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二烷基鈷催化劑及它們用于氫化硅烷化和脫氫硅烷化的用途的制作方法

文檔序號(hào):12138631閱讀:來(lái)源:國(guó)知局

技術(shù)特征:

1.一種方法,其包括使包含(a)含至少一個(gè)不飽和官能團(tuán)的不飽和化合物、(b)含至少一個(gè)SiH官能團(tuán)的硅烷基氫化物和/或硅烷氧基氫化物和(c)催化劑的混合物反應(yīng),以制備選自氫化硅烷化產(chǎn)物、脫氫硅烷化產(chǎn)物或它們的兩種或更多種組合的硅烷化產(chǎn)物,其中所述催化劑是式(I)的配合物或其加合物:

其中每個(gè)出現(xiàn)的R1、R2、R3、R4和R5獨(dú)立地為氫、C1-C18烷基、C1-C18取代的烷基、芳基、取代的芳基或惰性取代基,其中R1-R5中的一個(gè)或多個(gè),除氫外,任選地包含至少一個(gè)雜原子;每個(gè)出現(xiàn)的R6和R7獨(dú)立地為C1-C18烷基、C1-C18取代的烷基,和/或烷氧基,其中R6和R7中的一個(gè)或兩者任選地包含至少一個(gè)雜原子;任選地R1-R7的任兩個(gè)彼此相鄰,R1-R2,和/或R4-R5合起來(lái)可形成環(huán),所述環(huán)為取代或未取代的、飽和或不飽和的環(huán)狀結(jié)構(gòu),條件是R1-R7和R5-R6不參與形成三聯(lián)吡啶環(huán);且R8和R9獨(dú)立地選自C1-C18烷基、C1-C18取代的烷基,且R8和R9任選地含有一個(gè)或多個(gè)可被芳基取代的雜原子。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中R8和R9獨(dú)立地包含烷基硅烷基基團(tuán)。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其中所述烷基硅烷基基團(tuán)是三甲基硅烷基甲基。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其中所述催化劑是式(II)的配合物:

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的方法,其中R1和R5獨(dú)立地選自甲基和乙基。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的方法,其中R1和R5獨(dú)立地選自甲基和苯基。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的方法,其中R2、R3和R4為氫。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的方法,其中R1和R5各自為甲基。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其中R6和R7各自為甲基。

10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其中R6和R7各自為乙基。

11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其中R6和R7各自為甲氧基。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述催化劑選自式(III)-(VI)的配合物或它們的兩種或更多種的組合:

13.根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)所述的方法,其中所述硅烷化產(chǎn)物包含氫化硅烷化產(chǎn)物。

14.根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)所述的方法,其中所述硅烷化產(chǎn)物包含脫氫硅烷化產(chǎn)物。

15.根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)所述的方法,其中所述硅烷化產(chǎn)物包含氫化硅烷化產(chǎn)物和脫氫硅烷化產(chǎn)物的混合物。

16.根據(jù)權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)所述的方法,其中所述硅烷基/硅烷氧基氫化物選自下式化合物的一種或組合:

R10mSiHpX4-(m+p);和

MaMHbDcDHdTeTHfQg,

其中各R10獨(dú)立地為取代或未取代的脂肪族或芳香族烴基,X是鹵素、烷氧基、酰氧基或硅氮烷;m為0-3;p為1-3;M代表式R113SiO1/2的單官能團(tuán);D代表式R122SiO2/2的雙官能團(tuán);T代表式R13SiO3/2的三官能團(tuán);Q代表式SiO4/2的四官能團(tuán);MH代表HR142SiO1/2,TH代表HSiO3/2,和DH代表R15HSiO2/2;每個(gè)出現(xiàn)的R10-15獨(dú)立地為C1-C18烷基、C1-C18取代的烷基、C6-C14芳基或取代的芳基,其中R10-15任選地且獨(dú)立地包含至少一個(gè)雜原子;下標(biāo)a、b、c、d、e、f和g是如此以使所述化合物的摩爾質(zhì)量在100-100,000道爾頓之間。

17.根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)所述的方法,其中所述不飽和化合物(a)選自不飽和聚醚、乙烯基官能化的烷基封端的烯丙基或甲基烯丙基聚醚、末端不飽和胺、炔烴、C2-C45烯烴、不飽和環(huán)氧化物、末端不飽和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、不飽和芳基醚、不飽和芳香烴、不飽和環(huán)烷烴、乙烯基官能化的聚合物或低聚物、乙烯基官能化的硅烷、乙烯基官能化的有機(jī)硅、末端不飽和的烯基官能化的硅烷和/或有機(jī)硅、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酯或它們的兩種或更多種的組合。

18.根據(jù)權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)所述的方法,其中所述不飽和化合物(a)選自具有下面通式的一種或多種聚醚:

R16(OCH2CH2)z(OCH2CHR17)w-OR18;和/或

R16O(CHR17CH2O)w(CH2CH2O)z-CR192-C≡C-CR192(OCH2CH2)z(OCH2CHR17)wOR18

其中,R16選自具有2-10個(gè)碳原子的不飽和有機(jī)基團(tuán);R18獨(dú)立地選自氫,乙烯基,烯丙基,甲基烯丙基,或1-8個(gè)碳原子的聚醚封端的基團(tuán),酰基,β-酮酯基團(tuán),或三烷基硅烷基;R17和R19獨(dú)立地選自氫、單價(jià)烴基、芳基、烷芳基和環(huán)烷基;每個(gè)出現(xiàn)的z為0-100,包括端點(diǎn);且每個(gè)出現(xiàn)的w為0-100,包括端點(diǎn)。

19.根據(jù)權(quán)利要求1-18任一項(xiàng)所述的方法,其進(jìn)一步包括催化劑組合物的移除。

20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法,其中通過(guò)過(guò)濾實(shí)現(xiàn)催化劑組合物的移除。

21.根據(jù)權(quán)利要求1-20任一項(xiàng)所述的方法,其中所述反應(yīng)在約-10℃至約300℃的溫度下實(shí)施。

22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法,其中所述反應(yīng)溫度為20-100℃。

23.根據(jù)權(quán)利要求1-22任一項(xiàng)所述的方法,其中基于不飽和化合物的量,所述催化劑以約0.01摩爾%至約10摩爾%的量存在。

24.一種用于制備交聯(lián)材料的方法,所述方法包括使如下物質(zhì)的混合物反應(yīng):(a)含硅烷基氫化物的聚合物,(b)單不飽和烯烴、不飽和聚烯烴或它們的兩種或更多種的組合,和(c)催化劑,其中所述催化劑是式(I)的配合物或其加合物:

其中每個(gè)出現(xiàn)的R1、R2、R3、R4和R5獨(dú)立地為氫、C1-C18烷基、C1-C18取代的烷基、芳基、取代的芳基或惰性取代基,其中R1-R5中的一個(gè)或多個(gè),除氫外,任選地包含至少一個(gè)雜原子;每個(gè)出現(xiàn)的R6和R7獨(dú)立地為C1-C18烷基或C1-C18取代的烷基,或烷氧基,其中R6和R7中的一個(gè)或兩者任選地包含至少一個(gè)雜原子;任選地R1-R7中的任兩個(gè)彼此相鄰,R1-R2,和/或R4-R5合起來(lái)可形成環(huán),所述環(huán)為取代或未取代的、飽和或不飽和的環(huán)狀結(jié)構(gòu),條件是R1-R7和R5-R6不參與形成三聯(lián)吡啶環(huán);且R8和R9獨(dú)立地選自C1-C18烷基、C1-C18取代的烷基,且R8和R9任選地含有一個(gè)或多個(gè)可包含芳基取代基的雜原子。

25.一種用于含氫化硅烷化反應(yīng)物的組合物的氫化硅烷化的方法,所述氫化硅烷化反應(yīng)物選自(a)含至少一個(gè)不飽和官能團(tuán)的不飽和化合物,和(b)含至少一個(gè)SiH官能團(tuán)的硅烷基氫化物和/或硅烷氧基氫化物,所述方法包含接觸含所述氫化硅烷化反應(yīng)物的組合物,其中所述催化劑是式(I)的配合物或其加合物:

其中每個(gè)出現(xiàn)的R1、R2、R3、R4和R5獨(dú)立地為氫、C1-C18烷基、C1-C18取代的烷基、芳基、取代的芳基或惰性取代基,其中R1-R5中的一個(gè)或多個(gè),除氫外,任選地包含至少一個(gè)雜原子;每個(gè)出現(xiàn)的R6和R7獨(dú)立地為C1-C18烷基或C1-C18取代的烷基,和/或烷氧基,其中R6和R7中的一個(gè)或兩者任選地包含至少一個(gè)雜原子;任選地R1-R7中的任兩個(gè)彼此相鄰,R1-R2,和/或R4-R5合起來(lái)可形成環(huán),所述環(huán)為取代或未取代的、飽和或不飽和的環(huán)狀結(jié)構(gòu),條件是R1-R7和R5-R6不參與形成三聯(lián)吡啶環(huán);且R8和R9獨(dú)立地選自C1-C18烷基、C1-C18取代的烷基,且R8和R9任選地含有一個(gè)或多個(gè)可包含芳基取代基的雜原子。

26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法,其中R6和R7獨(dú)立地選自甲基和乙基。

27.根據(jù)權(quán)利要求25或26所述的方法,其中R1和R5獨(dú)立地選自甲基和苯基。

28.根據(jù)權(quán)利要求25或26所述的方法,其中R2、R3和R4為氫。

29.根據(jù)權(quán)利要求25或26所述的方法,其中R2、R3和R4中的至少一個(gè)包含吡咯烷基基團(tuán)。

30.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法,其中所述催化劑選自式(III)-(VI)的配合物或它們的兩種或更多種的組合:

31.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法,其中所述催化劑具有式(III),且所形成的產(chǎn)物基本不含任何脫氫硅烷化產(chǎn)物。

32.根據(jù)權(quán)利要求25-31任一項(xiàng)所述的方法,其中所形成的產(chǎn)物包含氫化硅烷化產(chǎn)物和脫氫硅烷化產(chǎn)物的混合物。

33.根據(jù)權(quán)利要求25-32任一項(xiàng)所述的方法,其中所述硅烷基/硅烷氧基氫化物選自下式化合物的一種或組合:

R10mSiHpX4-(m+p);和

MaMHbDcDHdTeTHfQg,

其中各R10獨(dú)立地為取代或未取代的脂肪族或芳香族烴基,X是鹵素、烷氧基、酰氧基或硅氮烷;m為0-3;p為1-3;M代表式R113SiO1/2的單官能團(tuán);D代表式R122SiO2/2的雙官能團(tuán);T代表式R13SiO3/2的三官能團(tuán);Q代表式SiO4/2的四官能團(tuán);MH代表HR142SiO1/2,TH代表HSiO3/2,和DH基團(tuán)代表R15HSiO2/2;每個(gè)出現(xiàn)的R10-15獨(dú)立地為C1-C18烷基、C1-C18取代的烷基、C6-C14芳基或取代的芳基,其中R10-15任選地且獨(dú)立地包含至少一個(gè)雜原子;下標(biāo)a、b、c、d、e、f和g是如此以使所述化合物的摩爾質(zhì)量在100-100,000道爾頓之間。

34.根據(jù)權(quán)利要求25-32任一項(xiàng)所述的方法,其中所述硅烷氧基氫化物化合物包含含碳硅氧烷連接的碳硅烷氧基氫化物。

35.根據(jù)權(quán)利要求34所述的方法,其中所述碳硅烷氧基氫化物具有式RiRiiRiiiSi(CH2Riv)xSiOSiRvRvi(OSiRviiRviii)yOSiRixRxH,其中Ri–Rx獨(dú)立地為單價(jià)烷基、環(huán)烷基或芳基基團(tuán),例如甲基、乙基、環(huán)己基或苯基,條件是Ri可獨(dú)立地為H,下標(biāo)x具有1-8的值,y具有0-10的值且優(yōu)選為0-4。

36.根據(jù)權(quán)利要求25-35任一項(xiàng)所述的方法,其中所述不飽和化合物(a)選自不飽和聚醚、乙烯基官能化的烷基封端的烯丙基或甲基烯丙基聚醚、末端不飽和胺、炔烴、C2-C45烯烴、不飽和環(huán)氧化物、末端不飽和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、不飽和芳基醚、不飽和芳香烴、不飽和環(huán)烷烴、乙烯基官能化的聚合物或低聚物、乙烯基官能化的硅烷、乙烯基官能化的有機(jī)硅、末端不飽和的烯基官能化的硅烷和/或有機(jī)硅、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酯、乙烯基官能的合成或天然礦物或它們的兩種或更多種的組合。

37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法,其中所述不飽和化合物(a)選自具有下面通式的一種或多種聚醚:

R16(OCH2CH2)z(OCH2CHR17)w-OR18;和/或

R16O(CHR17CH2O)w(CH2CH2O)z-CR192-C≡C-CR192(OCH2CH2)z(OCH2CHR17)wOR18

其中,R16選自具有2-10個(gè)碳原子的不飽和有機(jī)基團(tuán);R18獨(dú)立地選自氫,乙烯基,烯丙基,甲基烯丙基,或1-8個(gè)碳原子的聚醚封端的基團(tuán),酰基,β-酮酯基團(tuán),或三烷基硅烷基;R17和R19獨(dú)立地選自氫、單價(jià)烴基、芳基、烷芳基和環(huán)烷基;每個(gè)出現(xiàn)的z為0-100,包括端點(diǎn);且每個(gè)出現(xiàn)的w為0-100,包括端點(diǎn)。

38.根據(jù)權(quán)利要求25-37任一項(xiàng)所述的方法,其進(jìn)一步包括催化劑組合物的移除。

39.根據(jù)權(quán)利要求38所述的方法,其中通過(guò)過(guò)濾實(shí)現(xiàn)催化劑組合物的移除。

40.根據(jù)權(quán)利要求25-39任一項(xiàng)所述的方法,其中所述反應(yīng)在約-10℃至約300℃的溫度下實(shí)施。

41.根據(jù)權(quán)利要求25-40任一項(xiàng)所述的方法,其中所述反應(yīng)在低于大氣壓的壓力中實(shí)施。

42.根據(jù)權(quán)利要求25-40任一項(xiàng)所述的方法,其中所述反應(yīng)在高于大氣壓的壓力中實(shí)施。

43.根據(jù)權(quán)利要求25-42任一項(xiàng)所述的方法,其中基于不飽和化合物的量,所述催化劑以約0.01摩爾%至約10摩爾%的量存在。

44.根據(jù)權(quán)利要求1-23任一項(xiàng)所述的配合物,其中所述配合物固定在載體上。

45.根據(jù)權(quán)利要求44所述的方法,其中所述載體選自碳、二氧化硅、氧化鋁、MgCl2、氧化鋯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚(氨基苯乙烯)、磺化聚苯乙烯或它們的兩種或更多種的組合。

46.根據(jù)權(quán)利要求25-43任一項(xiàng)所述的配合物,其中所述配合物固定在載體上。

47.根據(jù)權(quán)利要求46所述的配合物,其中所述載體選自碳、二氧化硅、氧化鋁、MgCl2、氧化鋯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚(氨基苯乙烯)、磺化聚苯乙烯或它們的兩種或更多種的組合。

48.所示出的和描述的用于形成脫氫硅烷化產(chǎn)物的方法。

49.所示出的和描述的用于形成氫化硅烷化產(chǎn)物的方法。

50.所示出和描述的鈷配合物。

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