本發(fā)明屬于紡織材料領(lǐng)域中功能纖維材料的設(shè)計(jì)與制造，涉及一種纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑的制備，具體為一種可催化氧化劑(如過(guò)氧化氫、臭氧等)快速、高效氧化分解多種染料、可重復(fù)使用、易于與水體分離的纖維的制造方法。該制造方法綜合運(yùn)用了沉淀聚合、濕法紡絲、滲透能力提升、鐵離子絡(luò)合、熱交聯(lián)等技術(shù)，所得纖維可用于染料廢水等含有機(jī)物水體的處理。

背景技術(shù)：

隨著社會(huì)的快速發(fā)展和工業(yè)的不斷進(jìn)步，日趨嚴(yán)重的水污染問(wèn)題已對(duì)人類的生存安全構(gòu)成重大威脅，成為人類健康、經(jīng)濟(jì)和社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的重大障礙。而紡織印染行業(yè)作為典型的高耗水產(chǎn)業(yè)，生產(chǎn)過(guò)程工序十分復(fù)雜，每年需消耗近億噸水，由此產(chǎn)生大量的染料廢水引起了嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題。(guangweizhang，idzumiokajima，takeshisako，decompositionanddecolorationofdyeingwastewaterbyhydrothermaloxidation，thejournalofsupercriticalfluids，2016，112(1)：136-142；terinten，mandabmk，taylorj，etal，environmentalassessmentofcolouredfabricsandopportunitiesforvaluecreation：spin-dyeingversusconventionaldyeingofmodalfabrics，journalofcleanerproduction，2014，72(6)：127-138)。染料廢水的成分十分復(fù)雜，具有水量大、水質(zhì)變化大、有機(jī)物含量高、色度高、可生化性差等特點(diǎn)，且多含具有生物毒性或“三致性”(致癌、致畸和致突變性)的有機(jī)物，直接排放會(huì)對(duì)生存環(huán)境帶來(lái)極大危害，同時(shí)造成水資源的浪費(fèi)，而隨著國(guó)家和社會(huì)對(duì)環(huán)境保護(hù)要求的日益重視，傳統(tǒng)的染料廢水處理方法已不能滿足生產(chǎn)和環(huán)保的要求，因此，目前染料廢水處理領(lǐng)域迫切需要尋求高效、低成本的處理材料及技術(shù)(ayf，catalkayaec，kargif，astatisticalexperimentdesignapproachforadvancedoxidationofdirectredazo-dyebyphoto-fentontreatment，2009，162(1)：230-236)。

20世紀(jì)80年代以來(lái)，以生成·oh為標(biāo)志的高級(jí)氧化技術(shù)引起了世界各國(guó)環(huán)境科技界的重視，由于高級(jí)氧化技術(shù)具有氧化能力強(qiáng)和無(wú)二次污染等特點(diǎn)，故而被認(rèn)為是處理水中難降解有機(jī)物最有應(yīng)用前景的技術(shù)。與其它高級(jí)氧化技術(shù)相比，fenton法由于具有反應(yīng)迅速、氧化能力強(qiáng)、脫色效果好和靈活性強(qiáng)等特點(diǎn)，被認(rèn)為是目前應(yīng)用廣泛且極具發(fā)展?jié)摿Φ娜玖蠌U水處理方法之一。fenton體系通過(guò)fe²⁺與h2o2反應(yīng)生成具有高反應(yīng)活性的·oh，而·oh具有僅次于氟的強(qiáng)氧化能力，可以氧化分解有機(jī)污染物，其作為氧化過(guò)程的中間產(chǎn)物，可以誘發(fā)后面的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，使某些難生物降解的物質(zhì)轉(zhuǎn)變成容易生物處理的物質(zhì)，并且破壞染料的發(fā)色或助色基團(tuán)，使其失去發(fā)色能力，從而使有色物質(zhì)降解，將有機(jī)污染物徹底無(wú)害化為二氧化碳和水。fenton體系所需的化學(xué)反應(yīng)條件溫和、容易實(shí)現(xiàn)，并且氧化反應(yīng)沒(méi)有引入其他有毒有害物質(zhì)，為染料廢水的治理開(kāi)辟了新的途徑(ayoubk，nélieus，hullebuschedv，etal.，tntoxidationbyfentonreaction：reagentratioeffectonkineticsandearlystagedegradationpathways，chemicalengineeringjournal，2011，173(2)：309-317)。

目前，fenton反應(yīng)體系主要包括均相和異相兩大反應(yīng)體系，為進(jìn)一步提高有機(jī)物的去除效果，將光學(xué)、超聲波技術(shù)以及電化學(xué)技術(shù)等融入到fenton反應(yīng)中形成新型均相fenton反應(yīng)體系(babuponnusamia，muthukumark，areviewonfentonandimprovementstothefentonprocessforwastewatertreatment，journalofenvironmentalchemicalengineering，2014，2(1)：557-572；hanz，dongy，dongs，copper-ironbimetalmodifiedpanfibercomplexesasnovelheterogeneousfentoncatalystsfordegradationoforganicdyeundervisiblelightirradiation，journalofhazardousmaterials，2011，189(1-2)：241-248)，但普通均相fenton反應(yīng)體系具有成本以及技術(shù)可行性方面的絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，因此仍是fenton法處理染料廢水時(shí)常用的反應(yīng)體系。但是對(duì)于普通均相fenton反應(yīng)體系而言，因其只有在較低的ph下才能有效地進(jìn)行，需要對(duì)廢水反復(fù)調(diào)節(jié)ph值到酸性，使處理成本增加，且均相fenton反應(yīng)體系的催化劑以離子形式混溶于廢水中，均相催化劑與反應(yīng)物，反應(yīng)產(chǎn)物混合，致使使用后催化劑難以分離，并產(chǎn)生大量鐵泥，后處理復(fù)雜，浪費(fèi)反應(yīng)資源，且提高使用成本，限制了均相fenton反應(yīng)體系的應(yīng)用。

隨著對(duì)fenton反應(yīng)體系中催化劑研究的深入以及人類環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，將二價(jià)或三價(jià)鐵離子、其他離子以及復(fù)合離子負(fù)載在一定的載體上，形成異相fenton反應(yīng)催化劑，異相fenton反應(yīng)體系可在寬ph范圍內(nèi)處理染料廢水，即首先將有機(jī)物分子吸附到催化劑表面，在活性組分與h2o2的作用下，有機(jī)物分子分解，降解后的產(chǎn)物脫附并返回到溶液中，進(jìn)而完成污染物處理，而異相fenton反應(yīng)催化劑可輕易與水體系分離，進(jìn)而可多次重復(fù)使用，在這一過(guò)程中，由于洗脫的鐵離子量極少，故不會(huì)產(chǎn)生大量鐵泥(zengx，lemleyat，fentondegradationof4，6-dinitro-o-cresolwithfe²⁺-substitutedion-exchangeresin，journalofagricultural&foodchemistry，2009，57(9)：3689-3694)。由此可知，異相fenton反應(yīng)體系既保留了均相fenton反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)，又顯著彌補(bǔ)了其不足，在大大簡(jiǎn)化處理流程基礎(chǔ)上，可極大地?cái)U(kuò)大廢水處理范圍，已成為fenton法處理有機(jī)廢水的一個(gè)重要發(fā)展方向，也必將在廢水處理中發(fā)揮積極作用，具有極好的應(yīng)用前景。

目前，異相fenton催化劑主要包括負(fù)載型鐵催化劑、鐵粉或鐵礦石催化劑等。負(fù)載型鐵催化劑能夠較好的解決均相fenton體系中鐵離子的二次污染等問(wèn)題，載體既可以是有機(jī)載體，也可以是無(wú)機(jī)載體，nafion膜是一種由全氟磺酸陰離子聚合物構(gòu)成的陽(yáng)離子交換膜，具有耐熱、耐腐蝕和強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn)，但由于nafion膜價(jià)格昂貴，實(shí)際應(yīng)用中還需考慮膜的抗氧化能力和膜污染等問(wèn)題(吳偉，吳程程，趙雅萍，非均相fenton技術(shù)降解有機(jī)污染物的研究進(jìn)展，環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2010，06：99-104)；此外，一些高分子有機(jī)化合物如海藻酸鈉等，也可作為固定載體(cruza，coutol，esplugass，etal.，studyofthecontributionofhomogeneouscatalysisonheterogeneousfe(iii)/alginatemediatedphoto-fentonprocess，chemicalengineeringjournal，2016，318：272-280)，但該類載體難以經(jīng)受·oh的氧化腐蝕。無(wú)機(jī)材料中，氧化鋁是一種常見(jiàn)的催化劑載體，分子篩也常被用作催化劑載體(周亞梁，黃東月，芬頓反應(yīng)技術(shù)的類型及研究進(jìn)展，廣東化工，2013，40(1)：74-74)；粘土，主要成分是高嶺土，常作為鐵離子的載體(李環(huán)宇，非均相fenton反應(yīng)處理有機(jī)污染物的研究進(jìn)展，建筑與預(yù)算，2015，06：47-50)，以無(wú)機(jī)材料為載體的異相fenton反應(yīng)催化劑具有成本低，比表面積高和吸附能力強(qiáng)等優(yōu)勢(shì)，但催化劑制備過(guò)程復(fù)雜，粉末催化劑難以回收，其應(yīng)用受到制約。鐵粉或鐵礦石催化劑主要存在于自然礦石中，磁性材料有磁鐵礦、磁赤鐵礦、鈣鈦礦、纖鐵礦和尖晶石等，非磁性材料有赤鐵礦和針鐵礦等，鐵粉以及這些礦物材料自身就可以與h2o2構(gòu)成fenton體系來(lái)降解有機(jī)物(khataeea，taseidifarm，khorrams，etal.，preparationofnanostructuredmagnetitewithplasmafordegradationofacationictextiledyebytheheterogeneousfentonprocess，journalofthetaiwaninstituteofchemicalengineers，2015，53：132-139；munozm，pedrozmd，casasja，etal.，preparationofmagnetite-basedcatalystsandtheirapplicationinheterogeneousfentonoxidation-areview，appliedcatalysisbenvironmental，2015，176：249-265)，但鐵氧化物fenton反應(yīng)體系受ph影響較大，在酸性條件下，鐵離子的溶出能誘發(fā)h2o2產(chǎn)生oh，但溶出的鐵離子最終會(huì)生成鐵泥，造成二次污染，且礦石鐵的種類較少且來(lái)源有限，限制其進(jìn)一步應(yīng)用。

在上述背景下，研究和開(kāi)發(fā)新型載體材料，使鐵離子或鐵氧化合物能夠牢固且均勻地負(fù)載在其上，提高催化性能的同時(shí)使固-液易于分離；另一方面，在選擇合適載體的同時(shí)對(duì)鐵物種進(jìn)行修飾，以制得綜合性能優(yōu)異的異相fenton反應(yīng)催化劑，變得極具實(shí)際價(jià)值。本發(fā)明首先選用合適的聚合單體，采用沉淀聚合法合成富含特殊官能團(tuán)羧基、羥基等的聚合物，隨后將合成的聚合物溶于可溶性堿水溶液中，以此溶液為紡絲原液，以無(wú)機(jī)酸水溶液為凝固介質(zhì)，采用濕法紡絲技術(shù)紡制纖維，并經(jīng)特殊工藝處理，將疏松多孔結(jié)構(gòu)賦予成形后的纖維，以減小鐵離子吸附、固定時(shí)的滲透阻力，從而在有限的時(shí)間內(nèi)使纖維內(nèi)部飽含鐵離子，鐵離子負(fù)載量增加，隨后經(jīng)熱交聯(lián)處理，使部分活性基團(tuán)羧基和羥基之間脫水而形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)束縛鐵離子，再加上羧基、羥基與鐵離子之間的強(qiáng)絡(luò)合作用以及纖維表面的束縛作用，使鐵離子更為牢固地結(jié)合于纖維內(nèi)部，極大降低應(yīng)用時(shí)鐵離子的洗脫量，賦予成品纖維極好的重復(fù)使用性，使其成為真正意義上的異相fenton反應(yīng)催化劑，同時(shí)在熱交聯(lián)處理時(shí)，利用高溫爐中氣氛的遴選，實(shí)現(xiàn)對(duì)鐵物種的存在形式、形態(tài)、晶型進(jìn)行修飾，進(jìn)一步增強(qiáng)其催化活性，以期用于染料廢水等含有機(jī)物水體的處理，為上述水體的達(dá)標(biāo)排放開(kāi)發(fā)新的處理材料。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明擬解決的技術(shù)問(wèn)題是，提供一種纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑的制造方法。該制造方法首先在前期技術(shù)發(fā)明基礎(chǔ)上選用合適的單體，采用沉淀聚合法合成富含特殊官能團(tuán)羧基、羥基等的聚合物，隨后將聚合物溶于可溶性堿水溶液中，以此溶液為紡絲原液，以無(wú)機(jī)酸水溶液為凝固介質(zhì)，采用濕法紡絲技術(shù)紡制纖維，再經(jīng)特殊工藝處理，將疏松多孔結(jié)構(gòu)賦予纖維，在可溶性亞鐵鹽水溶液中，由于疏松多孔結(jié)構(gòu)引發(fā)的低滲透阻力，鐵離子快速由溶液進(jìn)入纖維內(nèi)部，且與羧基、羥基絡(luò)合，再加上纖維表面的束縛，使鐵離子牢固地固定于纖維內(nèi)部，經(jīng)熱交聯(lián)處理后，部分羧基和羥基之間脫水而形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，使鐵離子更為牢固地結(jié)合于纖維內(nèi)部，鐵離子不易被洗脫，纖維具有了異相fenton反應(yīng)催化功能。所得纖維與常規(guī)fenton反應(yīng)催化劑相比，除具有纖維用量少、h2o2消耗量低、ph適用范圍廣、染料等有機(jī)物去除率高、去除速度快等優(yōu)點(diǎn)外，還具有可非織造或紡織加工、使用方便、可輕易回收等優(yōu)點(diǎn)，更加滿足工業(yè)實(shí)用性的要求。

本發(fā)明解決所述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案是：設(shè)計(jì)一種纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑的制造方法，其工藝過(guò)程如下：

(1)沉淀聚合工藝：稱取兩份單體1，分別將其置于適宜的燒杯a，b中，使燒杯a中的單體1與燒杯b中的單體1質(zhì)量之比為10∶0～0∶10，不包括兩個(gè)端點(diǎn)，稱取一定質(zhì)量的單體2，使單體2與兩份單體1的總質(zhì)量之比為0∶10～4∶6，不包括0∶10，并將單體2倒入上述燒杯a中，稱取一定質(zhì)量的引發(fā)劑，使引發(fā)劑質(zhì)量為燒杯a中單體1和單體2總質(zhì)量的0.2～2％，并將其加入到上述燒杯a中，攪拌直至引發(fā)劑完全溶解于單體中，再次稱量引發(fā)劑，使引發(fā)劑質(zhì)量為上述燒杯b中單體1質(zhì)量的0.2～2％，并加入到上述燒杯b，攪拌直至引發(fā)劑完全溶解于單體中，稱取適量去離子水，使其與單體1和單體2總質(zhì)量之比為1∶2～2∶1，并將其緩慢加入到上述燒杯a中，攪拌使燒杯a中的液體混合均勻，隨后將混合體系轉(zhuǎn)移至聚合釜中，通入氮?dú)庖耘艃艟酆细袣埩舻目諝?，開(kāi)啟攪拌，開(kāi)啟聚合釜加熱系統(tǒng)，待聚合釜中液體溫度升高至70～95℃時(shí)，將燒杯b中含引發(fā)劑的單體1逐滴滴加到聚合釜中，滴加時(shí)間控制在10～60min之內(nèi)，滴加結(jié)束后，繼續(xù)反應(yīng)1～4h，取出膠狀產(chǎn)物，用去離子水洗滌一次以上，除去未反應(yīng)的單體以及低聚物，于真空干燥機(jī)中40～80℃條件下干燥48～96h后，在高速粉碎機(jī)中充分研磨，制得粉末狀聚合物，并密封備用；

所述單體1為丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐中的一種；

所述單體2為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯中的一種；

所述引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、異丙苯過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化二叔丁基中的一種；

(2)濕法紡絲工藝：稱取一定質(zhì)量去離子水，將其置于適宜的燒杯中，稱取一定質(zhì)量可溶性堿，使可溶性堿與去離子水的質(zhì)量之比為0.0001∶9.9999～9.5000∶0.5000，將其加入到上述含有去離子水的燒杯中，待可溶性堿完全溶解后制得溶劑；稱取一定質(zhì)量步驟(1)中制得的聚合物粉末，使聚合物與上述溶劑的質(zhì)量之比為0.1∶10～3∶10，將聚合物加入到上述含有溶劑的燒杯中，在40～80℃下進(jìn)行磁力攪拌，待聚合物完全溶解于溶劑中后，停止攪拌并冷卻至室溫，制得紡絲原液；量取一定體積的去離子水，將其置于凝固浴中，量取一定體積的無(wú)機(jī)酸，使無(wú)機(jī)酸與去離子水的體積之比為0.2∶9.8～9.8∶0.2，將其緩慢地倒入上述凝固浴中，攪拌使去離子水和無(wú)機(jī)酸混合均勻，自然冷卻至室溫制得凝固介質(zhì)；將聚四氟乙烯噴絲組件浸沒(méi)于凝固介質(zhì)中，利用蠕動(dòng)泵將上述紡絲原液驅(qū)動(dòng)至聚四氟乙烯噴絲組件中，以形成紡絲細(xì)流，紡絲細(xì)流在凝固浴中凝固成絲，充分干燥后，即可獲得附著有無(wú)機(jī)酸鹽的纖維；

所述無(wú)機(jī)酸為硫酸、硝酸、鹽酸、磷酸中的一種；

所述可溶性堿為氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀、氫氧化鋇中的一種；

(3)特殊處理工藝：a工藝，用去離子水反復(fù)洗滌步驟(2)中制得的纖維，以除去附著在纖維表面的無(wú)機(jī)酸鹽，當(dāng)洗滌過(guò)纖維的去離子水ph值接近7時(shí)，將洗好的纖維浸沒(méi)于一定質(zhì)量的去離子水中，使纖維在去離子水中充分溶脹，將上述溶脹纖維置于真空冷凍干燥設(shè)備中進(jìn)行冷凍、干燥，冷阱溫度為-80℃～-40℃，冷凍時(shí)間為12～36h，真空度為0pa～100pa，干燥時(shí)間為12～36h，待纖維充分干透，制得具有疏松多孔結(jié)構(gòu)纖維；b工藝，用去離子水反復(fù)洗滌步驟(2)中制得的纖維，以除去附著在纖維表面的無(wú)機(jī)酸鹽，當(dāng)洗滌過(guò)纖維的去離子水ph值接近7時(shí)，將洗好的纖維置于自然環(huán)境下干燥24～96h，稱取一定質(zhì)量的去離子水，將其置于適宜燒杯中，再稱取一定量的可溶性堿，將可溶性堿加入到上述去離子水中，攪拌至可溶性堿完全溶解，制得質(zhì)量百分比濃度為0.01％～3％的可溶性堿水溶液，將自然風(fēng)干的纖維浸沒(méi)于可溶性堿水溶液中，以使纖維充分溶脹，隨后用去離子水反復(fù)洗滌纖維，直至洗滌過(guò)纖維的去離子水ph值接近7，制得具有疏松多孔結(jié)構(gòu)纖維；

所述可溶性堿為氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀、氫氧化鋇中的一種；

(4)絡(luò)合工藝：稱取一定質(zhì)量去離子水，將其置于適宜燒杯中，再稱取與去離子水質(zhì)量比為0∶10～10∶0的可溶性亞鐵鹽，不包括兩個(gè)端點(diǎn)，將其加入到上述去離子水中，攪拌至可溶性亞鐵鹽完全溶解；取步驟(3)中制得的纖維，使纖維與上述可溶性亞鐵鹽水溶液質(zhì)量之比為0∶10～10∶10，不包括0∶10，并將纖維浸沒(méi)于可溶性亞鐵鹽水溶液中，在20～80℃下使纖維與鐵離子進(jìn)行絡(luò)合，絡(luò)合幾秒～300min后，立即將纖維從亞鐵鹽水溶液中取出，得到絡(luò)合有亞鐵離子的纖維；

所述可溶性亞鐵鹽為氯化亞鐵、硫酸亞鐵、硝酸亞鐵中的一種；

(5)熱交聯(lián)工藝：將步驟(4)獲得的絡(luò)合有亞鐵離子的纖維置于高溫爐中進(jìn)行熱交聯(lián)，高溫爐溫度為100～300℃，交聯(lián)時(shí)間為5～80min，高溫爐中氣氛可為空氣、氮?dú)庖约昂?、氖氣、氬氣、氮?dú)?、氙氣等惰性氣體，隨后將纖維從高溫爐中取出，在自然環(huán)境中冷卻至室溫，制得纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑。

與現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)品相比，首先，本發(fā)明所得纖維在形態(tài)上具有突出優(yōu)勢(shì)，現(xiàn)階段，異相fenton反應(yīng)催化劑多為粉末狀或顆粒狀，形態(tài)單一且制備過(guò)程繁雜，應(yīng)用后，需借助過(guò)濾、離心等手段分離催化劑，否則催化劑極易殘留于水中而造成二次污染，應(yīng)用成本顯著提升，本發(fā)明所得纖維在處理染料廢水等含有機(jī)物水體時(shí)，可直接將其投放到廢水中完成對(duì)廢水的處理，應(yīng)用后可輕易回收，不易對(duì)環(huán)境造成二次污染，經(jīng)干燥處理，可多次使用，又極大地降低了使用成本，且可經(jīng)紡織或者非織造加工制成多種形態(tài)產(chǎn)品，能滿足不同應(yīng)用領(lǐng)域?qū)π螒B(tài)的需求；其次，本發(fā)明所得纖維極親水，比表面積大，而活性物種鐵離子在纖維內(nèi)部分散極為均勻，故與含有機(jī)物廢水接觸后，在親水大比表面積、分散均勻活性物種作用下，與現(xiàn)有異相fenton反應(yīng)催化劑相比，含有機(jī)物水體處理效果更好，此外，與同類型濕法紡絲法纖維制得的fenton反應(yīng)催化劑相比，在絡(luò)合亞鐵離子時(shí)，本發(fā)明所得纖維具有疏松多孔結(jié)構(gòu)，在極短的時(shí)間內(nèi)可負(fù)載更多的鐵離子，隨后進(jìn)行的熱交聯(lián)處理使鐵離子被束縛于交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中，同時(shí)由于羧基、羥基與鐵離子的強(qiáng)絡(luò)合作用以及纖維致密表面的束縛作用，鐵離子難以逃離纖維內(nèi)部，致使應(yīng)用時(shí)鐵離子洗脫量急劇降低，可重復(fù)使用性顯著提高，由于洗脫量急劇減小，纖維內(nèi)部留存了大量鐵離子，鐵離子大量存在情況下，可快速催化氧化劑(如過(guò)氧化氫、臭氧等)生成大量·oh等活性氧物種，進(jìn)而以極快的速度高效氧化分解有機(jī)物，實(shí)現(xiàn)對(duì)水體的快速、有效凈化，在熱交聯(lián)處理時(shí)，經(jīng)高溫爐中氣氛調(diào)控，可進(jìn)一步修飾鐵物種的存在形式、形態(tài)、晶型等，進(jìn)一步增強(qiáng)纖維的催化活性，應(yīng)用前景更為突出，最后，在申請(qǐng)人檢索的范圍內(nèi)，尚未見(jiàn)到采用本發(fā)明所述工藝制造纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑的相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步敘述本發(fā)明：本發(fā)明設(shè)計(jì)的一種纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑的制造方法(以下簡(jiǎn)稱制造方法)涉及沉淀聚合、濕法紡絲、滲透能力提升、鐵離子絡(luò)合、熱交聯(lián)等工藝技術(shù)的綜合應(yīng)用，旨在解決現(xiàn)有的纖維狀fenton反應(yīng)催化劑因制備時(shí)鐵離子負(fù)載效率低、應(yīng)用時(shí)鐵離子易被洗脫等缺陷導(dǎo)致的重復(fù)使用性差以及因鐵物種單一而導(dǎo)致的催化活性弱等問(wèn)題，為染料廢水等含有機(jī)物水體治理創(chuàng)造新的材料，其工藝過(guò)程或步驟如下：

(1)沉淀聚合工藝：稱取兩份單體1，分別將其置于適宜的燒杯a，b中，使燒杯a中的單體1與燒杯b中的單體1質(zhì)量之比為10∶0～0∶10，不包括兩個(gè)端點(diǎn)，稱取一定質(zhì)量的單體2，使單體2與兩份單體1的總質(zhì)量之比為0∶10～4∶6，不包括0∶10，并將單體2倒入上述燒杯a中，稱取一定質(zhì)量的引發(fā)劑，使引發(fā)劑質(zhì)量為燒杯a中單體1和單體2總質(zhì)量的0.2～2％，并將其加入到上述燒杯a中，攪拌直至引發(fā)劑完全溶解于單體中，再次稱量引發(fā)劑，使引發(fā)劑質(zhì)量為上述燒杯b中單體1質(zhì)量的0.2～2％，并加入到上述燒杯b，攪拌直至引發(fā)劑完全溶解于單體中，稱取適量去離子水，使其與單體1和單體2總質(zhì)量之比為1∶2～2∶1，并將其緩慢加入到上述燒杯a中，攪拌使燒杯a中的液體混合均勻，隨后將混合體系轉(zhuǎn)移至聚合釜中，通入氮?dú)庖耘艃艟酆细袣埩舻目諝?，開(kāi)啟攪拌，開(kāi)啟聚合釜加熱系統(tǒng)，待聚合釜中液體溫度升高至70～95℃時(shí)，將燒杯b中含引發(fā)劑的單體1逐滴滴加到聚合釜中，滴加時(shí)間控制在10～60min之內(nèi)，滴加結(jié)束后，繼續(xù)反應(yīng)1～4h，取出膠狀產(chǎn)物，用去離子水洗滌一次以上，除去未反應(yīng)的單體以及低聚物，于真空干燥機(jī)中40～80℃條件下干燥48～96h后，在高速粉碎機(jī)中充分研磨，制得粉末狀聚合物，并密封備用；

(2)濕法紡絲工藝：稱取一定質(zhì)量去離子水，將其置于適宜的燒杯中，稱取一定質(zhì)量可溶性堿，使可溶性堿與去離子水的質(zhì)量之比為0.0001∶9.9999～9.5000∶0.5000，將其加入到上述含有去離子水的燒杯中，待可溶性堿完全溶解后制得溶劑；稱取一定質(zhì)量步驟(1)中制得的聚合物粉末，使聚合物與上述溶劑的質(zhì)量之比為0.1∶10～3∶10，將聚合物加入到上述含有溶劑的燒杯中，在40～80℃下進(jìn)行磁力攪拌，待聚合物完全溶解于溶劑中后，停止攪拌并冷卻至室溫，制得紡絲原液；量取一定體積的去離子水，將其置于凝固浴中，量取一定體積的無(wú)機(jī)酸，使無(wú)機(jī)酸與去離子水的體積之比為0.2∶9.8～9.8∶0.2，將其緩慢地倒入上述凝固浴中，攪拌使去離子水和無(wú)機(jī)酸混合均勻，自然冷卻至室溫制得凝固介質(zhì)；將聚四氟乙烯噴絲組件浸沒(méi)于凝固介質(zhì)中，利用蠕動(dòng)泵將上述紡絲原液驅(qū)動(dòng)至聚四氟乙烯噴絲組件中，以形成紡絲細(xì)流，紡絲細(xì)流在凝固浴中凝固成絲，充分干燥后，即可獲得附著有無(wú)機(jī)酸鹽的纖維；

(3)特殊處理工藝：a工藝，用去離子水反復(fù)洗滌步驟(2)中制得的纖維，以除去附著在纖維表面的無(wú)機(jī)酸鹽，當(dāng)洗滌過(guò)纖維的去離子水ph值接近7時(shí)，將洗好的纖維浸沒(méi)于一定質(zhì)量的去離子水中，使纖維在去離子水中充分溶脹，將上述溶脹纖維置于真空冷凍干燥設(shè)備中進(jìn)行冷凍、干燥，冷阱溫度為-80℃～-40℃，冷凍時(shí)間為12～36h，真空度為0pa～100pa，干燥時(shí)間為12～36h，待纖維充分千透，制得具有疏松多孔結(jié)構(gòu)纖維；b工藝，用去離子水反復(fù)洗滌步驟(2)中制得的纖維，以除去附著在纖維表面的無(wú)機(jī)酸鹽，當(dāng)洗滌過(guò)纖維的去離子水ph值接近7時(shí)，將洗好的纖維置于自然環(huán)境下干燥24～96h，稱取一定質(zhì)量的去離子水，將其置于適宜燒杯中，再稱取一定量的可溶性堿，將可溶性堿加入到上述去離子水中，攪拌至可溶性堿完全溶解，制得質(zhì)量百分比濃度為0.01％～3％的可溶性堿水溶液，將自然風(fēng)干的纖維浸沒(méi)于可溶性堿水溶液中，以使纖維充分溶脹，隨后用去離子水反復(fù)洗滌纖維，直至洗滌過(guò)纖維的去離子水ph值接近7，制得具有疏松多孔結(jié)構(gòu)纖維；

(4)絡(luò)合工藝：稱取一定質(zhì)量去離子水，將其置于適宜燒杯中，再稱取與去離子水質(zhì)量比為0∶10～10∶0的可溶性亞鐵鹽，不包括兩個(gè)端點(diǎn)，將其加入到上述去離子水中，攪拌至可溶性亞鐵鹽完全溶解；取步驟(3)中制得的纖維，使纖維與上述可溶性亞鐵鹽水溶液質(zhì)量之比為0∶10～10∶10，不包括0∶10，并將纖維浸沒(méi)于可溶性亞鐵鹽水溶液中，在20～80℃下使纖維與鐵離子進(jìn)行絡(luò)合，絡(luò)合幾秒～300min后，立即將纖維從亞鐵鹽水溶液中取出，得到絡(luò)合有亞鐵離子的纖維；

(5)熱交聯(lián)工藝：將步驟(4)獲得的絡(luò)合有亞鐵離子的纖維置于高溫爐中進(jìn)行熱交聯(lián)，高溫爐溫度為100～300℃，交聯(lián)時(shí)間為5～80min，高溫爐中氣氛可為空氣、氮?dú)庖约昂?、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣等惰性氣體，隨后將纖維從高溫爐中取出，在自然環(huán)境中冷卻至室溫，制得纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑。

本發(fā)明制造方法所述的單體1為丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐中的一種，由單體1聚合生成的聚合物含有大量羧酸基，可在水中電離成帶負(fù)電的羧酸陰離子，進(jìn)而與亞鐵離子進(jìn)行絡(luò)合，使亞鐵離子牢固地結(jié)合于纖維表面及內(nèi)部，此外，在高溫作用下，羧酸基間以及羧酸基與羥基間可以脫水而將交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)賦予聚合物大分子，因此，本發(fā)明制造方法中所述的單體1是用來(lái)保障所合成聚合物紡制的纖維具有絡(luò)合亞鐵離子功能，同時(shí)為熱交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行提供保障。本發(fā)明制造方法所述的單體1優(yōu)選丙烯酸，原因如下：①丙烯酸是最簡(jiǎn)單的不飽和羧酸，也是聚合速度非?？斓囊蚁╊悊误w；②甲基丙烯酸受熱分解時(shí)會(huì)產(chǎn)生有毒氣體，這種氣體能與空氣形成爆炸混合物；③順丁烯二酸酐有強(qiáng)烈的刺激氣味，而且有毒，能刺激皮膚及黏膜，嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致視力減退甚至失明；基于上述三方面原因，本發(fā)明制造方法所述的單體1優(yōu)選丙烯酸。

本發(fā)明制造方法所述的單體2為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯中的一種，只用單體1進(jìn)行聚合，聚合過(guò)程中體系粘度會(huì)急劇增大，甚至產(chǎn)生爆聚，難以獲得分子量和分子量分布適宜的可紡絲聚合產(chǎn)物，即使獲得了單體1的均聚物，該均聚物溶于水，但其水溶液難以凝固，給紡絲成形帶來(lái)了極大困難，由此，單體2一方面是用來(lái)改善體系的聚合溫和程度，另一方面是用來(lái)改善所得聚合物的紡絲可紡性，此外，單體2含有活性基團(tuán)羥基，羥基與亞鐵離子也有強(qiáng)絡(luò)合作用，在高溫作用下，羥基間以及羧酸基與羥基間可以脫水而將交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)賦予聚合物大分子，因此，單體2的引入可以增強(qiáng)纖維對(duì)亞鐵離子的固定牢度，同時(shí)也為熱交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行提供保障。本發(fā)明制造方法所述的單體2優(yōu)選甲基丙烯酸羥乙酯，原因如下：與甲基丙烯酸羥丙酯相比，甲基丙烯酸羥乙酯具有乙烯基和羥基，是一種高活性含官能團(tuán)單體，而且是無(wú)毒化學(xué)品，廣泛用作牙科、骨科、隱形眼鏡等醫(yī)用材料。

本發(fā)明制造方法所述的引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、異丙苯過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化二叔丁基中的一種，選擇引發(fā)劑的原則包括：①根據(jù)聚合溫度選擇半衰期適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑，使聚合時(shí)間適中，以聚合釜的傳熱能力為基礎(chǔ)，在保證溫度控制和避免爆聚的前提下，應(yīng)盡可能選用高活性的引發(fā)劑，即半衰期較短的引發(fā)劑，以提高聚合速率，縮短聚合時(shí)間，同時(shí)可降低聚合溫度和減少引發(fā)劑用量；②還應(yīng)該考慮引發(fā)劑對(duì)聚合物質(zhì)量有無(wú)影響、引發(fā)劑有無(wú)毒性、使用和貯存過(guò)程中是否安全等問(wèn)題。眾所周知，過(guò)氧化二叔丁基在100℃時(shí)的半衰期為218h，過(guò)氧化二異丙苯在115℃時(shí)的半衰期為12.3h，叔丁基過(guò)氧化氫在154.5℃時(shí)的半衰期為44.8h，異丙苯過(guò)氧化氫在125℃時(shí)的半衰期為21h，偶氮二異丁腈在100℃時(shí)的半衰期為0.1h，過(guò)氧化苯甲酰在125℃時(shí)的半衰期為0.42h，且溫度降低半衰期延長(zhǎng)，溫度升高半衰期縮短。本發(fā)明涉及的聚合反應(yīng)溫度范圍為70～95℃，時(shí)間為1～4h，針對(duì)上述溫度區(qū)間及要求的反應(yīng)時(shí)間，過(guò)氧化苯甲酰的半衰期均較為合適，可保證在涉及的聚合時(shí)間內(nèi)就能達(dá)到理想的聚合程度，且由于過(guò)氧化苯甲酰屬低毒化學(xué)品，使用和貯存相對(duì)安全，故本發(fā)明優(yōu)選的引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酰。

本發(fā)明制造方法所述的無(wú)機(jī)酸為硫酸、硝酸、鹽酸、磷酸中的一種，本發(fā)明制造方法所述的無(wú)機(jī)酸優(yōu)選硫酸，原因如下：①與硝酸、鹽酸、磷酸相比，硫酸性質(zhì)穩(wěn)定，不會(huì)見(jiàn)光分解，不易揮發(fā)，不會(huì)潮解，無(wú)刺激性氣味，更利于工業(yè)實(shí)施；②與硝酸、鹽酸、磷酸相比，本發(fā)明制得的聚合物溶液在硫酸凝固浴中凝固成纖所用時(shí)間短，而且成纖性最好，收絲極為容易，故本發(fā)明制造方法所述的無(wú)機(jī)酸優(yōu)選硫酸。

本發(fā)明制造方法所述的可溶性堿為氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀、氫氧化鋇中的一種，本發(fā)明制造方法所述的可溶性堿優(yōu)選氫氧化鈉，原因如下：①與氫氧化鋰、氫氧化鉀相比，氫氧化鈉價(jià)格低廉、易得，更利于工業(yè)實(shí)施；②與氫氧化鋇相比，在溶劑制備、溶解聚合物以及溶脹纖維過(guò)程中，氫氧化鈉雖與空氣中的二氧化碳反應(yīng)，但生成物是水溶性的，不易殘留在纖維上，而氫氧化鋇與空氣中二氧化碳反應(yīng)生成物不溶于水，極易殘留在纖維上，對(duì)其后續(xù)應(yīng)用造成影響；基于上述兩方面原因，本發(fā)明制造方法所述的可溶性堿優(yōu)選氫氧化鈉。

本發(fā)明制造方法所述的可溶性亞鐵鹽為氯化亞鐵、硫酸亞鐵、硝酸亞鐵中的一種，本發(fā)明制造方法所述的可溶性亞鐵鹽優(yōu)選氯化亞鐵，原因如下：與硫酸亞鐵、硝酸亞鐵相比，氯化亞鐵水溶性更好、更穩(wěn)定，更利于工業(yè)實(shí)施，基于上述原因，本發(fā)明制造方法所述的可溶性亞鐵鹽優(yōu)選氯化亞鐵。

下面給出具體實(shí)施例，以進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明，但本申請(qǐng)權(quán)利要求保護(hù)范圍不受具體實(shí)施例的限制。

實(shí)施例1

稱取兩份丙烯酸，質(zhì)量分別為11.6667g和33.3333g，將其置于適宜的燒杯a，b中，稱取5g甲基丙烯酸羥乙酯，將甲基丙烯酸羥乙酯倒入上述燒杯a中，稱取0.0833g過(guò)氧化苯甲酰，將其加入到上述燒杯a中，攪拌直至過(guò)氧化苯甲酰完全溶解于單體中，再次稱量0.1667g過(guò)氧化苯甲酰，并加入到燒杯b中，攪拌直至引發(fā)劑完全溶解于單體中，稱取50g去離子水，將其緩慢加入到上述燒杯a中，攪拌使燒杯a中的液體混合均勻，隨后將混合體系轉(zhuǎn)移至聚合釜中，通入氮?dú)庖耘艃艟酆细袣埩舻目諝?，開(kāi)啟攪拌，開(kāi)啟聚合釜加熱系統(tǒng)，待聚合釜中液體溫度升高至85℃時(shí)，將燒杯b中的溶液逐滴滴加到聚合釜中，滴加時(shí)間控制在30min之內(nèi)，滴加結(jié)束后，繼續(xù)反應(yīng)2h后，取出膠狀產(chǎn)物，用去離子水洗滌5次，除去未反應(yīng)的單體以及低聚物，于真空干燥機(jī)中80℃條件下干燥96h后，在高速粉碎機(jī)中充分研磨，制得粉末狀聚合物，并密封備用；稱取38.8g去離子水，將其置于適宜的燒杯中，稱取1.2g氫氧化鈉，將其加入到上述含有去離子水的燒杯中，待氫氧化鈉完全溶解后制得溶劑；稱取2g上述合成的聚合物粉末，將聚合物加入到上述含有溶劑的燒杯中，在80℃下進(jìn)行磁力攪拌，待聚合物完全溶解于溶劑后，停止攪拌并冷卻至室溫，制得紡絲原液；量取80ml去離子水，將其置于凝固浴中，量取20ml濃硫酸，將其緩慢地倒入上述凝固浴中，攪拌使去離子水和濃硫酸混合均勻，自然冷卻至室溫制得凝固介質(zhì)；將聚四氟乙烯噴絲組件浸沒(méi)于凝固浴液中，利用蠕動(dòng)泵將上述紡絲液以0.6ml/min的速度驅(qū)動(dòng)至聚四氟乙烯噴絲組件中，以形成紡絲細(xì)流，在20℃凝固浴中凝固成絲，充分干燥后，即可獲得附著有無(wú)機(jī)酸鹽的纖維；用去離子水反復(fù)洗滌附著有無(wú)機(jī)酸鹽的纖維，當(dāng)洗滌過(guò)纖維的去離子水ph值接近7時(shí)，將洗好的纖維浸沒(méi)于一定質(zhì)量的去離子水中，纖維與去離子水的質(zhì)量之比為0.01∶100，使纖維在去離子水中充分溶脹，水洗溶脹時(shí)間為30min；將溶脹好的纖維放入冷凍干燥托盤(pán)中，并將此托盤(pán)置于真空冷凍干燥設(shè)備冷阱中，對(duì)其進(jìn)行冷凍，使纖維所含水分全部凝結(jié)成固態(tài)，冷阱溫度為-80℃，冷凍時(shí)間為24h，將冷凍好的纖維送入真空冷凍干燥設(shè)備干燥箱中，直至纖維充分干透，在此過(guò)程中，真空冷凍干燥室真空度為0pa，干燥時(shí)間為20h，制得具有疏松多孔結(jié)構(gòu)纖維；稱取7.3765g去離子水，將其置于適宜燒杯中，再稱取2.2070g氯化亞鐵四水合物，將其加入到上述去離子水中，攪拌至其完全溶解，稱取0.0050g具有疏松多孔結(jié)構(gòu)纖維，并將纖維浸沒(méi)于氯化亞鐵水溶液中，在20℃下使纖維與鐵離子進(jìn)行絡(luò)合，經(jīng)240min后，立即將纖維從氯化亞鐵水溶液中取出，并置于高溫爐中進(jìn)行熱交聯(lián)，高溫爐溫度為200℃，交聯(lián)時(shí)間為30min，高溫爐中氣氛為空氣，隨后將纖維從高溫爐中取出，在自然環(huán)境中冷卻至室溫，制得纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑。

取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第三次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，2min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第四次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，3min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)95％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第五次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，40min亞甲基藍(lán)染料的去除率達(dá)95％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第六次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)染料的去除率達(dá)37％；

實(shí)施例2

本實(shí)施例工藝過(guò)程及參數(shù)與實(shí)施例1相同，僅熱交聯(lián)時(shí)間由實(shí)施例1中的30min變?yōu)?5min。

取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第三次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，2min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)96％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第四次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，5min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)95％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第五次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)染料的去除率達(dá)72％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第六次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)染料的去除率達(dá)18％；

實(shí)施例3

本實(shí)施例工藝過(guò)程及參數(shù)與實(shí)施例1相同，僅熱交聯(lián)時(shí)間由實(shí)施例1中的30min變?yōu)?5min。

取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第三次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，2min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第四次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，10min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)96％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第五次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，60min亞甲基藍(lán)染料的去除率達(dá)95％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第六次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)染料的去除率達(dá)30％。

實(shí)施例4

本實(shí)施例工藝過(guò)程及參數(shù)與實(shí)施例1相同，僅熱交聯(lián)時(shí)間由實(shí)施例1中的30min變?yōu)?5min。

取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第三次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，2min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第四次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，4min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)95％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第五次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)染料的去除率達(dá)92％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第六次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)染料的去除率達(dá)23％。

實(shí)施例5

本實(shí)施例工藝過(guò)程及參數(shù)與實(shí)施例1相同，僅熱交聯(lián)時(shí)間由實(shí)施例1中的30min變?yōu)?0min。

取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第三次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，2min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)95％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第四次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，5min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)95％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第五次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)染料的去除率達(dá)64％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第六次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)染料的去除率達(dá)19％。

實(shí)施例6

本實(shí)施例工藝過(guò)程及參數(shù)與實(shí)施例1相同，僅熱交聯(lián)溫度由實(shí)施例1中的200℃變?yōu)?00℃。

取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第三次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，2min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)96％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第四次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)91％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第五次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)染料的去除率達(dá)22％。

實(shí)施例7

本實(shí)施例工藝過(guò)程及參數(shù)與實(shí)施例1相同，僅熱交聯(lián)溫度由實(shí)施例1中的200℃變?yōu)?50℃。

取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第三次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，2min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)96％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第四次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，60min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)95％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第五次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)染料的去除率達(dá)22％。

實(shí)施例8

本實(shí)施例工藝過(guò)程及參數(shù)與實(shí)施例1相同，僅熱交聯(lián)溫度由實(shí)施例1中的200℃變?yōu)?50℃。

取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，40min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)95％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第三次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)22％。

實(shí)施例9

本實(shí)施例工藝過(guò)程及參數(shù)與實(shí)施例1相同，僅熱交聯(lián)溫度由實(shí)施例1中的200℃變?yōu)?00℃。

取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，2min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，15min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)96％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)26％。實(shí)施例10

本實(shí)施例工藝過(guò)程及參數(shù)與實(shí)施例1相同，僅纖維絡(luò)合亞鐵離子時(shí)間由實(shí)施例1中的240min變?yōu)?0min，熱交聯(lián)時(shí)間由實(shí)施例1中的30min變?yōu)?5min。

取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第三次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，15min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)96％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第四次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)72％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第五次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)22％。

實(shí)施例11

稱取兩份丙烯酸，質(zhì)量分別為23.3333g和16.6667g，將其置于適宜的燒杯a，b中，稱取10g甲基丙烯酸羥乙酯，將甲基丙烯酸羥乙酯倒入上述燒杯a中，稱取0.1667g過(guò)氧化苯甲酰，將其加入到上述燒杯a中，攪拌直至過(guò)氧化苯甲酰完全溶解于單體中，再次稱量0.0833g過(guò)氧化苯甲酰，并加入到燒杯b中，攪拌直至引發(fā)劑完全溶解于單體中，稱取50g去離子水，將其緩慢加入到上述燒杯a中，攪拌使燒杯a中的液體混合均勻，隨后將混合體系轉(zhuǎn)移至聚合釜中，通入氮?dú)庖耘艃艟酆细袣埩舻目諝?，開(kāi)啟攪拌，開(kāi)啟聚合釜加熱系統(tǒng)，待聚合釜中液體溫度升高至85℃時(shí)，將燒杯b中的溶液逐滴滴加到聚合釜中，滴加時(shí)間控制在30min之內(nèi)，滴加結(jié)束后，繼續(xù)反應(yīng)2h后，取出膠狀產(chǎn)物，用去離子水洗滌5次，除去未反應(yīng)的單體以及低聚物，于真空干燥機(jī)中80℃條件下干燥96h后，在高速粉碎機(jī)中充分研磨，制得粉末狀聚合物，并密封備用；稱取38g去離子水，將其置于適宜的燒杯中，稱取2g氫氧化鈉，將其加入到上述含有去離子水的燒杯中，待氫氧化鈉完全溶解后制得溶劑；稱取2g上述合成的聚合物粉末，將聚合物加入到上述含有溶劑的燒杯中，在80℃下進(jìn)行磁力攪拌，待聚合物完全溶解于溶劑后，停止攪拌并冷卻至室溫，制得紡絲原液；量取80ml去離子水，將其置于凝固浴中，量取20ml濃硫酸，將其緩慢地倒入上述凝固浴中，攪拌使去離子水和濃硫酸混合均勻，自然冷卻至室溫制得凝固介質(zhì)；將聚四氟乙烯噴絲組件浸沒(méi)于凝固浴液中，利用蠕動(dòng)泵將上述紡絲液以0.6ml/min的速度驅(qū)動(dòng)至聚四氟乙烯噴絲組件中，以形成紡絲細(xì)流，在20℃凝固浴中凝固成絲，充分干燥后，即可獲得附著有無(wú)機(jī)酸鹽的纖維；用去離子水反復(fù)洗滌附著有無(wú)機(jī)酸鹽的纖維，當(dāng)洗滌過(guò)纖維的去離子水ph值接近7時(shí)，將洗好的纖維浸沒(méi)于一定質(zhì)量的去離子水中，纖維與去離子水的質(zhì)量之比為0.01∶100，使纖維在去離子水中充分溶脹，水洗溶脹時(shí)間為30min；將溶脹好的纖維放入冷凍干燥托盤(pán)中，并將此托盤(pán)置于真空冷凍干燥設(shè)備冷阱中，對(duì)其進(jìn)行冷凍，使纖維所含水分全部凝結(jié)成固態(tài)，冷阱溫度為-80℃，冷凍時(shí)間為24h，將冷凍好的纖維送入真空冷凍干燥設(shè)備干燥箱中，直至纖維充分干透，在此過(guò)程中，真空冷凍干燥室真空度為0pa，干燥時(shí)間為20h，制得具有疏松多孔結(jié)構(gòu)纖維；稱取7.3765g去離子水，將其置于適宜燒杯中，再稱取2.2070g氯化亞鐵四水合物，將其加入到上述去離子水中，攪拌至其完全溶解，稱取0.0050g具有疏松多孔結(jié)構(gòu)纖維，并將纖維浸沒(méi)于氯化亞鐵水溶液中，在20℃下使纖維與鐵離子進(jìn)行絡(luò)合，經(jīng)60min后，立即將纖維從氯化亞鐵水溶液中取出，并置于高溫爐中進(jìn)行熱交聯(lián)，高溫爐溫度為200℃，交聯(lián)時(shí)間為15min，高溫爐中氣氛為空氣，隨后將纖維從高溫爐中取出，在自然環(huán)境中冷卻至室溫，制得纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑。

取10ml濃度為20mgl的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mgl的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第三次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，60min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)95％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第四次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)22％。

實(shí)施例12

稱取一份丙烯酸，質(zhì)量為35g，將其置于適宜的燒杯a中，稱取15g甲基丙烯酸羥乙酯，將甲基丙烯酸羥乙酯倒入上述燒杯a中，稱取0.25g過(guò)氧化苯甲酰，將其加入到上述燒杯a中，攪拌直至過(guò)氧化苯甲酰完全溶解于單體中，稱取50g去離子水，將其緩慢加入到上述燒杯a中，攪拌使燒杯a中的液體混合均勻，隨后將混合體系轉(zhuǎn)移至聚合釜中，通入氮?dú)庖耘艃艟酆细袣埩舻目諝猓_(kāi)啟攪拌，開(kāi)啟聚合釜加熱系統(tǒng)，待聚合釜中液體溫度升高至85℃時(shí)，開(kāi)始計(jì)時(shí)，反應(yīng)2.5h后，取出膠狀產(chǎn)物，用去離子水洗滌5次，除去未反應(yīng)的單體以及低聚物，于真空干燥機(jī)中80℃條件下干燥96h后，在高速粉碎機(jī)中充分研磨，制得粉末狀聚合物，并密封備用；稱取32g去離子水，將其置于適宜的燒杯中，稱取8g氫氧化鈉，將其加入到上述含有去離子水的燒杯中，待氫氧化鈉完全溶解后制得溶劑；稱取2g上述合成的聚合物粉末，將聚合物加入到上述含有溶劑的燒杯中，在80℃下進(jìn)行磁力攪拌，待聚合物完全溶解于溶劑后，停止攪拌并冷卻至室溫，制得紡絲原液；量取80ml去離子水，將其置于凝固浴中，量取20ml濃硫酸，將其緩慢地倒入上述凝固浴中，攪拌使去離子水和濃硫酸混合均勻，自然冷卻至室溫制得凝固介質(zhì)；將聚四氟乙烯噴絲組件浸沒(méi)于凝固浴液中，利用蠕動(dòng)泵將上述紡絲液以0.6ml/min的速度驅(qū)動(dòng)至聚四氟乙烯噴絲組件中，以形成紡絲細(xì)流，在20℃凝固浴中凝固成絲，充分干燥后，即可獲得附著有無(wú)機(jī)酸鹽的纖維；用去離子水反復(fù)洗滌附著有無(wú)機(jī)酸鹽的纖維，當(dāng)洗滌過(guò)纖維的去離子水ph值接近7時(shí)，將洗好的纖維浸沒(méi)于一定質(zhì)量的去離子水中，纖維與去離子水的質(zhì)量之比為0.01∶100，使纖維在去離子水中充分溶脹，水洗溶脹時(shí)間為30min；將溶脹好的纖維放入冷凍干燥托盤(pán)中，并將此托盤(pán)置于真空冷凍干燥設(shè)備冷阱中，對(duì)其進(jìn)行冷凍，使纖維所含水分全部凝結(jié)成固態(tài)，冷阱溫度為-80℃，冷凍時(shí)間為24h，將冷凍好的纖維送入真空冷凍干燥設(shè)備干燥箱中，直至纖維充分干透，在此過(guò)程中，真空冷凍干燥室真空度為0pa，干燥時(shí)間為20h，制得具有疏松多孔結(jié)構(gòu)纖維；稱取7.3765g去離子水，將其置于適宜燒杯中，再稱取2.2070g氯化亞鐵四水合物，將其加入到上述去離子水中，攪拌至其完全溶解，稱取0.0050g具有疏松多孔結(jié)構(gòu)纖維，并將纖維浸沒(méi)于氯化亞鐵水溶液中，在20℃下使纖維與鐵離子進(jìn)行絡(luò)合，經(jīng)60min后，立即將纖維從氯化亞鐵水溶液中取出，并置于高溫爐中進(jìn)行熱交聯(lián)，高溫爐溫度為200℃，交聯(lián)時(shí)間為15min，高溫爐中氣氛為空氣，隨后將纖維從高溫爐中取出，在自然環(huán)境中冷卻至室溫，制得纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑。

取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，2min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，40min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)95％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第三次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)23％。

實(shí)施例13

稱取一份丙烯酸，質(zhì)量為30g，將其置于適宜的燒杯a中，稱取20g甲基丙烯酸羥乙酯，將甲基丙烯酸羥乙酯倒入上述燒杯a中，稱取0.25g過(guò)氧化苯甲酰，將其加入到上述燒杯a中，攪拌直至過(guò)氧化苯甲酰完全溶解于單體中，稱取50g去離子水，將其緩慢加入到上述燒杯a中，攪拌使燒杯a中的液體混合均勻，隨后將混合體系轉(zhuǎn)移至聚合釜中，通入氮?dú)庖耘艃艟酆细袣埩舻目諝?，開(kāi)啟攪拌，開(kāi)啟聚合釜加熱系統(tǒng)，待聚合釜中液體溫度升高至85℃時(shí)，開(kāi)始計(jì)時(shí)，反應(yīng)2.5h后，取出膠狀產(chǎn)物，用去離子水洗滌5次，除去未反應(yīng)的單體以及低聚物，于真空干燥機(jī)中80℃條件下干燥96h后，在高速粉碎機(jī)中充分研磨，制得粉末狀聚合物，并密封備用；稱取32g去離子水，將其置于適宜的燒杯中，稱取8g氫氧化鈉，將其加入到上述含有去離子水的燒杯中，待氫氧化鈉完全溶解后制得溶劑；稱取2g上述合成的聚合物粉末，將聚合物加入到上述含有溶劑的燒杯中，在80℃下進(jìn)行磁力攪拌，待聚合物完全溶解于溶劑后，停止攪拌并冷卻至室溫，制得紡絲原液；量取80ml去離子水，將其置于凝固浴中，量取20ml濃硫酸，將其緩慢地倒入上述凝固浴中，攪拌使去離子水和濃硫酸混合均勻，自然冷卻至室溫制得凝固介質(zhì)；將聚四氟乙烯噴絲組件浸沒(méi)于凝固浴液中，利用蠕動(dòng)泵將上述紡絲液以0.6ml/min的速度驅(qū)動(dòng)至聚四氟乙烯噴絲組件中，以形成紡絲細(xì)流，在20℃凝固浴中凝固成絲，充分干燥后，即可獲得附著有無(wú)機(jī)酸鹽的纖維；用去離子水反復(fù)洗滌附著有無(wú)機(jī)酸鹽的纖維，當(dāng)洗滌過(guò)纖維的去離子水ph值接近7時(shí)，將洗好的纖維浸沒(méi)于一定質(zhì)量的去離子水中，纖維與去離子水的質(zhì)量之比為0.01∶100，使纖維在去離子水中充分溶脹，水洗溶脹時(shí)間為30min；將溶脹好的纖維放入冷凍干燥托盤(pán)中，并將此托盤(pán)置于真空冷凍干燥設(shè)備冷阱中，對(duì)其進(jìn)行冷凍，使纖維所含水分全部凝結(jié)成固態(tài)，冷阱溫度為-80℃，冷凍時(shí)間為24h，將冷凍好的纖維送入真空冷凍干燥設(shè)備干燥箱中，直至纖維充分干透，在此過(guò)程中，真空冷凍干燥室真空度為0pa，干燥時(shí)間為20h，制得具有疏松多孔結(jié)構(gòu)纖維；稱取7.3765g去離子水，將其置于適宜燒杯中，再稱取2.2070g氯化亞鐵四水合物，將其加入到上述去離子水中，攪拌至其完全溶解，稱取0.0050g具有疏松多孔結(jié)構(gòu)纖維，并將纖維浸沒(méi)于氯化亞鐵水溶液中，在20℃下使纖維與鐵離子進(jìn)行絡(luò)合，經(jīng)60min后，立即將纖維從氯化亞鐵水溶液中取出，并置于高溫爐中進(jìn)行熱交聯(lián)，高溫爐溫度為200℃，交聯(lián)時(shí)間為15min，高溫爐中氣氛為空氣，隨后將纖維從高溫爐中取出，在自然環(huán)境中冷卻至室溫，制得纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑。

取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，5min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)95％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)85％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第三次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)22％。

實(shí)施例14

稱取兩份丙烯酸，質(zhì)量分別為11.6667g和33.3333g，將其置于適宜的燒杯a，b中，稱取5g甲基丙烯酸羥乙酯，將甲基丙烯酸羥乙酯倒入上述燒杯a中，稱取0.0833g過(guò)氧化苯甲酰，將其加入到上述燒杯a中，攪拌直至過(guò)氧化苯甲酰完全溶解于單體中，再次稱量0.1667g過(guò)氧化苯甲酰，并加入到燒杯b中，攪拌直至引發(fā)劑完全溶解于單體中，稱取50g去離子水，將其緩慢加入到上述燒杯a中，攪拌使燒杯a中的液體混合均勻，隨后將混合體系轉(zhuǎn)移至聚合釜中，通入氮?dú)庖耘艃艟酆细袣埩舻目諝?，開(kāi)啟攪拌，開(kāi)啟聚合釜加熱系統(tǒng)，待聚合釜中液體溫度升高至85℃時(shí)，將燒杯b中的溶液逐滴滴加到聚合釜中，滴加時(shí)間控制在30min之內(nèi)，滴加結(jié)束后，繼續(xù)反應(yīng)2h后，取出膠狀產(chǎn)物，用去離子水洗滌5次，除去未反應(yīng)的單體以及低聚物，于真空干燥機(jī)中80℃條件下干燥96h后，在高速粉碎機(jī)中充分研磨，制得粉末狀聚合物，并密封備用；稱取38.8g去離子水，將其置于適宜的燒杯中，稱取1.2g氫氧化鈉，將其加入到上述含有去離子水的燒杯中，待氫氧化鈉完全溶解后制得溶劑；稱取2g上述合成的聚合物粉末，將聚合物加入到上述含有溶劑的燒杯中，在80℃下進(jìn)行磁力攪拌，待聚合物完全溶解于溶劑后，停止攪拌并冷卻至室溫，制得紡絲原液；量取80ml去離子水，將其置于凝固浴中，量取20ml濃硫酸，將其緩慢地倒入上述凝固浴中，攪拌使去離子水和濃硫酸混合均勻，自然冷卻至室溫制得凝固介質(zhì)；將聚四氟乙烯噴絲組件浸沒(méi)于凝固浴液中，利用蠕動(dòng)泵將上述紡絲液以0.6ml/min的速度驅(qū)動(dòng)至聚四氟乙烯噴絲組件中，以形成紡絲細(xì)流，在20℃凝固浴中凝固成絲，充分干燥后，即可獲得附著有無(wú)機(jī)酸鹽的纖維；用去離子水反復(fù)洗滌附著有無(wú)機(jī)酸鹽的纖維，當(dāng)洗滌過(guò)纖維的去離子水ph值接近7時(shí)，將洗好的纖維置于自然環(huán)境下干燥24h，稱取9.990g去離子水，將其置于適宜燒杯中，再稱取0.0100g氫氧化鈉，將其加入到上述去離子水中，攪拌至氫氧化鈉完全溶解，稱取0.0050g自然風(fēng)干的纖維，并將纖維浸沒(méi)于氫氧化鈉水溶液中，在20℃下使纖維溶脹，經(jīng)60min溶脹后，用去離子水反復(fù)洗滌纖維，直至洗滌過(guò)纖維的去離子水ph值接近7，制得具有疏松多孔結(jié)構(gòu)纖維；稱取7.3765g去離子水，將其置于適宜燒杯中，再稱取2.2070g氯化亞鐵四水合物，將其加入到上述去離子水中，攪拌至其完全溶解，并將疏松多孔結(jié)構(gòu)纖維浸沒(méi)于氯化亞鐵水溶液中，在20℃下使纖維與鐵離子進(jìn)行絡(luò)合，經(jīng)60min后，立即將纖維從氯化亞鐵水溶液中取出，并置于高溫爐中進(jìn)行熱交聯(lián)，高溫爐溫度為200℃，交聯(lián)時(shí)間為30min，高溫爐中氣氛為空氣，隨后將纖維從高溫爐中取出，在自然環(huán)境中冷卻至室溫，制得纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑。

取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第三次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，3min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第四次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)88％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第五次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)染料的去除率達(dá)18％。

實(shí)施例15

本實(shí)施例工藝過(guò)程及參數(shù)與實(shí)施例14相同，僅熱交聯(lián)溫度由實(shí)施例1中的200℃變?yōu)?00℃。

取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min內(nèi)亞甲基藍(lán)的去除率為97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第一次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，1min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)97％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第二次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，4min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)96％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第三次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)82％；此時(shí)，將纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑迅速?gòu)膩喖谆{(lán)水溶液中取出，置于真空干燥機(jī)中，在40℃條件下干燥1.5h，取10ml濃度為20mg/l的亞甲基藍(lán)水溶液，加入2μl雙氧水，通入1min臭氧，將完成第四次催化并干燥的纖維狀異相fenton反應(yīng)催化劑置于上述溶液中，90min亞甲基藍(lán)的去除率達(dá)19％。