一種汽油高選擇性脫硫吸附劑及制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種汽油高選擇性脫硫吸附劑及制備方法和應用，所述汽油高選擇性脫硫吸附劑按重量百分比計算，由5-15%氧化鎳、5-40%氧化鋅和余量的活性炭組成，其中氧化鎳：氧化鋅的摩爾比為1:1.2-2；所述汽油高選擇性脫硫吸附劑的比表面積為790-1315m2/g、總孔容為0.22-0.63cm3/g、堆積密度為0.14-0.18g/cm3。其制備方法即先制備浸漬液，然后將活性炭加入到浸漬液中浸漬、干燥、焙燒，即得汽油高選擇性脫硫吸附劑。利用其對含硫汽油進行選擇性脫硫，在RON損失小于2.0的情況下，能夠得到硫含量在10μg/g以下的超低硫含量的汽油。
【專利說明】一種汽油高選擇性脫硫吸附劑及制備方法和應用
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及超清潔油品生產(chǎn)【技術領域】，具體涉及一種汽油高選擇性脫硫吸附劑及其制備方法和其在含硫汽油中的應用。
【背景技術】
[0002]汽油的超深度脫硫已成為世界范圍內(nèi)亟待解決的一項重要問題。汽油中的硫燃燒生成硫氧化物(SOx)是大氣中主要的污染物之一，其排放到空氣中會形成酸雨，破壞生態(tài)環(huán)境。另外，硫的氧化物還會腐蝕損壞發(fā)動機部件，使機動車尾氣處理催化劑中毒，降低其催化活性，增加顆粒污染物的排放，加重城市環(huán)境的污染。因此，限制硫含量是車用汽油標準中的一項重要指標，也是評價汽油清潔度的關鍵因素。目前，歐美國家于2009年前后實施了硫含量低于lOPg/g的歐V汽油標準。我國已于2014年I月I日在全國實行國IV標準(汽油硫質(zhì)量分數(shù)小于5(^g/g)，計劃于2018年I月I日起全面執(zhí)行硫質(zhì)量分數(shù)不大于10Kg/g的國V汽油標準，而北京已于2012年5月實施了國V標準，上海、廣州也將在硫含量方面提前實行國V標準。國外汽油調(diào)和組分構(gòu)成中只有34%是催化裂化(FCC)汽油，我國的成品油的調(diào)和組分有80% (體積分數(shù))來自FCC汽油，而汽油中85-95%的硫源自FCC汽油，因此，采用何種工藝有效地降低FCC汽油中的硫含量成為我國汽油質(zhì)量升級面臨的首要問題。
[0003]傳統(tǒng)的汽油脫硫技術可分為加氫脫硫和吸附脫硫兩種。加氫脫硫需要高溫、高壓、大量的氫氣損耗，也會伴隨烯烴化合物的飽和，造成辛烷值的大幅度損失。吸附法汽油脫硫具有低投資、低操作成本的優(yōu)點。但以各種分子篩、活性炭為代表的物理吸附方法脫除率較低，且壽命較短。目前 ，由美國Conoco Phillips (康菲)石油公司開發(fā)的一種反應吸附脫硫工藝(以下S-Zorb工藝)在工業(yè)化方面取得了較大突破，可將硫含量降至lOPg/g以下，且辛烷值沒有明顯損失。S-Zorb工藝中吸附劑吸附含硫化合物后，首先利用少量的補充4，飽和噻吩上的化學鍵，弱化其C-S鍵的結(jié)合，然后依靠吸附劑對硫原子強烈的吸附作用，把硫原子從硫化物中分離出來并“捕捉”到吸附劑上，形成一種新的結(jié)合物種，并釋放出含硫化合物剩下的烴類部分，從而達到將硫脫除的目的。與選擇性加氫脫硫(HDS)工藝相比，S-Zorb工藝的脫硫反應過程并不生成大量的H2S,從而能夠阻止烯烴重新生成硫醇，使產(chǎn)品的總硫含量大幅度降低。另外，該技術在低壓下運行時，耗氫少，無需使用高純氫氣，使煉油廠催化重整得到的氫氣即可，因而投資少，操作成本低，目前該技術已經(jīng)進入工業(yè)化階段。
[0004]S-Zorb工藝中吸附劑主要以N1-ZnO作為活性組分，硅藻土 -Al2O3為載體組分，運行過程中鋅鋁尖晶石和硅鋅礦等非活性含鋅物相的形成會導致吸附劑中有效ZnO含量的大幅降低，造成吸附劑的易失活。另外，由于N1組分與載體Al2O3的作用很強，形成了NiAl2O4尖晶石結(jié)構(gòu)，導致N1的還原溫度較高，經(jīng)氫氣還原后，表面的單質(zhì)鎳活性中心位置很少，導致吸附劑脫硫活性較低，并使硫化后的吸附劑再生困難，吸附劑壽命較短。此外，此技術存在廢棄吸附劑二次污染和處理問題。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是為了解決上述的S-Zorb工藝中吸附劑中N1-ZnO組分易失活，吸附劑再生困難，且存在廢棄吸附劑二次污染的等技術問題而提供一種汽油高選擇性脫硫吸附劑。該汽油高選擇性脫硫吸附劑，由于采用活性炭作為載體，使載體與金屬活性組分的相互作用變?nèi)?，保證了最終所得的汽油高選擇性脫硫吸附劑具有充足有效的活性組分，使汽油高選擇性脫硫吸附劑活性組分利用率提升，再生性能良好。另外，具有較高的脫硫選擇性，可在深度脫除汽油中的含硫化合物的同時，避免烯烴加氫飽和造成的辛烷值損失。此夕卜，炭質(zhì)載體產(chǎn)生的廢棄炭材料可用于制氫，氫氣又用于加氫脫硫，因此，不存在固廢二次污染問題。
[0006]本發(fā)明的目的之二是提供上述的一種汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備方法。
[0007]本發(fā)明的技術方案
一種汽油高選擇性脫硫吸附劑，按重量百分比計算，由5-15%氧化鎳、5-40%氧化鋅和余量的活性炭組成，并且氧化鎳與氧化鋅按摩爾比計算，其中氧化鎳:氧化鋅為1:1-3 ;
優(yōu)選情況下，所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑，按重量百分比計算，由5.1-8.0%氧化鎳、6.6-15.6%氧化鋅和余量的活性炭組成，并且氧化鎳與氧化鋅按摩爾比計算，其中氧化鎳:氧化鋅為1:1.2-2 ；
所述的活性炭的比表面積在500-2000m2/g，孔徑主要分布在0.7-10nm,總孔容在
0.5-2.0cm3/g。
[0008]上述的汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備方法，即以活性炭為載體，采用浸潰法在活性炭上負載鎳和鋅組分，然后經(jīng)干燥、焙燒后，即得所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑，具體包括以下步驟:
(1)、浸潰液的配制:
將絡合劑、含鎳化合物、含鋅化合物溶解于質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水和去離子水配成的混合液中，用乙二胺調(diào)節(jié)PH值到4-6，攪拌均勻后制得穩(wěn)定的浸潰液；
所述的絡合劑為氨三乙酸、乙二胺四乙酸或1，2-環(huán)己二胺四乙酸；
所述的含鎳化合物為水溶性的氯化鎳、乙酸鎳或硝酸鎳，優(yōu)選為硝酸鎳；
所述的含鋅化合物為水溶性的氯化鋅、乙酸鋅或硝酸鋅，優(yōu)選為硝酸鋅；
上述浸潰液中絡合劑、含鎳化合物、含鋅化合物、質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水和去尚子水的量，按每暈升浸潰液計算，其含量如下絡合劑0.3-0.544g
含鎳化合物0.228g
含鋅化合物0.278-0.464g
質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水 0.34mL 余量為去離子水；
(2)、汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備
將活性炭加入到步驟(I)所得的浸潰液中浸潰24h，然后控制溫度為80°C進行干燥后，在氮氣保護下控制溫度為400-600°C焙燒l_4h，即得汽油高選擇性脫硫吸附劑；
所述的活性炭和步驟(I)所得的浸潰液的用量，按活性炭:浸潰液為lg:l-1.7mL。
[0009]上述所得的汽油高選擇性脫硫吸附劑經(jīng)測定，其比表面積為790_1315m2/g、總孔容為 0.22-0.63cm3/g、堆積密度為 0.14-0.18g/cm3。
[0010]利用上述的汽油高選擇性脫硫吸附劑對含硫汽油進行選擇性脫硫，具體步驟如下:
將硫含量在lOO-lOOOPg/g的含硫汽油與汽油高選擇性脫硫吸附劑在進料液體積空速
0.5-811-1,溫度300-500°C、壓力0.l_2MPa、氫氣與含硫汽油體積比50-400的條件下接觸；其中所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑在使用前優(yōu)選在臨氫條件下，控制氣體體積空速為 lOO-lOOOtr1，壓力 0.l-2MPa、溫度 300-600°C進行還原處理 0.5_12h ；
所述的臨氫條件為氫氣、氫氣與氮氣的混合氣或氫氣與氦氣的混合氣條件，其中氫氣與氮氣的混合氣或氫氣與氦氣的混合氣中氫氣體積的百分比均為3-95%。
[0011]上述的汽油高選擇性脫硫吸附劑失活后的再生方法，具體步驟如下:
采用含氧氣和氮氣的混合氣作為再生氣，控制再生氣體積空速為150-150(?'溫度為300-650°C、壓力為0.l-2MPa進行燒硫0.5_6h，然后降至室溫，即完成失活后的汽油高選擇性脫硫吸附劑的再生；
含氧氣和氮氣的混合氣中氧的體積百分比為0.5-10%ο [0012]本發(fā)明的有益效果
本發(fā)明的一種汽油高選擇性脫硫吸附劑，由于采用活性炭作為載體，使載體與金屬活性組分氧化鋅和氧化鎳的相互作用變?nèi)?，保證了最終所得的汽油高選擇性脫硫吸附劑具有充足有效的活性組分，使汽油高選擇性脫硫吸附劑活性組分利用率提升，再生性能良好。
[0013]進一步，本發(fā)明的汽油高選擇性吸附脫硫劑用于含硫汽油脫硫時，利用活性組分鋅和鎳與汽油硫化物中的硫原子相互作用，使硫化物中C-S鍵斷裂，同時汽油高選擇性吸附脫硫劑捕獲硫原子使其形成金屬硫化物并釋放出烴類分子，從而將硫脫除，在RON損失小于2.0的情況下，能夠得到硫含量在lOPg/g以下的超低硫含量的汽油。而余下的活性炭載體產(chǎn)生的廢棄炭材料可用于制氫，氫氣又用于加氫脫硫，因此，不存在固廢二次污染問題。
【具體實施方式】
[0014]下面通過實施例對本發(fā)明作進一步闡述，但并不限制本發(fā)明。
[0015]活性炭載體及汽油高選擇性吸附脫硫劑的比表面積、孔分布、總孔容的測定:在美國Micromeritics公司的ASAP2020M物理全自動吸附儀上，采用低溫液氮浴在77K下測定氮氣的吸附和脫附等溫線，由Brumauer-Emmett-Teller多分子吸附模型法計算比表面積，用密度泛函理論(DFT)法擬合吸附等溫線得到孔結(jié)構(gòu)，以相對壓力為0.98時單位樣品質(zhì)量的氮氣吸附量計算總孔容。
[0016]汽油高選擇性吸附脫硫劑的堆積密度測定參照國家標準GB/T5162-2006《金屬粉末振實密度的測定》。在具塞量筒中加入吸附劑粉體，反復振動，直至體積不變?yōu)橹?，記下體積數(shù)，堆積密度=吸附劑質(zhì)量/體積。
[0017]脫硫前后汽油中的總硫含量采用姜堰萬盛WK-2000微庫侖儀測定。
[0018]脫硫前后汽油中烯烴的含量測定參照國家標準GB/T11132-2008《液體石油產(chǎn)品烴類的測定(熒光指示劑吸附法)》。
[0019]脫硫前后汽油的辛烷值參照國家標準GB/T5487-1995《汽油辛烷值測定法(研究法)》進行測定。
[0020]RON損失=脫硫前汽油辛烷值-脫硫后汽油辛烷值；
脫硫率=(脫硫前汽油總硫含量-脫硫后汽油總硫含量)/脫硫前汽油總硫含量；
烯烴飽和率=(脫硫前汽油烯烴含量-脫硫后汽油烯烴含量)/脫硫前汽油烯烴含量； 汽油收率=(脫硫前汽油重量-脫硫后汽油重量)/脫硫前汽油重量 實施例1
一種汽油高選擇性脫硫吸附劑，按重量百分比計算，由7.8%氧化鎳、12.7%氧化鋅和余量的活性炭組成，并且氧化鎳與氧化鋅按摩爾比計算，其中氧化鎳:氧化鋅為1:1.5 ;所述的活性炭的比表面積在1415m2/g，平均孔徑為3.2nm，總孔容在1.12cm3/g。
[0021]上述的汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備方法，即以活性炭為載體，采用浸潰法在活性炭上負載鎳和鋅組分，然后經(jīng)干燥、焙燒后，即得所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑，具體包括以下步驟:
(I)、浸潰液的配制
將15.0g絡合劑、11.4g含鎳化合物、17.4g含鋅化合物溶解于17mL質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水中，加入去離子水至50mL，混合均勻后用乙二胺調(diào)節(jié)pH值到5左右，攪拌均勻后制得穩(wěn)定的浸潰液；
所述的絡合劑為氨三乙酸；
所述的含鎳化合物為六水合硝酸鎳；
所述的含鋅化合物為六水合硝酸鋅；
上述浸潰液中絡合劑、含鎳化合物、含鋅化合物、質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水和去尚子水的量，按每暈升浸潰液計算，其含量如下絡合劑0.3g
含鎳化合物0.228g
含鋅化合物0.348g
質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水 0.34mL 余量為去離子水；
(2 )、汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備
取1g活性炭加入到17mL步驟(I)所得的浸潰液中進行浸潰24h，然后于80°C干燥24h，然后在氮氣保護下控制溫度為400°C焙燒3h，即得汽油高選擇性脫硫吸附劑，即吸附劑A。
[0022]上述所得的汽油高選擇性脫硫吸附劑經(jīng)測定，其比表面積為1132m2/g、總孔容為
0.62 cm3/g、堆積密度為 0.15g/cm3。
[0023]實施例2
一種汽油高選擇性脫硫吸附劑，按重量百分比計算，由5.1%氧化鎳、9.9%氧化鋅和余量的活性炭組成，并且氧化鎳與氧化鋅按摩爾比計算，其中氧化鎳:氧化鋅為1:1.8 ;所述的活性炭的比表面積在1009m2/g,平均孔徑為2.7nm,總孔容在0.68cm3/g。
[0024]上述的汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備方法，即以活性炭為載體，采用浸潰法在活性炭上負載鎳和鋅組分，然后經(jīng)干燥、焙燒后，即得所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑，具體包括以下步驟: (I)、浸潰液的配制
將27.2g絡合劑、11.4g含鎳化合物、20.9g含鋅化合物溶解于17mL質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水中，加入去離子水至50mL，混合均勻后用乙二胺調(diào)節(jié)pH值到5左右，攪拌均勻后制得穩(wěn)定的浸潰液；
所述的絡合劑為1，2-環(huán)己二胺四乙酸；
所述的含鎳化合物為六水合硝酸鎳；
所述的含鋅化合物為六水合硝酸鋅；
上述浸潰液中絡合劑、含鎳化合物、含鋅化合物、質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水和去尚子水的量，按每暈升浸潰液計算，其含量如下絡合劑0.544g
含鎳化合物0.228g
含鋅化合物0.418g
質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水 0.34mL 余量為去離子水；
(2 )、汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備
取1g活性炭加入到1mL步驟(I)所得的浸潰液中進行浸潰24h，然后于80°C干燥24h，然后在氮氣保護下控制溫度為500°C焙燒3h，即得汽油高選擇性脫硫吸附劑，即吸附劑B。
[0025]上述所得的汽油高選擇性脫硫吸附劑經(jīng)測定，其比表面積790m2/g、總孔容
0.24cm3/g、堆積密度 0.18g/cm3。
[0026]實施例3
一種汽油高選擇性脫硫吸附劑，按重量百分比計算，由8.0%氧化鎳、13.0%氧化鋅和余量的活性炭組成，并且氧化鎳與氧化鋅按摩爾比計算，其中氧化鎳:氧化鋅為1:1.5 ;所述的活性炭的比表面積在1325m2/g，平均孔徑為3.5nm，總孔容在1.15cm3/g。
[0027]上述的汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備方法，即以活性炭為載體，采用浸潰法在活性炭上負載鎳和鋅組分，然后經(jīng)干燥、焙燒后，即得所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑，具體包括以下步驟:
(I)、浸潰液的配制
將22.8g絡合劑、11.4g含鎳化合物、17.4g含鋅化合物溶解于17mL質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水中，加入去離子水至50mL，混合均勻后用乙二胺調(diào)節(jié)pH值到5左右，攪拌均勻后制得穩(wěn)定的浸潰液；
所述的絡合劑為乙二胺四乙酸；
所述的含鎳化合物為六水合硝酸鎳；
所述的含鋅化合物為六水合硝酸鋅；
上述浸潰液中絡合劑、含鎳化合物、含鋅化合物、質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水和去尚子水的量，按每暈升浸潰液計算，其含量如下絡合劑0.456g
含鎳化合物0.228g
含鋅化合物0.348g 質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水 0.34mL 余量為去離子水；
(2 )、汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備
取1g活性炭加入到17mL步驟(I)所得的浸潰液中進行浸潰24h，然后于80°C干燥24h，然后在氮氣保護下控制溫度為600°C焙燒lh，即得汽油高選擇性脫硫吸附劑，即吸附劑C。
[0028]上述所得的汽油高選擇性脫硫吸附劑經(jīng)測定，其比表面積1091m2/g、總孔容0.63cm3/g、堆積密度 0.16g/cm3。
[0029]實施例4
一種汽油高選擇性脫硫吸附劑，按重量百分比計算，由7.2%氧化鎳、15.6%氧化鋅和余量的活性炭組成，并且氧化鎳與氧化鋅按摩爾比計算，其中氧化鎳:氧化鋅為1:2 ;
所述的活性炭的比表面積在1170m2/g,平均孔徑為3.6nm,總孔容在1.06cm3/g。
[0030]上述的汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備方法，即以活性炭為載體，采用浸潰法在活性炭上負載鎳和鋅組分，然后經(jīng)干燥、焙燒后，即得所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑，具體包括以下步驟:
(I)、浸潰液的配制
將15.0g絡合劑、11.4g含鎳化合物、23.2g含鋅化合物溶解于17mL質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水中，加入去離子水至50mL，混合均勻后用乙二胺調(diào)節(jié)pH值到5左右，攪拌均勻后制得穩(wěn)定的浸潰液；
所述的絡合劑為氨三乙酸；
所述的含鎳化合物為六水合硝酸鎳；
所述的含鋅化合物為六水合硝酸鋅；
上述浸潰液中絡合劑、含鎳化合物、含鋅化合物、質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水和去尚子水的量的量，按每暈升浸潰液計算，其含量如下絡合劑0.3g
含鎳化合物0.228g
含鋅化合物0.464g
質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水 0.34mL 余量為去離子水；
(2 )、汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備
取1g活性炭加入到16mL步驟(I)所得的浸潰液中進行浸潰24h，然后于80°C干燥24h，然后在氮氣保護下控制溫度為400°C焙燒4h，即得汽油高選擇性脫硫吸附劑，即吸附劑D。
[0031]上述所得的汽油高選擇性脫硫吸附劑經(jīng)測定，其比表面積902m2/g、總孔容
0.54cm3/g、堆積密度 0.18g/cm3。
[0032]實施例5
一種汽油高選擇性脫硫吸附劑，按重量百分比計算，由5.1%氧化鎳、6.6%氧化鋅和余量的活性炭組成，并且氧化鎳與氧化鋅按摩爾比計算，其中氧化鎳:氧化鋅為1:1.2 ;所述的活性炭的比表面積在1634m2/g,平均孔徑為1.6nm,總孔容在0.65cm3/g。[0033]上述的汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備方法，即以活性炭為載體，采用浸潰法在活性炭上負載鎳和鋅組分，然后經(jīng)干燥、焙燒后，即得所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑，具體包括以下步驟:
(I)、浸潰液的配制
將15.0g絡合劑、11.4g含鎳化合物、13.9g含鋅化合物溶解于17mL質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水中，加入去離子水至50mL，混合均勻后用乙二胺調(diào)節(jié)pH值到5左右，攪拌均勻后制得穩(wěn)定的浸潰液；
所述的絡合劑為氨三乙酸；
所述的含鎳化合物為六水合硝酸鎳；
所述的含鋅化合物為六水合硝酸鋅；
上述浸潰液中絡合劑、含鎳化合物、含鋅化合物、質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水和去尚子水的量，按每毫升浸潰液計算，其含量如下絡合劑0.3g
含鎳化合物0.2 28g
含鋅化合物0.278g
質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水 0.34mL 余量為去離子水；
(2 )、汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備
取1g活性炭加入到1mL步驟(1)所得的浸潰液中進行浸潰24h，然后于80°C干燥24h，然后在氮氣保護下控制溫度為400°C焙燒3h，即得汽油高選擇性脫硫吸附劑，即吸附劑E。
[0034]上述所得的汽油高選擇性脫硫吸附劑經(jīng)測定，其比表面積1315m2/g、總孔容
0.22cm3/g、堆積密度 0.14g/cm3。
[0035]應用實施例1
利用上述實施例1-5所得的汽油高選擇性脫硫吸附劑分別對含硫汽油進行選擇性脫硫，具體步驟如下:
將硫含量在382Pg/g的含硫汽油分別與實施例1-5所得的汽油高選擇性脫硫吸附劑在進料液體積空速2h-1，溫度320°C、壓力0.8MPa、氫氣與含硫汽油體積比100的條件下進行接觸；
其中所述的實施例1-5所得的汽油高選擇性脫硫吸附劑在使用前在臨氫條件下，控制氣體體積空速為lOOtT1，壓力0.8MPa、溫度400°C進行還原處理6h ；
所述的臨氫條件為氫氣與氮氣的混合氣條件，其中氫氣體積的百分比為10%。
[0036]上述的應用實施例中所用的含硫汽油及分別經(jīng)實施例1-5所得的汽油高選擇性脫硫吸附劑進行脫硫后所得的脫硫汽油A、脫硫汽油B、脫硫汽油C、脫硫汽油D、脫硫汽油E中的總硫、烯烴、研究法辛烷值、RON損失、脫硫率、烯烴飽和率、汽油收率經(jīng)檢測或計算，其結(jié)果見下表:
【權利要求】
1.一種汽油高選擇性脫硫吸附劑，其特征在于所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑，按重量百分比計算，由5-15%氧化鎳、5-40%氧化鋅和余量的活性炭組成，并且氧化鎳與氧化鋅按摩爾比計算，其中氧化鎳:氧化鋅為1:1-3 ; 所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑的比表面積為790-1315m2/g、總孔容為0.22-0.63cm3/g、堆積密度為 0.14-0.18g/cm3。
2.如權利要求1所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑，其特征在于所述的催化裂化汽油所用的汽油吸附脫硫劑，按重量百分比計算，由5.1-8.0%氧化鎳、6.6-15.6%氧化鋅和余量的活性炭組成，并且氧化鎳與氧化鋅按摩爾比計算，其中氧化鎳:氧化鋅為1:1.2-2。
3.如權利要求1所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑，其特征在于所述的活性炭的比表面積在500-2000m2/g，孔徑主要分布在0.7-10nm,總孔容在0.5-2.0cm3/g。
4.如權利要求3所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑，其特征在于所述的活性炭的比表面積在 1009-1634m2/g，平均孔徑為 1.6-3.6nm,總孔容在 0.65-1.15cm3/g。
5.如權利要求1-4任一權利要求所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備方法，其特征在于以活性炭為載體，采用浸潰法在活性炭上負載鎳和鋅組分，然后經(jīng)干燥、焙燒后，即得所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑，其制備過程具體包括以下步驟: (I)、浸潰液的配制 將絡合劑、含鎳 化合物、含鋅化合物溶解于由質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水和去離子水配成的混合液中，用乙二胺調(diào)節(jié)PH值到4-6，攪拌均勻后制得穩(wěn)定的浸潰液； 所述的絡合劑為氨三乙酸、乙二胺四乙酸或1，2-環(huán)己二胺四乙酸； 所述的含鎳化合物為水溶性的氯化鎳、乙酸鎳或硝酸鎳； 所述的含鋅化合物為水溶性的氯化鋅、乙酸鋅或硝酸鋅； 上述浸潰液中絡合劑、含鎳化合物、含鋅化合物、質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水和去尚子水的量，按每毫升浸潰液計算，其含量如下絡合劑0.3-0.544g 含鎳化合物0.228g 含鋅化合物0.278-0.464g 質(zhì)量百分比濃度為25-28%的氨水 0.34mL ; 余量為去離子水； (2 )、汽油高選擇性脫硫吸附劑的制備 將活性炭加入到步驟(1)所得的浸潰液中浸潰24h，然后控制溫度為80°C進行干燥后，在氮氣保護下控制溫度為400-600°C焙燒l_4h，即得汽油高選擇性脫硫吸附劑； 所述的活性炭和步驟(1)所得的浸潰液的用量，按活性炭:浸潰液為lg:l-1.7mL。
6.利用如權利要求1、2或3所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑對含硫汽油進行選擇性脫硫O
7.如權利要求6所述的利用汽油高選擇性脫硫吸附劑對含硫汽油進行選擇性脫硫，其特征在于步驟如下: 將硫含量在lOO-lOOOPg/g的含硫汽油與汽油高選擇性脫硫吸附劑在進料液體積空速0.5-811-1,溫度300-500°C、壓力0.l_2MPa、氫氣與含硫汽油體積比50-400的條件下接觸。
8.如權利要求8所述的利用汽油高選擇性脫硫吸附劑對含硫汽油進行選擇性脫硫，其特征在于所述的汽油高選擇性脫硫吸附劑在使用前在臨氫條件下，控制氣體體積空速為lOO-lOOOtr1，壓力 0.l-2MPa、溫度 300_600°C進行還原處理 0.5_12h ； 所述的臨氫條件為氫氣、氫氣與氮氣的混合氣或氫氣與氦氣的混合氣條件； 其中氫氣與氮氣的混合氣或氫氣與氦氣的混合氣中氫氣體積的百分比均為3-95%。
【文檔編號】B01J20/06GK104028208SQ201410231575
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2014年5月29日 優(yōu)先權日:2014年5月29日
【發(fā)明者】金鳴林, 李治軍, 張睿, 金雙玲, 邵霞 申請人:上海應用技術學院