本發(fā)明涉及一種含砷廢水的處理方法。

背景技術(shù)：

在采用硫化礦生產(chǎn)硫酸、農(nóng)藥生產(chǎn)等許多工業(yè)行業(yè)會產(chǎn)生含砷廢水。砷的毒性很大。含砷廢水若不處理排入環(huán)境，將會造成嚴(yán)重環(huán)境污染。目前含砷廢水的處理方法主要有化學(xué)沉淀法、吸附法和膜分離法。其中化學(xué)沉淀法由于成本低，應(yīng)用最廣泛。由于涉砷行業(yè)的清潔生產(chǎn)水平普遍提高，廢水中的砷濃度也越來越低（幾毫克/升～幾十毫克/升），由此造成化學(xué)沉淀法產(chǎn)生的沉淀物很細(xì)，固液分離困難，使處理后的廢水難以穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。開發(fā)脫砷效果好、操作簡單、脫砷渣容易處理、二次環(huán)境污染小的含砷廢水的處理方法具有較大實(shí)用價值。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對目前含砷廢水處理存在的問題，本發(fā)明的目的是尋找脫砷效果好、操作簡單、脫砷渣容易處理、二次環(huán)境污染小的含砷廢水的處理方法，其特征在于將含砷廢水送入反應(yīng)器，加入脫砷渣、FeSO₄或Fe₂(SO₄)₃，再加入雙氧水。每立方米廢水加入脫砷渣的量以干基計為500g～1500g;廢水中每摩爾砷加入1.5摩爾～2.5摩爾FeSO₄或Fe₂(SO₄)₃（如果廢水中的含鐵量超過此值，既不加鐵，也不除鐵）;雙氧水的加入量為將廢水中全部砷氧化為五價砷、全部鐵（包括廢水本身含有的鐵和加入的鐵）氧化為三價鐵所需理論量的120%～150%。加料完成后，調(diào)節(jié)廢水的pH值至2～5(當(dāng)廢水的pH值低于2.0時，不進(jìn)行pH值調(diào)節(jié))。在常溫下攪拌反應(yīng)50min～70min，攪拌強(qiáng)度為30 r/min～120 r/min。氧化反應(yīng)結(jié)束后，用石灰乳或NaOH溶液調(diào)節(jié)廢水的pH值到6～9，在常溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)10min～20min，攪拌強(qiáng)度為30 r/min～120 r/min。沉淀反應(yīng)結(jié)束后的廢水進(jìn)入沉淀池沉淀1.0h～3.0h。沉淀池的上清液達(dá)標(biāo)排放。不定期從沉淀池中抽出沉淀物進(jìn)行過濾，濾液返回反應(yīng)器，濾渣（脫砷渣）部分返回反應(yīng)器，剩余部分按危險固體廢棄物處置的相關(guān)技術(shù)規(guī)范進(jìn)行處置。

本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的，含砷廢水加入FeSO₄或Fe₂(SO₄)₃、雙氧水后，主要發(fā)生如下反應(yīng)：

AsO₃^3- + H₂O₂ = AsO₄^3- + H₂O

2Fe²⁺ + H₂O₂ + 2H⁺ = 2Fe³⁺ + 2H₂O

加入石灰乳或NaOH后主要發(fā)生如下反應(yīng)：

H⁺ + OH^- = H₂O

AsO₄^3- + Fe³⁺ = FeAsO₄

Fe³⁺ + 3OH^- = Fe(OH)₃

通過上述一系列反應(yīng)，溶液中的砷以FeAsO₄沉淀的形式被脫除，達(dá)到廢水脫砷凈化的目的。

脫砷渣部分返回使用的作用是提供FeAsO₄和Fe(OH)₃良好的成核條件，避免生成難沉淀的細(xì)顆粒FeAsO₄和Fe(OH)₃，改善其沉淀和固液分離性能,保證處理后的廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。試驗(yàn)表明：在處理砷濃度低于20mg/L的廢水時，在同等條件下，不加入脫砷渣，粒徑小于1微米的沉淀物大約在20%左右，沉淀物沉淀性能很差，處理后廢水不能達(dá)標(biāo)排放；加入脫砷渣后。沉淀物的粒徑均大于1微米，沉淀物沉淀性能好，處理后的廢水能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。

相對于現(xiàn)有方法，本發(fā)明采用脫砷渣作“成核劑”，大大改善了FeAsO₄和Fe(OH)₃的沉淀?xiàng)l件，使這些沉淀物的粒徑明顯增大，由此在沉淀池中能快速沉淀，從而保證處理后的廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。

具體實(shí)施方法

實(shí)施例1：處理不含鐵、砷濃度為8.7 mg/L廢水5L,廢水中砷的價態(tài)為三價。按每摩爾砷加入1.5摩爾Fe₂(SO₄)₃；雙氧水的加入量為將三價砷氧化成五價砷所需理論量的150%；每升廢水加入500mgFeAsO₄;調(diào)節(jié)pH值為5.0；常溫攪拌反應(yīng)50min；攪拌強(qiáng)度為100r/min。氧化反應(yīng)結(jié)束后，用NaOH溶液調(diào)節(jié)廢水的pH值到6.0，繼續(xù)攪拌反應(yīng)10min。沉淀反應(yīng)結(jié)束后，靜置1.0h。上清液中的砷濃度為0.24mg/L。

實(shí)施例2：處理硫鐵礦制酸產(chǎn)生的含砷廢水100m³/d（成分：砷8.2mg/L,鐵387 mg/L，pH1.8）。雙氧水的加入量為將三價砷氧化成五價砷、將二價鐵氧化成三價鐵所需理論量的120%；每立方米廢水加入1.0kg脫砷渣（干基）;常溫攪拌反應(yīng)60min；攪拌強(qiáng)度為30r/min。氧化反應(yīng)結(jié)束后，用石灰乳調(diào)節(jié)廢水的pH值到7.2，繼續(xù)攪拌反應(yīng)15min。沉淀反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)入沉淀池沉淀2.0h。上清液中的砷濃度為0.016mg/L。