用于輪胎的彈性體層壓物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及用于輪胎的包含氣密組合物的層壓物，在其彈性體層中的一層中的彈 性體主要為具有聚苯乙締和聚異下締嵌段的熱塑性彈性體。
【背景技術(shù)】
[0002] 在常規(guī)輪胎中，各種彈性體層由二締彈性體組合物組成，所述彈性體層通過(guò)在所 述彈性體的交聯(lián)過(guò)程中產(chǎn)生的鍵合來(lái)相互粘合。因此運(yùn)些層在固化（或交聯(lián)）前必須結(jié)合 從而使它們粘合。
[0003] 目前對(duì)于輪胎制造商有利的是使用包含具有聚苯乙締和聚異下締嵌段的熱塑性 彈性體主要作為彈性體的氣密彈性體層，從而受益于運(yùn)些彈性體的性質(zhì)，特別是氣密性、滾 動(dòng)阻力的減小和可加工性。
[0004] 使用具有彈性體主要是熱塑性苯乙締彈性體（TPS)，特別是具有聚苯乙締和聚異 下締嵌段的共聚物的運(yùn)些層的困難之處在于，在固化所得層壓物之前或固化與具有主要為 具有聚苯乙締和聚異下締嵌段的共聚物的彈性體的層相鄰的層之后，將它們粘合至相鄰的 常規(guī)組合物的二締層。 陽(yáng)〇化]為了改進(jìn)此粘合，申請(qǐng)人公司先前描述了包含層的用于輪胎的層壓物，所述層的 彈性體主要為具有聚苯乙締和聚異下締嵌段的熱塑性彈性體，例如在文獻(xiàn)W02010/063427 中。在此文獻(xiàn)中，層主要由具有聚苯乙締和聚異下締嵌段的共聚物組成，所述層借助特定中 間粘合劑層的存在可W粘合至二締層。盡管運(yùn)是有效的，但所得層壓物將額外的層添加至 輪胎的結(jié)構(gòu)中，使得輪胎更重，并且增加了制造輪胎的工序。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為了通過(guò)使用主要基于具有聚苯乙締和聚異下締嵌段的熱塑性彈性體的氣密層 來(lái)改進(jìn)常規(guī)輪胎，同時(shí)為了簡(jiǎn)化將運(yùn)種層至相鄰的經(jīng)交聯(lián)或非交聯(lián)的二締層的粘合，申請(qǐng) 人公司已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)了本發(fā)明的層壓物。
[0007] 因此，本發(fā)明的主題是用于輪胎的氣密彈性體層壓物，所述層壓物包括至少兩個(gè) 相鄰的彈性體層：
[0008] 0第一層，其由運(yùn)樣組合物構(gòu)成，該組合物基于至少一種具有聚苯乙締和聚異下締 嵌段的熱塑性彈性體并基于增塑體系，具有聚苯乙締和聚異下締嵌段的熱塑性彈性體的含 量在大于50至10化虹（重量份/100份彈性體的重量份）的范圍內(nèi)，所述增塑體系包含1 至40地r的增塑油和1至40地r的控類樹(shù)脂，增塑劑的總含量在2至70地r的范圍內(nèi)；
[0009] 0第二層，其由運(yùn)樣的組合物構(gòu)成，該組合物基于至少一種二締彈性體并基于至少 一種熱塑性苯乙締彈性體（TPS)，二締彈性體的含量在大于50至95p虹的范圍內(nèi)，熱塑性苯 乙締彈性體的含量在5至小于50地r的范圍內(nèi)。
[0010] 在所述兩層中存在熱塑性苯乙締彈性體（TPS)(包括在氣密層中的具有聚苯乙締 和聚異下締嵌段的共聚物）使其可W具有令人滿意的本發(fā)明的氣密層壓物的兩層之間的 粘合。與現(xiàn)有技術(shù)的方案相比，本發(fā)明得到了極大地簡(jiǎn)化，因?yàn)槠淇蓋省去中間層，該中間 層唯一的作用是將包含具有聚苯乙締和聚異下締嵌段的共聚物的氣密層粘合至二締層，因 此本發(fā)明不會(huì)使輪胎更重，且因此不會(huì)增加輪胎的滾動(dòng)阻力。
[0011] 本發(fā)明的另一主要優(yōu)點(diǎn)在于能夠節(jié)省材料，因?yàn)椴皇褂糜糜谡澈系念~外的彈性體 層，本發(fā)明使得主要為二締（類似于常規(guī)輪胎的組合物）的層能夠粘合至包含具有聚苯乙 締和聚異下締嵌段的共聚物的氣密層。運(yùn)種節(jié)省進(jìn)一步極大地有利于環(huán)境保護(hù)。
[0012] 另外，此層壓物的層的配方使得能夠進(jìn)行后固化制造，亦即，在固化第二層之后將 層壓物的第一層施用至第二層。因此，例如，在固化設(shè)置有所述第二層作為輪胎的徑向內(nèi)層 的輪胎之后，可W將第一層施用至第二層；特別地，第一層的運(yùn)種施用可W不需要在第二層 上進(jìn)行任何必要的處理。
[0013] 優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中第一層的具有聚苯乙締和聚異下締 嵌段的共聚物是苯乙締/異下締/苯乙締（SIB巧共聚物。
[0014] 再優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中第一層的組合物中具有聚苯乙締 和聚異下締嵌段的熱塑性彈性體的含量在70至10化虹的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在80至10化虹 的范圍內(nèi)。
[0015] 優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中熱塑性彈性體為第一層中僅有的彈 性體。
[0016] 優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中第一層的增塑體系包含2至30地r， 優(yōu)選5至20地r的增塑油。
[0017] 再優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中第一層的增塑油選自聚締控油、石 蠟油、環(huán)燒油、芳族油、礦物油和運(yùn)些油的混合物。優(yōu)選地，第一層的增塑油為聚下締油，優(yōu) 選地為聚異下締油。
[0018] 優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中第一層的增塑體系包含2至30地r， 優(yōu)選5至20地r的控類樹(shù)脂。
[0019] 優(yōu)選地，本發(fā)發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中第一層的控類樹(shù)脂選自環(huán)戊二締 或二環(huán)戊二締的均聚物或共聚物樹(shù)脂、祗締均聚物或共聚物樹(shù)脂、祗締/酪均聚物或共聚 物樹(shù)脂、Cs-饋分均聚物或共聚物樹(shù)脂、Or饋分均聚物或共聚物樹(shù)脂、a-甲基苯乙締均聚 物或共聚物樹(shù)脂，和運(yùn)些樹(shù)脂的混合物。優(yōu)選地，第一層的控類樹(shù)脂選自兩種不同的乙締 基芳族單體的共聚物樹(shù)脂、值)CPD/乙締基芳族共聚物樹(shù)脂、值)CPD/祗締共聚物樹(shù)脂、值） CPD/C；饋分共聚物樹(shù)脂、值)CPD/C典召分共聚物樹(shù)脂、值)CPD/Cg饋分共聚物樹(shù)脂、祗締/乙 締基芳族共聚物樹(shù)脂、祗締/酪共聚物樹(shù)脂、Cs饋分/乙締基芳族共聚物樹(shù)脂，和運(yùn)些樹(shù)脂 的混合物。更優(yōu)選地，第一層的控類樹(shù)脂選自值)Cro均聚物樹(shù)脂、值)CPD/苯乙締共聚物 樹(shù)脂、聚芋締樹(shù)脂、芋締/苯乙締共聚物樹(shù)脂、芋締/D(CPD)共聚物樹(shù)脂、Cs饋分/苯乙締共 聚物樹(shù)脂、饋分/Cg饋分共聚物樹(shù)脂、苯乙締/a-甲基苯乙締共聚物樹(shù)脂，和運(yùn)些樹(shù)脂的 混合物。非常優(yōu)選地，第一層的控類樹(shù)脂為苯乙締/a-甲基苯乙締共聚物樹(shù)脂。
[0020] 優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中增塑劑的總含量在5至45p虹的范圍 內(nèi)。優(yōu)選地，增塑劑的總含量在10至35地r的范圍內(nèi)。
[0021] 再優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中第一層額外地包含板狀填料。
[0022] 優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中第一層不包含交聯(lián)體系。
[0023] 優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中第二層的熱塑性苯乙締彈性體（TPS) 的彈性體嵌段選自玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于25°C的彈性體。
[0024] 再優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中第二層的熱塑性苯乙締彈性體 (TP巧的彈性體嵌段選自乙締彈性體、二締彈性體和它們的混合物。根據(jù)優(yōu)選的形式，第二 層的熱塑性苯乙締彈性體（TP巧的彈性體嵌段選自乙締彈性體。根據(jù)另一優(yōu)選的形式，第 二層的熱塑性苯乙締彈性體（TPS)的彈性體嵌段選自二締彈性體。
[00對(duì)優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中第二層的熱塑性苯乙締彈性體（TPS) 包含5重量％至50重量％之間的苯乙締。更優(yōu)選地，第二層的熱塑性苯乙締彈性體（TPS) 選自苯乙締/乙締/下締（S?。?、苯乙締/乙締/丙締（SEP)、苯乙締/乙締/乙締/丙締 (SEEP)、苯乙締/乙締/下締/苯乙締（S邸巧、苯乙締/乙締/丙締/苯乙締（SEP巧、苯乙 締/乙締/乙締/丙締/苯乙締（S邸PS)、苯乙締/異下締（SIB)、苯乙締/異下締/苯乙締 (SIBS)、苯乙締/下二締（SB)、苯乙締/異戊二締（SI)、苯乙締/下二締/異戊二締（SBI)、 苯乙締/下二締/苯乙締（SBS)、苯乙締/異戊二締/苯乙締（SIS)、苯乙締/下二締/異 戊二締/苯乙締（SBI巧、苯乙締/下二締/下締（SBB)和苯乙締/下二締/下締/苯乙締 (SBB巧共聚物熱塑性彈性體，和運(yùn)些共聚物的混合物。
[00%] 優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中第二層的組合物中熱塑性苯乙締彈 性體（TPS)的含量在5至45地r的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在10至40地r的范圍內(nèi)。
[0027] 優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中第二層的二締彈性體選自基本上不 飽和的二締彈性體和運(yùn)些彈性體的混合物。優(yōu)選地，第二層的二締彈性體選自通過(guò)具有4 至12個(gè)碳原子的共輛二締單體的聚合獲得的均聚物、通過(guò)一種或多種共輛二締相互共聚 或者通過(guò)一種或多種共輛二締與一種或多種具有8至20個(gè)碳原子的乙締基芳族化合物共 聚獲得的共聚物，W及上述運(yùn)些的混合物。更優(yōu)選地，第二層的二締彈性體選自聚下二締、 合成聚異戊二締、天然橡膠、下二締共聚物、異戊二締共聚物和運(yùn)些彈性體的混合物。
[0028] 優(yōu)選地，本發(fā)明設(shè)及如上限定的層壓物，其中第二層包含增強(qiáng)填料。優(yōu)選地，第二 層的增強(qiáng)填料為炭黑和/或二氧化娃。更優(yōu)選地，第二層的主要的增強(qiáng)填料為炭黑。
[0029] 本發(fā)明還設(shè)及包含上述層壓物的輪胎。
[0030] 此外，本發(fā)明還設(shè)及如上限定的層壓物在充氣物體中的用途。
[0031] 本發(fā)明更特別地設(shè)及如上限定的層壓物在輪胎中的用途，所述輪胎旨在裝配非機(jī) 動(dòng)車輛（如自行車）或客運(yùn)類型的機(jī)動(dòng)車輛、SUV("運(yùn)動(dòng)型多用途車")、兩輪車輛（特別是 摩托車）、航空器、W及選自貨車、"重型"車輛（即地鐵、大客車、道路運(yùn)輸車輛（卡車、拖拉 機(jī)、拖車）或越野車輛）的工業(yè)車輛，如農(nóng)業(yè)車輛或建筑工程用車輛，或其他運(yùn)輸或搬運(yùn)車 輛。
【具體實(shí)施方式】
[0032] 根據(jù)如下描述和實(shí)施例將易于理解本發(fā)明及其優(yōu)點(diǎn)。
[0033] 本發(fā)巧的詳細(xì)描沐.
[0034] 在本說(shuō)明書(shū)中，除非另外指明，示出的所有百分比（％ )均為重量百分比。
[00對(duì)另外，術(shù)語(yǔ)"地r"在本專利申請(qǐng)的意義范圍內(nèi)意指重量份/ 一百份彈性體（熱塑 性彈性體和二締彈性體混合在一起）。在本發(fā)明的意義范圍內(nèi)，熱塑性苯乙締彈性體（TPS) 包含在彈性體中。
[0036] 此外，由表述在"a和b之間"表示的任何值的區(qū)間代表由大于a至小于b的值的 范圍（即不包括極限a和b)，而由表述"a至b"表示的任何值的區(qū)間意指由a直至b的值 的范圍（即包括嚴(yán)格極限a和b)。
[0037]對(duì)于本發(fā)明的要求，應(yīng)說(shuō)明在本專利申請(qǐng)中"熱塑性層"表示運(yùn)樣的彈性體層：其W重量計(jì)包含比一種或多種二締彈性體更大的量的一種或多種熱塑性彈性體，"二締層"表 示運(yùn)樣的彈性體層：其W重量計(jì)包含比一種或多種熱塑性彈性體更大的量的一種或多種二 締彈性體。主要包含具有聚苯乙締和聚異下締嵌段的TPS共聚物的根據(jù)本發(fā)明的層壓物的 氣密層顯然是如上限定的熱塑性層。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明的層壓物顯示出兩個(gè)層（出于本發(fā)明清楚的要求，運(yùn)兩個(gè)層表示為第 一層和第二層（或分別表示為氣密熱塑性層和二締層））之間優(yōu)秀的粘合。因此，根據(jù)本發(fā) 明，如上限定的氣密熱塑性層借助在該二締層中存在一定量的TPS可W與如上限定的二締 層粘合。
[0039] 通過(guò)在第一步驟中描述本發(fā)明的層壓物的兩個(gè)層的可能的通常成分，然后通過(guò)在 第二步驟中描述本發(fā)明的層壓物的層的每一個(gè)的特定組分，最后通過(guò)描述根據(jù)本發(fā)明的層 壓物的兩個(gè)層之間的粘合，從而在下文中詳細(xì)解釋本發(fā)明。
[0040] 根據(jù)本發(fā)明的氣密層壓物具有運(yùn)樣的基本特征：設(shè)置有至少兩個(gè)被稱為"氣密熱 塑性層"和"二締層"的具有不同配方的彈性體層，所述層壓物的所述層包含至少一種