本發(fā)明屬于催化劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種蛋殼型脫氧催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
：電子工業(yè)、半導(dǎo)體材料、現(xiàn)代化工、冶金、儀表、宇航和原子能等工業(yè)的迅猛發(fā)展需要越來(lái)越多的高純氣體，如高純氫氣、氯氣、氮?dú)夂投趸嫉?，這些氣體的凈化通常涉及脫氧過(guò)程。目前，高純氣體凈化脫除雜質(zhì)氧的方法主要采用變價(jià)氧化物吸收法、碳燃燒消耗法和加氫催化轉(zhuǎn)化法。其中，變價(jià)氧化物吸收法常用的脫氧催化劑為氧化錳、氧化銅或氧化銀等，但上述脫氧催化劑的脫氧量有限，一般每克脫氧劑僅能脫除5-10毫升氧氣；碳燃燒消耗法常用的脫氧催化劑為鈀碳，然而，一方面，上述脫氧催化劑為消耗型脫氧劑，一旦材料耗盡催化劑就會(huì)失效；另一方面，上述脫氧催化劑的脫氧量仍然有限，盡管每克脫氧劑能脫除1500毫升氧氣，但仍然不適用氣體量較大情況下的催化脫氧。加氫催化轉(zhuǎn)化法是在脫氧催化劑的作用下，向混合在原料氣中的雜質(zhì)氧中加氫使之與雜質(zhì)氧反應(yīng)生成水而除去，從而達(dá)到提純氣體的效果，加氫催化轉(zhuǎn)化法脫氧量大、脫氧度深、單位時(shí)間處理量大且在脫氧過(guò)程中并未消耗催化劑本身，適用于氣體量較大的催化脫氧。因此，采用加氫催化轉(zhuǎn)化法脫氧逐漸發(fā)展成為本領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。加氫催化轉(zhuǎn)化法的關(guān)鍵在于尋找一種催化活性高的脫氧催化劑。目前的加氫脫氧催化劑大多為以貴金屬作為活性組分的負(fù)載型催化劑。例如，中國(guó)專(zhuān)利文獻(xiàn)cn101491778a公開(kāi)了一種薄殼形貴金屬催化劑的制備方法，該制備方法是將含有γ-al2o3、δ-al2o3、η-al2o3、θ-al2o3、氧化硅/氧化鋁、沸石、非沸石分子篩、氧化鈦或氧化鋯中的至少一種涂層多孔材料的漿液涂覆在選自α-al2o3、θ-al2o3、金屬、sic、堇青石、氧化鋯、氧化鈦、石英、尖晶石、莫來(lái)石或富鋁紅柱石中的至少一種惰性載體的內(nèi)核上，先于50～250℃下干燥1～24小時(shí)，然后在700～1200℃焙燒0.5～10小時(shí)使涂層和載體內(nèi)核有效結(jié)合，得到層狀復(fù)合載體；再用含有貴金屬、助催化劑組分的溶液浸漬層狀復(fù)合載體，經(jīng)干燥，焙燒，還原，制得薄殼形貴金屬催化劑。上述催化劑中的活性組分更容易分散在催化劑的外表面，貴金屬的濃度梯度更小，薄殼形催化劑厚度更薄、更均勻，呈現(xiàn)高分散的蛋殼狀構(gòu)造，單位活性組分有效利用率高，可以有效降低貴金屬的用量，具有極高的脫氫脫氧性能。但上述技術(shù)中的催化劑在制備過(guò)程中，仍有少量的活性組分?jǐn)U散進(jìn)入層狀復(fù)合載體的內(nèi)部，眾所周知，貴金屬價(jià)格昂貴，在許多反應(yīng)中，載體表層的貴金屬活性組分表現(xiàn)出較好的催化活性，而載體內(nèi)部的活性組分往往得不到很好的利用，尤其當(dāng)反應(yīng)物的內(nèi)擴(kuò)散速率小于反應(yīng)本身速率時(shí)，載體內(nèi)部的活性組分更是得不到利用；另一方面，上述催化劑載體的制備需將大比表面積的涂層材料與惰性材料的內(nèi)殼經(jīng)過(guò)干燥與焙燒進(jìn)行有效的結(jié)合之后才能進(jìn)行活性組分的負(fù)載，從而導(dǎo)致上述催化劑的制備方法較為繁瑣，不利于其工業(yè)化生產(chǎn)。因此，如何對(duì)現(xiàn)有的蛋殼型貴金屬脫氧催化劑的制備方法進(jìn)行改進(jìn)，使得貴金屬活性組分高度分散在載體表面而不向催化劑載體內(nèi)部擴(kuò)散，進(jìn)而提高活性組分的利用率和催化劑的催化效率，同時(shí)減少貴金屬的使用量，降低催化劑成本，簡(jiǎn)化催化劑的制備方法使之更適用于工業(yè)化具有重要意義。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于克服現(xiàn)有的制備蛋殼型脫氧催化劑的方法不可避免地會(huì)有部分貴金屬擴(kuò)散進(jìn)入載體內(nèi)部而導(dǎo)致催化劑活性組分利用率低、催化劑催化效率低、貴金屬使用量大且制備方法較繁瑣的缺陷，進(jìn)而提供一種簡(jiǎn)便的蛋殼型脫氧催化劑的制備方法，該方法制備得到的蛋殼型脫氧催化劑中的貴金屬負(fù)載量高并能高度分散在載體表面。本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題采用的技術(shù)方案為：一種蛋殼型脫氧催化劑的制備方法，包括如下步驟：(1)貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液的配制配制可溶性貴金屬鹽的水溶液，將所述貴金屬鹽水溶液加入到膠液中，得到貴金屬鹽膠液，而后向所述貴金屬鹽膠液中加入還原劑水溶液，得到貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液；(2)貴金屬活性組分的負(fù)載采用所述貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液浸漬或噴灑球形載體，而后干燥、焙燒，即制得所述蛋殼型脫氧催化劑；其中，所述膠液為硅溶膠、鋁溶膠、鈦溶膠、田箐膠水溶液或羧甲基纖維素鈉水溶液中的一種或多種。單位質(zhì)量份的所述球形載體所需的所述貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液的體積份為0.1～10；所述質(zhì)量份與所述體積份的關(guān)系為g/ml。步驟(2)中浸漬或噴灑的次數(shù)為3～5次，每次浸漬或噴灑所需的時(shí)間為0.5～1.5h。所述貴金屬活性組分為鈀；所述球形載體為α-al2o3、δ-al2o3、θ-al2o3或α-sio2。所述膠液是由質(zhì)量比為sio2：al2o3：tio2：田箐膠：羧甲基纖維素鈉：水＝(0.1～10)：(0.1～10)：(0.1～10)：(0.1～1)：(0.1～1)：100的比例混合而成。所述水溶液中可溶性貴金屬鹽的摩爾濃度為0.001mol/l～0.06mol/l。所述貴金屬鹽水溶液與所述膠液的質(zhì)量之比為1：(2～30)。所述還原劑為水合肼、甲醛、甲酸或硼氫化鈉；所述還原劑水溶液中還原劑的質(zhì)量濃度為1g/l～80g/l。所述貴金屬鹽與所述還原劑的摩爾比為1：(1.5～2.5)。干燥溫度為50～120℃，時(shí)間為2～3h；焙燒溫度為300～500℃，時(shí)間為2～4h。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的上述技術(shù)方案具有如下優(yōu)點(diǎn)：(1)本發(fā)明所述的蛋殼型脫氧催化劑的制備方法，將可溶性貴金屬鹽的水溶液加入到膠液中制得貴金屬鹽膠液，而后向貴金屬鹽膠液中加入還原劑水溶液，制得貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液，再將該前驅(qū)體溶液浸漬或噴灑于球形載體上，經(jīng)干燥、焙燒便可制得蛋殼型脫氧催化劑，本發(fā)明的方法不僅工藝簡(jiǎn)單、便于操作，并且由于前驅(qū)體溶液中粘性膠液的存在一方面可阻止貴金屬活性組分向載體內(nèi)部擴(kuò)散，從而使得貴金屬盡可能多的負(fù)載在載體殼層表面，進(jìn)而提高活性組分的利用率，提高催化劑的催化效率，同時(shí)也可減少貴金屬的使用量，降低催化劑成本；另一方面，粘性膠液還可避免活性組分的團(tuán)聚和燒結(jié)，促使活性組分高度分散于載體殼層表面，從而提高催化劑的催化活性，同時(shí)也能延長(zhǎng)催化劑的使用壽命。(2)本發(fā)明所述的蛋殼型脫氧催化劑的制備方法，采用球形α-al2o3、δ-al2o3、θ-al2o3或α-sio2作為催化劑載體，這幾種晶相的球形載體在脫氧催化劑的焙燒過(guò)程中能夠保持其結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，不會(huì)導(dǎo)致活性組分的脫落，由此不會(huì)降低貴金屬活性組分的含量。(3)本發(fā)明所述的蛋殼型脫氧催化劑的制備方法，通過(guò)分多次浸漬或噴灑載體，由此可控制載體外部殼層的厚度及活性組分的負(fù)載量，以獲得所需的活性蛋殼型脫氧催化劑。具體實(shí)施方式下面將對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。此外，下面所描述的本發(fā)明不同實(shí)施方式中所涉及的技術(shù)特征只要彼此之間未構(gòu)成沖突就可以相互結(jié)合。實(shí)施例1本實(shí)施例提供的蛋殼型脫氧催化劑的制備方法包括如下步驟：配制摩爾濃度為0.01mol/l的硝酸鈀水溶液，然后將上述硝酸鈀水溶液加入到膠液中，所述硝酸鈀水溶液與所述膠液的質(zhì)量比為1：8，得到貴金屬鹽膠液，而后向所述貴金屬鹽膠液中加入質(zhì)量濃度為50g/l的水合肼水溶液，即得貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液；其中，所述硝酸鈀與所述水合肼的摩爾比為1：2，所述膠液是由質(zhì)量比為sio2：al2o3：tio2：田箐膠：羧甲基纖維素鈉：水＝10：0.5：10：0.1：1：100的比例混合均勻后制備得到；采用所述貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液浸漬α-al2o3球形載體，在本實(shí)施例中，50g球形載體需要200ml金屬活性組分前驅(qū)體溶液，浸漬5次，每次浸漬時(shí)間為1h，自然晾干，經(jīng)80℃干燥2.5h后，經(jīng)400℃焙燒3h，得到催化劑a。實(shí)施例2本實(shí)施例提供的蛋殼型脫氧催化劑的制備方法包括如下步驟：配制摩爾濃度為0.02mol/l的氯化鈀水溶液，然后將上述氯化鈀水溶液加入到膠液中，所述氯化鈀水溶液與所述膠液的質(zhì)量比為1：15，得到貴金屬鹽膠液，而后向所述貴金屬鹽膠液中加入質(zhì)量濃度為5g/l的甲醛水溶液，即得貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液；其中，所述氯化鈀與所述甲醛的摩爾比為1：1.5，所述膠液是由質(zhì)量比為sio2：al2o3：tio2：田箐膠：羧甲基纖維素鈉：水＝10：0.1：10：0.1：1：100的比例混合均勻后制備得到；采用所述貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液浸漬δ-al2o3球形載體，在本實(shí)施例中，50g球形載體需要500ml金屬活性組分前驅(qū)體溶液，浸漬3次，每次浸漬的時(shí)間為1.5h，自然晾干，經(jīng)50℃干燥3h后，經(jīng)300℃焙燒2h，得到催化劑b。實(shí)施例3本實(shí)施例提供的蛋殼型脫氧催化劑的制備方法包括如下步驟：配制摩爾濃度為0.001mol/l的氯化鈀水溶液，然后將上述氯化鈀水溶液加入到膠液中，所述氯化鈀水溶液與所述膠液的質(zhì)量比為1：2，得到貴金屬鹽膠液，而后向所述貴金屬鹽膠液中加入質(zhì)量濃度為30g/l的甲酸水溶液，即得貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液；其中，所述氯化鈀與所述甲酸的摩爾比為1：2.5，所述膠液是由質(zhì)量比為sio2：al2o3：tio2：田箐膠：羧甲基纖維素鈉：水＝0.1：10：0.1：1：0.1：100的比例混合均勻后制備得到；采用所述貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液浸漬θ-al2o3球形載體，在本實(shí)施例中，50g球形載體需要300ml金屬活性組分前驅(qū)體溶液，浸漬5次，每次浸漬的時(shí)間為0.5h，自然晾干，經(jīng)120℃干燥2h后，500℃焙燒4h，得到催化劑c。實(shí)施例4本實(shí)施例提供的蛋殼型脫氧催化劑的制備方法包括如下步驟：配制摩爾濃度為0.06mol/l的硝酸鈀水溶液，然后將上述硝酸鈀水溶液加入到膠液中，所述硝酸鈀水溶液與所述膠液的質(zhì)量比為1：30，得到貴金屬鹽膠液，而后向所述貴金屬鹽膠液中加入質(zhì)量濃度為1g/l的硼氫化鈉水溶液，即得貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液；其中，所述硝酸鈀與所述硼氫化鈉的摩爾比為1：2.2，所述膠液是由質(zhì)量比為sio2：al2o3：tio2：田箐膠：羧甲基纖維素鈉：水＝0.1：0.1：0.1：0.1：0.1：100的比例混合均勻后制備得到；采用所述貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液浸漬α-sio2球形載體，在本實(shí)施例中，50g球形載體需要200ml金屬活性組分前驅(qū)體溶液，浸漬4次，每次浸漬時(shí)間為1h，充分浸漬后，自然晾干，經(jīng)100℃干燥2.5h后，經(jīng)400℃焙燒3h，得到催化劑d。實(shí)施例5本實(shí)施例提供的蛋殼型脫氧催化劑的制備方法包括如下步驟：配制摩爾濃度為0.03mol/l的硝酸鈀水溶液，然后將上述硝酸鈀水溶液加入到膠液中，所述硝酸鈀水溶液與所述膠液的質(zhì)量比為1：18，得到貴金屬鹽膠液，而后向所述貴金屬鹽膠液中加入質(zhì)量濃度為80g/l的水合肼水溶液，即得貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液；其中，所述硝酸鈀與所述水合肼的摩爾比為1：1.8，所述膠液是由質(zhì)量比為sio2：al2o3：tio2：田箐膠：羧甲基纖維素鈉：水＝0.5：0.1：10：0.1：0.1：100的比例混合均勻后制備得到；將α-al2o3球形載體置于糖衣機(jī)中噴灑上述貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液，在本實(shí)施例中，50g球形載體需要5ml貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液，每次噴灑貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液的時(shí)間為1.5h，在載體滾動(dòng)的同時(shí)對(duì)其吹熱風(fēng)，干燥后進(jìn)行第二次噴灑，噴灑次數(shù)為3次，使貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液均勻涂覆于α-al2o3球形載體表面，經(jīng)90℃干燥2.5h后，經(jīng)400℃焙燒2h，得到催化劑e。實(shí)施例6本實(shí)施例提供的蛋殼型脫氧催化劑的制備方法包括如下步驟：配制摩爾濃度為0.01mol/l的氯化鈀水溶液，然后將上述氯化鈀水溶液加入到膠液中，所述氯化鈀水溶液與所述膠液的質(zhì)量比為1：8，得到貴金屬鹽膠液，而后向所述貴金屬鹽膠液中加入質(zhì)量濃度為20g/l的甲醛水溶液，即得貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液；其中，所述氯化鈀與所述甲醛的摩爾比為1：2.2，所述膠液是由質(zhì)量比為sio2：al2o3：tio2：田箐膠：羧甲基纖維素鈉：水＝0.5：0.6：10：0.1：0.1：100的比例混合均勻后制備得到；將δ-al2o3球形載體置于糖衣機(jī)中噴灑上述貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液，在本實(shí)施例中，50g球形載體需要40ml貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液，每次噴灑貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液的時(shí)間為1.2h，在載體滾動(dòng)的同時(shí)對(duì)其吹熱風(fēng)，干燥后進(jìn)行第二次噴灑，噴灑次數(shù)為4次，使貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液均勻涂覆于δ-al2o3球形載體表面，經(jīng)60℃干燥3h后，經(jīng)350℃焙燒2h，得到催化劑f。實(shí)施例7本實(shí)施例提供的蛋殼型脫氧催化劑的制備方法包括如下步驟：配制摩爾濃度為0.03mol/l的氯化鈀水溶液，然后將上述氯化鈀水溶液加入到膠液中，所述氯化鈀水溶液與所述膠液的質(zhì)量比為1：18，得到貴金屬鹽膠液，而后向所述貴金屬鹽膠液中加入質(zhì)量濃度為50g/l的甲酸水溶液，即得貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液；其中，所述氯化鈀與所述甲酸的摩爾比為1：2，所述膠液是由質(zhì)量比為sio2：al2o3：tio2：田箐膠：羧甲基纖維素鈉：水＝0.5：0.1：10：0.1：0.1：100的比例混合均勻后制備得到；將θ-al2o3球形載體置于糖衣機(jī)中噴灑上述貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液，在本實(shí)施例中，50g球形載體需要50ml貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液，每次噴灑貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液的時(shí)間為0.5h，在載體滾動(dòng)的同時(shí)對(duì)其吹熱風(fēng)，干燥后進(jìn)行第二次噴灑，噴灑次數(shù)為5次，使貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液均勻涂覆于θ-al2o3球形載體表面，經(jīng)100℃干燥2h后，經(jīng)500℃焙燒4h，得到催化劑g。實(shí)施例8本實(shí)施例提供的蛋殼型脫氧催化劑的制備方法包括如下步驟：配制摩爾濃度為0.03mol/l的氯化鈀水溶液，然后將上述氯化鈀水溶液加入到膠液中，所述氯化鈀水溶液與所述膠液的質(zhì)量比為1：18，得到貴金屬鹽膠液，而后向所述貴金屬鹽膠液中加入質(zhì)量濃度為35g/l的硼氫化鈉水溶液，即得貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液；其中，所述氯化鈀與所述硼氫化鈉的摩爾比為1：2，所述膠液是由質(zhì)量比為sio2：al2o3：tio2：田箐膠：羧甲基纖維素鈉：水＝0.5：0.1：10：0.1：0.1：100的比例混合均勻后制備得到；將α-sio2球形載體置于糖衣機(jī)中噴灑上述貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液，在本實(shí)施例中，50g球形載體需要40ml貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液，每次噴灑貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液的時(shí)間為1h，在載體滾動(dòng)的同時(shí)對(duì)其吹熱風(fēng)，干燥后進(jìn)行第二次噴灑，噴灑次數(shù)為4次，使貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液均勻涂覆于α-sio2球形載體表面，經(jīng)120℃干燥2.5h后，經(jīng)400℃焙燒3h，得到催化劑h。對(duì)比例1本對(duì)比例提供的蛋殼型脫氧催化劑的制備方法包括如下步驟：配制摩爾濃度為0.01mol/l的硝酸鈀水溶液，而后向所述硝酸鈀水溶液中加入質(zhì)量濃度為50g/l的水合肼水溶液，即得貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液；其中，所述硝酸鈀與所述水合肼的摩爾比為1：2；采用所述貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液浸漬α-al2o3球形載體，在本對(duì)比例中，50g球形載體需要200ml貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液，浸漬4次，每次浸漬時(shí)間為1h，自然晾干，經(jīng)80℃干燥2.5h后，經(jīng)400℃焙燒3h，得到催化劑a1。對(duì)比例2本對(duì)比例提供的蛋殼型脫氧催化劑的制備方法包括如下步驟：配制摩爾濃度為0.03mol/l的硝酸鈀水溶液，而后向所述硝酸鈀水溶液中加入質(zhì)量濃度為80g/l的水合肼水溶液，即得貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液，其中，所述硝酸鈀與所述水合肼的摩爾比為1：1.8；將α-al2o3球形載體置于糖衣機(jī)中，噴灑有機(jī)粘結(jié)劑水溶液潤(rùn)濕α-al2o3球形載體表面，再交替噴灑貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液和有機(jī)粘結(jié)劑水溶液，在本實(shí)施例中，每次噴灑的前驅(qū)體溶液與有機(jī)粘結(jié)劑水溶液的質(zhì)量比為1:0.4，50g球形載體需要50ml貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液，每次噴灑貴金屬活性組分前驅(qū)體溶液的時(shí)間為1.5h，噴灑次數(shù)為3次，經(jīng)90℃干燥2.5h后，于400℃焙燒2h，得到催化劑b1。實(shí)驗(yàn)例1采用電子探針對(duì)本發(fā)明實(shí)施例1-8及對(duì)比例1-2制得的蛋殼型脫氧催化劑進(jìn)行貴金屬活性組分負(fù)載量的評(píng)價(jià)，分別測(cè)試催化劑a-h及催化劑a1和b1的載體殼層與載體內(nèi)部的金屬含量，其結(jié)果如表1所示。表1催化劑a-h及催化劑a1、b1的載體殼層與載體內(nèi)部的貴金屬含量從表1可以看出，實(shí)施例1-8制得的催化劑其載體殼層的貴金屬活性組分的負(fù)載量較高，而載體內(nèi)部沒(méi)有負(fù)載貴金屬活性組分；而對(duì)比例1-2制得的催化劑其載體內(nèi)部均具有較高的貴金屬負(fù)載量。由此可知采用本發(fā)明制備方法制備得到的催化劑其貴金屬活性組分完全負(fù)載于載體表面。實(shí)驗(yàn)例2將本發(fā)明實(shí)施例1-8及對(duì)比例1-2制得的蛋殼型脫氧催化劑用于原料氣的脫氧，所述原料氣為氮?dú)?，其中雜質(zhì)氧含量8000ppm，在常溫常壓，空速為5000h-1的條件下，采用質(zhì)量流量計(jì)控制系統(tǒng)加入氫氣，測(cè)定催化劑的脫氧性能，其結(jié)果見(jiàn)表2所示。表2催化劑的脫氧性能產(chǎn)品氮?dú)庵须s質(zhì)氧含量/ppm催化劑a12催化劑b13催化劑c14催化劑d11催化劑e14催化劑f13催化劑g13催化劑h12催化劑a11000催化劑b11200從表2可以看出，相比于對(duì)比例1-2，實(shí)施例1-8制得的蛋殼型催化劑的催化效率較高，脫氧性能較好。顯然，上述實(shí)施例僅僅是為清楚地說(shuō)明所作的舉例，而并非對(duì)實(shí)施方式的限定。對(duì)于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在上述說(shuō)明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動(dòng)。這里無(wú)需也無(wú)法對(duì)所有的實(shí)施方式予以窮舉。而由此所引伸出的顯而易見(jiàn)的變化或變動(dòng)仍處于本發(fā)明創(chuàng)造的保護(hù)范圍之中。當(dāng)前第1頁(yè)12