本發(fā)明屬于環(huán)境污染治理技術(shù)領(lǐng)域,涉及四水合碘酸氫鈰(CeHIO6·4H2O)化合物作為一種新型催化劑在降解有機(jī)染料污染物中的應(yīng)用。
背景技術(shù):
隨著人口的增加,全世界的印染產(chǎn)業(yè)規(guī)模不斷擴(kuò)大,該產(chǎn)業(yè)排出的大量有機(jī)染料污染物,已成為全世界水污染的重要來源。半導(dǎo)體光催化技術(shù)可在室溫下直接利用太陽光將染料污染物高效地氧化降解。因此,通過光催化技術(shù),充分利用太陽光來降解染料污染物是目前環(huán)境污染治理的一條有利途徑。因紫外光只占太陽光總能量的4%左右,而可見光占46%左右,所以利用太陽能的關(guān)鍵在于利用太陽光中的可見光。因此,可見光響應(yīng)型的光催化劑在當(dāng)今環(huán)境治理領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用前景。然而,因?yàn)槟軒ЫY(jié)構(gòu)的限制,再加上高的光生載流子復(fù)合率,可見光催化劑降解染料污染物的活性和耐用性一般較低。
降解染料污染物的另一條有利途徑是不通過光照,在節(jié)能的室溫條件下使用催化劑進(jìn)行催化降解。發(fā)展高活性、高耐用性的催化劑以用于無光照、室溫條件下染料污染物的降解,在環(huán)境污染治理領(lǐng)域具有重要的實(shí)用前景和學(xué)術(shù)價(jià)值。
CeHIO6?4H2O是一種含4個(gè)結(jié)晶水的無機(jī)化合物,雖然它的制備方法和組成鑒定早已有文獻(xiàn)報(bào)道,但目前尚未有專利和文獻(xiàn)報(bào)道CeHIO6?4H2O的應(yīng)用研究,尤其它作為催化劑的應(yīng)用研究。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明目的在于提供四水合碘酸氫鈰(CeHIO6·4H2O)化合物在環(huán)境治理領(lǐng)域的一種新應(yīng)用,首次提供此化合物的應(yīng)用示例。
本發(fā)明的技術(shù)方案為:
一種CeHIO6?4H2O的應(yīng)用,CeHIO6·4H2O作為催化劑降解有機(jī)染料污染物,具體應(yīng)用的步驟為:
(1)以有機(jī)染料污染物為底物,以CeHIO6·4H2O為催化劑進(jìn)行催化降解;
(2)CeHIO6·4H2O催化劑的活性評(píng)價(jià):測定有機(jī)染料污染物的降解速率,以其完全降解所需的時(shí)間來衡量其催化活性;
(3)回收CeHIO6·4H2O,并測定其循環(huán)使用的活性。
上述的CeHIO6·4H2O的應(yīng)用,所述的有機(jī)染料污染物優(yōu)選為甲基橙(MO),所述的催化降解,溫度為10-25℃,光照條件為完全避光或自然光照射。
本發(fā)明的有益效果在于:
(1)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,CeHIO6·4H2O的催化降解活性即使在完全避光的條件下,也顯著高于可見光照射下的商用二氧化鈦(P25)光催化劑,解決了現(xiàn)有催化劑活性低的問題。
(2)本發(fā)明的CeHIO6·4H2O的耐用性很高,循環(huán)使用3次以上,活性沒有明顯降低,解決了現(xiàn)有催化劑耐用性低的問題。
(3)本發(fā)明的CeHIO6·4H2O催化劑制備方法簡單、制備條件溫和,有利于推廣應(yīng)用。
附圖說明
圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的CeHIO6·4H2O催化劑的SEM圖。
圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制備的CeHIO6·4H2O催化劑的的EDS結(jié)果。
圖3為本發(fā)明實(shí)施例1制備的CeHIO6·4H2O與P25光催化劑降解MO染料的活性結(jié)果圖。其中,C0為催化劑加入前MO的初始濃度,C為催化過程中任一時(shí)刻下MO的濃度。
圖4為本發(fā)明實(shí)施例1制備的CeHIO6·4H2O催化劑在降解MO實(shí)驗(yàn)中循環(huán)使用的活性結(jié)果圖。其中,C0為催化劑加入前MO的初始濃度,C為催化過程中任一時(shí)刻下MO的濃度。
具體實(shí)施方式
下面是本發(fā)明CeHIO6·4H2O和應(yīng)用研究的具體實(shí)施例,以下實(shí)施例旨在進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明,而非限制本發(fā)明。
實(shí)施例1
(1)CeHIO6·4H2O的制備
將1.37 g(2.5 mmol)硝酸鈰銨((NH4)2Ce(NO3)6)、0.2 mL濃硝酸溶于35 mL去離子水,得到硝酸鈰銨溶液。將0.57 g(2.5 mmol)高碘酸(H5IO6)溶于15 mL去離子水,得到高碘酸溶液。室溫下,在攪拌硝酸鈰銨溶液的過程中,將高碘酸溶液逐滴加入硝酸鈰銨溶液中。滴加完畢后,繼續(xù)攪拌1 h。將所得沉淀用去離子水洗滌兩次(每次用去離子水50 mL),離心分離后,置于溫度為60 o C的烘箱干燥12 h,即得CeHIO6·4H2O樣品。
(2)CeHIO6·4H2O的表征
從圖1的SEM圖可見,CeHIO6·4H2O樣品具有0.5-10 nm大小的無規(guī)則形貌。圖2的SEM圖EDS結(jié)果顯示,樣品的所含原子Ce、I、O個(gè)數(shù)比例接近為1 : 1 : 10,同時(shí)質(zhì)量比也恰好能夠吻合,這說明CeHIO6·4H2O樣品成功制備。
(3)CeHIO6·4H2O催化劑降解MO染料污染物的活性評(píng)價(jià)
將所得CeHIO6·4H2O樣品以MO為降解底物,進(jìn)行催化活性評(píng)價(jià),并將其活性結(jié)果與P25光催化劑對(duì)比。
CeHIO6·4H2O催化活性測試
將150 mg的CeHIO6·4H2O催化劑置于100 mL濃度為20 mg/L的MO溶液(盛裝于400 mL的敞口燒杯)中,在完全避光的室溫下攪拌。分別在不同時(shí)間點(diǎn)取樣,離心分離后取上清液,將上清液稀釋得到試樣。用紫外分光光度計(jì)(普析TU1810、北京普析通用儀器有限責(zé)任公司)測定試樣在465 nm處的吸光度。最后根據(jù)濃度-吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線推算試樣的MO濃度。
CeHIO6·4H2O催化劑循環(huán)使用實(shí)驗(yàn)方案
在前一循環(huán)的催化降解實(shí)驗(yàn)完成后,將CeHIO6·4H2O催化劑離心分離,洗滌干凈,在60℃下干燥8 h后,再用于下一次的催化活性測試。具體測試條件,如催化劑用量、MO用量等,同新鮮CeHIO6·4H2O或前一循環(huán)的催化活性測試方案。
P25光催化活性測試方案
將150 mg的P25置于100 mL濃度為20 mg/L的MO溶液(盛裝于400 mL的敞口燒杯)中,室溫下避光攪拌40 min,使羅丹明分子在P25表面達(dá)到吸附–脫附平衡。然后打開500W氙燈(PLS-SXE300、北京泊菲萊科技有限公司),用濾光片濾去波長低于420nm的光,MO溶液液面位于氙燈正下方,液面與燈管中心之間的距離為14厘米(輻照度為300 mW/cm2)。這樣處理是為了提供較優(yōu)的光照條件,從而保證P25能充分表現(xiàn)出它的催化活性。分別在不同時(shí)間點(diǎn)取樣,離心分離后取上清液,將上清液稀釋得到試樣。用紫外分光光度計(jì)(普析TU1810、北京普析通用儀器有限責(zé)任公司)測定試樣在465 nm處的吸光度。最后根據(jù)濃度-吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線推算試樣的MO濃度。
由圖3可見,在0-370 min以內(nèi)的任意時(shí)間點(diǎn),CeHIO6·4H2O催化劑對(duì)應(yīng)的C/C0值都明顯低于P25光催化劑對(duì)應(yīng)的C/C0,這說明即使給予P25光催化劑較優(yōu)的光照條件,而對(duì)CeHIO6·4H2O進(jìn)行避光處理,CeHIO6·4H2O催化劑降解MO的活性也明顯高于P25光催化劑。因此,CeHIO6·4H2O催化劑降解MO是一個(gè)節(jié)能、高效的過程,在環(huán)境污染治理方面有潛在的應(yīng)用前景。圖4給出了CeHIO6·4H2O催化劑在降解MO實(shí)驗(yàn)中循環(huán)使用的活性結(jié)果。由圖4可見,CeHIO6·4H2O催化劑在連續(xù)循環(huán)使用的3次實(shí)驗(yàn)中,都能在370 min時(shí)將MO降解至C/C0為0.13左右,其活性沒有明顯降低。這說明CeHIO6·4H2O催化劑具有較高的耐用性。