shù)計，將17份的預(yù)處理酒糟加到11份的第二堿液中，在40℃，116r/min攪拌3h，加入0.5份的二硫化碳和1.4份巰基乙酸反應(yīng)4h，再加入60份的硝酸鋅溶液反應(yīng)0.1h，用無水乙醇洗滌5次，再用去離子水洗滌至中性，在100℃下烘干，得到陰離子吸附劑。4)以質(zhì)量份數(shù)計，將17份的陰離子吸附劑加到11份的第二堿液中，在40℃，116r/min攪拌3h，加入0.5份的十六烷基三甲基、1.4份的溴化銨和1.2份乙二胺反應(yīng)4h，用無水乙醇洗滌5次，再用去離子水洗滌至中性，在100℃下烘干，得到雙性酒糟即用酒糟制備的兩性吸附劑。實(shí)施例10一種用酒糟制備的兩性吸附劑的方法，包括以下步驟：1)以質(zhì)量份數(shù)計，將39份的碳酸氫鈉加到390份的去離子水中，得到第一堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將19份的氨水加入390份的去離子水中，得到第二堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將20份硝酸鉀加到200份的去離子水中，得到硝酸鉀溶液，冷卻至室溫備用。2)以質(zhì)量份數(shù)計，將15份的70目白酒糟加到17份的第一堿液中，在50℃，195r/min攪拌5h，用去離子水洗滌2次至中性，在100℃下烘干，得到預(yù)處理酒糟。3)以質(zhì)量份數(shù)計，將18份的預(yù)處理酒糟加到13份的第二堿液中，在40℃，112r/min攪拌3h，加入0.5份的二硫化碳和0.3份的環(huán)氧氯丙烷和1.1份的琥珀酸酐反應(yīng)4h，再加入60份的硝酸鉀溶液反應(yīng)0.1h，用無水乙醇洗滌2次，再用去離子水洗滌至中性，在80℃下烘干，得到陰離子吸附劑。4)以質(zhì)量份數(shù)計，將18份的陰離子吸附劑加到13份的第二堿液中，在40℃，112r/min攪拌3h，加入0.5份的3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨、0.8份的乙烯三胺和0.5份的十四烷基三甲基溴化銨反應(yīng)4h，用無水乙醇洗滌2次，再用去離子水洗滌至中性，在80℃下烘干，得到雙性酒糟即用酒糟制備的兩性吸附劑。實(shí)施例11一種用酒糟制備的兩性吸附劑的方法，包括以下步驟：1)以質(zhì)量份數(shù)計，將34份的碳酸氫鈉加到340份的去離子水中，得到第一堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將17份的氫氧化鉀加到380份的去離子水中，得到第二堿液，冷卻至室溫備用；按質(zhì)量比將18份氯化鈉加到190份的去離子水中，得到氯化鈉溶液，冷卻至室溫備用。2)以質(zhì)量份數(shù)計，將5份的120目黃酒糟加到9份的第一堿液中，在50℃，165r/min攪拌5h，用去離子水洗滌3次至中性，在100℃下烘干，得到預(yù)處理酒糟。3)以質(zhì)量份數(shù)計，將10份的預(yù)處理酒糟加到10份的第二堿液中，在40℃，108r/min攪拌3h，加入0.5份的二硫化碳和1.1份的環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)4h，再加入50份的氯化鈉溶液反應(yīng)0.1h，用無水乙醇洗滌4次，再用去離子水洗滌至中性，在80℃下烘干，得到陰離子吸附劑。4)以質(zhì)量份數(shù)計，將10份的陰離子吸附劑加到10份的第二堿液中，在40℃，108r/min攪拌3h，加入15份的三甲胺和12份的十四烷基三甲基氯化銨反應(yīng)4h，用無水乙醇洗滌4次，再用去離子水洗滌至中性，在80℃下烘干，得到雙性酒糟即用酒糟制備的兩性吸附劑。對本發(fā)明所制得的改性酒糟(陰離子吸附劑)進(jìn)行掃描電子顯微鏡(sem)表征。結(jié)果如圖1所示，通過圖1中a酒糟與b改性酒糟的sem圖可以看出：改性酒糟的外貌形態(tài)發(fā)生了明顯的變化。改性前，酒槽表面結(jié)構(gòu)平滑，致密有序。改性后的酒槽的結(jié)構(gòu)破壞明顯，表面出現(xiàn)大量的孔，結(jié)構(gòu)變得蓬松，比表面積明顯增大，這說明了改性后酒糟表面產(chǎn)生了更多的活性吸附位點(diǎn)，從而增加改性后酒糟的吸附量。為了驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果，采用本發(fā)明所制得的用酒糟制備的兩性吸附劑對孔雀石綠溶液和剛果紅混合溶液進(jìn)行了性能研究，具體情況如下：依次向7支試管中分別加入0.05g實(shí)施例3制得的用酒糟制備的兩性吸附劑，再依次向7支試管中分別加入10ml濃度為100mg/l的孔雀石綠溶液和10ml濃度為100mg/l的剛果紅溶液、10ml濃度為200mg/l的孔雀石綠溶液和10ml濃度為200mg/l的剛果紅溶液、10ml濃度為300mg/l的孔雀石綠溶液和10ml濃度為300mg/l的剛果紅溶液、10ml濃度為400mg/l的孔雀石綠溶液和10ml濃度為400mg/l的剛果紅溶液、10ml濃度為500mg/l的孔雀石綠溶液和10ml濃度為500mg/l的剛果紅溶液、10ml濃度為600mg/l的孔雀石綠溶液和10ml濃度為600mg/l的剛果紅溶液、10ml濃度為700mg/l的孔雀石綠溶液和10ml濃度為700mg/l的剛果紅溶液，再放入30℃120r/min的搖床中反應(yīng)3h后取出，對吸附后的染料溶液分別在孔雀石綠溶液和剛果紅溶液的波長處測其吸光度，并計算其吸附量和吸附率。在同等條件下，發(fā)明人做了酒槽對比試驗(yàn)。試驗(yàn)數(shù)據(jù)及結(jié)果分別見表1、表2、表3和表4。表1酒糟對不同濃度的二元混合溶液中孔雀石綠的吸附量及吸附率表2用酒糟制備的兩性吸附劑對不同濃度的二元混合溶液中孔雀石綠的吸附量及吸附率濃度/(mg/l)100200300400500600700吸附量/(mg·g-1)37.9675.41111.66145.67179.30215.12253.64吸附率/(％)95.6794.8393.6192.3291.1991.6190.19表3酒糟對不同濃度的二元混合溶液中剛果紅的吸附量及吸附率濃度/(mg/l)100200300400500600700吸附量/(mg·g-1)6.539.2615.8615.3418.3120.8633.94吸附率/(％)33.2823.4813.4319.2918.4617.5524.77表4用酒糟制備的兩性吸附劑對不同濃度的二元混合溶液中剛果紅的吸附量及吸附率濃度/(mg/l)100200300400500600700吸附量/(mg·g-1)37.4673.08106.84144.34177.34215.12247.10吸附率/(％)96.2593.7389.7491.4889.7491.6190.19通過對比表1和表2的數(shù)據(jù)可得出：在同一濃度下，用酒糟制備的兩性吸附劑對二元混合溶液中孔雀石綠的吸附量和吸附率明顯大于酒糟對孔雀石綠的吸附量和吸附率。通過對比表3和表4數(shù)據(jù)可得出：在同一濃度下，用酒糟制備的兩性吸附劑對二元混合溶液中剛果紅的吸附量和吸附率明顯大于酒糟對剛果紅的吸附量和吸附率。由圖2可看出：改性酒糟對二元混合溶液中孔雀石綠的吸附量遠(yuǎn)大于酒糟對其的吸附量，隨著濃度的增大，改性酒糟對孔雀石綠的吸附量不斷增大，而酒糟對其的吸附量增加緩慢。改性酒糟的最大吸附量為：253.64mg/g；而酒糟對其的最大吸附量為：28.53mg/g。由圖3可看出：改性酒糟對二元混合溶液中孔雀石綠的吸附率遠(yuǎn)大于酒糟對其的吸附率，隨著濃度的增大，改性酒糟和酒糟對二元混合溶液中孔雀石綠的吸附率緩慢降低，是因?yàn)殡S著孔雀石綠溶液濃度的增大，染料分子增多而其吸附位點(diǎn)是逐漸減少。改性酒糟對孔雀石綠的最大吸附率為：95.67％，而酒糟對其的最大吸附率為：36.05％。由圖4可看出：改性酒糟對二元混合溶液中剛果紅的吸附量遠(yuǎn)大于酒糟對其的吸附量，隨著濃度的增大，改性酒糟對二元混合溶液中剛果紅的吸附量不斷增大，而酒糟對其的吸附量增加緩慢。改性酒糟的最大吸附量為：247.10mg/g；而酒糟對其的最大吸附量為：33.94mg/g。由圖5可看出：改性酒糟對二元混合溶液中剛果紅的吸附率遠(yuǎn)大于酒糟對其的吸附率，隨著濃度的增大，改性酒糟和酒糟對二元混合溶液中剛果紅的吸附率緩慢降低，是因?yàn)殡S著剛果紅溶液濃度的增大，染料分子增多而其吸附位點(diǎn)是逐漸減少。改性酒糟對剛果紅的最大吸附率為：96.25％，而酒糟對其的最大吸附率為：33.28％。另外，采用本發(fā)明制得的用酒糟制備的兩性吸附劑對染料廢水的吸附性能進(jìn)行了研究，結(jié)果表明對廢水中的陽離子染料如：亞甲基藍(lán)(mb)、堿性品紅(bf)、結(jié)晶紫(bn)、陽離子紅(ff)、孔雀石綠(mg)、中性紅(nr)中任意兩種或兩種以上以及陰離子染料如：酸性黑1、酸性品紅、甲基橙、剛果紅、酸性紅18、酸性橙7中任意一種或多種的吸附脫除率均約為88％～99.99％，其吸附量均約為1mg/g～500mg/g。當(dāng)前第1頁12