一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于膠粘劑的制備領(lǐng)域，特別涉及一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 膠接(粘合、粘接、膠結(jié)、膠粘)是指同質(zhì)或異質(zhì)物體表面用膠粘劑連接在一起的技 術(shù)，具有應(yīng)力分布連續(xù)，重量輕，或密封，多數(shù)工藝溫度低等特點(diǎn)。膠接特別適用于不同材 質(zhì)、不同厚度、超薄規(guī)格和復(fù)雜構(gòu)件的連接。膠接近代發(fā)展最快，應(yīng)用行業(yè)極廣，并對(duì)高新科 學(xué)技術(shù)進(jìn)步和人民日常生活改善有重大影響。因此，研究、開發(fā)和生產(chǎn)各類膠粘劑十分重 要。
[0003] 隨著全球環(huán)境的日益惡化，人們逐漸開始使用一些環(huán)保產(chǎn)品。膠粘劑雖然算不上 一類龐大的化工產(chǎn)品，但對(duì)環(huán)境的危害也不容忽視。那些非環(huán)保型的膠粘劑將逐漸被拋棄。 聚乙烯甲醛膠粘劑(俗稱"107膠"）由于含有游離甲醛，危害人體健康。在發(fā)達(dá)國(guó)家早已禁 用，但在中國(guó)由于其價(jià)格低廉，所以仍有相當(dāng)?shù)氖袌?chǎng)份額。但其用量已逐漸減少，不久將會(huì) 全部淘汰。如何通過改性使非環(huán)保型的膠粘劑變?yōu)榄h(huán)保型膠粘劑是勢(shì)在必行的工作。日本 公司已經(jīng)研究成功一種可代替膠合板制造中不含甲醛的粘合劑。通常的脲甲醛和蜜胺粘合 劑含有能引起人體過敏反應(yīng)的甲醛，此粘合劑的強(qiáng)度、耐水性和成本與蜜胺粘合劑相近。在 環(huán)保的呼聲日益高漲的今天，越來越多的人開始致力于可生物降解膠粘劑的研制。聚合物 的生物降解是通過水解和氧化作用來完成的。大部分能降解的聚合物在其主鏈上含有可降 解的基團(tuán)，例如胺基、羥基、脲基等。用雙羥基與醚反應(yīng)，合成含有羥甲基的聚酯作為基體， 生產(chǎn)可生物降解的膠粘劑，他們還用含有羥基的丁酸酯、戊酸酯、纖維素、淀粉酯等作為基 體，用蔗糖酯作為增粘劑，生產(chǎn)能生物降解或水解的膠粘劑。另外，以淀粉或磺化酯為基體， 添加含有極性的蠟質(zhì)，生產(chǎn)含有極性的，對(duì)水敏感的膠粘劑，能在水的作用下發(fā)生水解，在 進(jìn)行廢棄處理時(shí)降低或消除對(duì)環(huán)境的污染。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法，工藝簡(jiǎn) 單，原料易得，無污染，適合工業(yè)化生產(chǎn);本發(fā)明制備得到的膠粘劑具有初粘力高，固化速度 快，標(biāo)簽瞬間施壓后不脫落，不滑移，不翹曲，持粘力，對(duì)絕大多數(shù)包裝材料都有良好的粘接 性能等特點(diǎn)，使用起來方便。
[0005] 本發(fā)明的一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法，包括：
[0006] (1)將單體丙烯酸丁酯BA，丙烯酸甲酯MA，甲基丙烯酸丁酯nBMA，丙烯酸AA，丙烯酸 2-乙基己：2-HEA和溶劑在反應(yīng)容器中混合；
[0007] ⑵通吣并加熱升溫至80-80.5°C，然后加入1/7~2/7的引發(fā)劑，恒溫保持2-2.5h， 然后再滴加入剩余引發(fā)劑，然后再滴加溶劑，滴加完畢后保持反應(yīng)135-150min，然后冷卻， 洗滌，中間槽轉(zhuǎn)移、過濾，填充，固化，即得。
[0008] 所述步驟（1)中丙烯酸丁酯BA，丙烯酸甲酯MA，甲基丙烯酸丁酯nBMA，丙烯酸AA，丙 烯酸 2-乙基己酯 2-HEA 的質(zhì)量比為40-50:10-16:2-5:0 · 001-0 · 05:2-5。
[0009] 所述步驟(1)中溶劑為醋酸乙酯EtAc。
[0010] 步驟(2)中引發(fā)劑總量與單體總量的質(zhì)量比為6-8:500-800。
[0011] 所述步驟(2)中滴加剩余引發(fā)劑為5min內(nèi)滴加完成。
[0012] 所述步驟(2)中引發(fā)劑為過氧化二苯甲酰BPO;溶劑為甲苯TO。
[0013] 所述步驟(2)中滴加溶劑為40min內(nèi)滴加完成。
[0014] 所述步驟⑵中洗滌為醋酸乙酯EtAc和甲苯TO洗滌3-5次。
[0015] 所述步驟（2)中過濾為濾材為無紡布過濾，過濾壓一次為2. OKg/cm2以下，差壓為 0.8Kg/cm2。步驟(2)中固化為加入異氰酸酯類固化劑進(jìn)行固化;其中異氰酸酯類固化劑為 甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯、1，5_ 萘二異氰酸酯、三甲基1，6_六亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種。
[0016] BA用的越多膠粘劑越硬，強(qiáng)粘著型膠黏劑的BA系較多，初期粘著力雖然不太高，但 隨著時(shí)間的推移會(huì)增大。
[0017] AA用的越多，其膠粘劑極性越高，硬對(duì)也越大，耐熱性越好，粘著力也越高，相反， AA用量少的場(chǎng)合，其膠粘劑極性低，柔軟性好，粘著力也降低;AA用得少的場(chǎng)合，其膠粘劑硬 度小，凝聚力低，即其保持力或定荷重性能等降低。
[0018] nBMA是甲基丙烯酸酯類單體，其作用是在使用ΒΡ0系引發(fā)劑時(shí)可以緩解重合反應(yīng)。 一般ΒΡ0的初期添加量較多的場(chǎng)合，初期反應(yīng)很大，但如果同時(shí)存在甲基丙烯酸酯類單體與 丙烯酸酯類單體，根據(jù)反應(yīng)性大小比，甲基丙烯酸酯類單體較丙烯酸酯類單體先進(jìn)行聚合 反應(yīng)，而甲基丙烯酸酯類單體的聚合反應(yīng)熱比丙烯酸酯類單體的聚合反應(yīng)熱要小，故初期 發(fā)熱比較溫和。
[0019] MA用得多的場(chǎng)合，其膠粘劑的硬度越大，其凝聚力也越好，用于標(biāo)簽的膠粘劑中。
[0020] 有益效果
[0021] 本發(fā)明方法工藝簡(jiǎn)單，原料易得，無污染，適合工業(yè)化生產(chǎn);本發(fā)明制備得到的膠 粘劑具有初粘力高，固化速度快，標(biāo)簽瞬間施壓后不脫落，不滑移，不翹曲，持粘力，對(duì)絕大 多數(shù)包裝材料都有良好的粘接性能等特點(diǎn)，使用起來方便。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定 的范圍。下列按GB/T4852-1999測(cè)定樣品的初粘力;GB/T 4851測(cè)定樣品保持力。
[0023] 實(shí)施例1
[0024] (1)將單體丙烯酸丁酯BA 490Kg，丙烯酸甲酯MA140Kg，甲基丙烯酸丁酯nBMA35Kg， 丙烯酸AA0.18Kg，丙烯酸2-乙基己酯2-HEA35Kg和溶劑醋酸乙酯897Kg在反應(yīng)容器中混合； [0025] (2)通N2并加熱升溫至80-80.5°C，然后加入引發(fā)劑添-H 1.88Kg和甲苯T019Kg，待 體系穩(wěn)定后，恒溫保持2h，然后5min內(nèi)滴加入引發(fā)劑過氧化二苯甲酰BP04.68Kg和甲苯 T028Kg的混合溶液，然后再40min滴加入132Kg甲苯，滴加完畢后保持反應(yīng)135min，然后冷 卻，醋酸乙酯和甲苯進(jìn)行洗滌，中間槽轉(zhuǎn)移、過濾，填充，甲苯二異氰酸酯固化即得。 性能測(cè)試項(xiàng)目：所得膠粘劑的初粘力為 1.8; 保持力（.mm) 1.5
[0026] 40°C*24h經(jīng)時(shí)后保持力（mm) 0.9； 粘著力（g/25mm) 23C 1400。
[0027] 實(shí)施例2
[0028] (1)將單體丙烯酸丁酯BA 400Kg，丙烯酸甲酯MA120Kg，甲基丙烯酸丁酯nBMA30Kg， 丙烯酸AA0.18Kg，丙烯酸2-乙基己酯2-HEA30Kg和溶劑醋酸乙酯890Kg在反應(yīng)容器中混合； [0029] (2)通N2并加熱升溫至80-80 · 5°C，然后加入引發(fā)劑添-Η 1 · 88Kg和甲苯T020Kg，待 體系穩(wěn)定后，恒溫保持2h，然后5min內(nèi)滴加入引發(fā)劑過氧化二苯甲酰BP04.68Kg和甲苯 T030Kg的混合溶液，然后再40min滴加入122Kg甲苯，滴加完畢后保持反應(yīng)135min，然后冷 卻，醋酸乙酯和甲苯進(jìn)行洗滌，中間槽轉(zhuǎn)移、過濾，填充，甲苯二異氰酸酯固化即得。 性能測(cè)試項(xiàng)目：所得膠粘劑的初粘力為 16;
[0030] 保持力（mm) 1.4 4(TC*24h經(jīng)時(shí)后保持力（mm) 1.3；
[0031 ] 粘著力（g/25mm) 23°C 1400,:
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法，包括： (1) 將單體丙烯酸丁酯BA，丙烯酸甲酯MA，甲基丙烯酸丁酯nBMA，丙烯酸AA，丙烯酸2-乙 基己：2-HEA和溶劑在反應(yīng)容器中混合； (2) 通N2并加熱升溫至80-80.5°C，然后加入1/7~2/7的引發(fā)劑，恒溫保持2-2.5h，然后 再滴加入剩余引發(fā)劑，然后再滴加溶劑，滴加完畢后保持反應(yīng)135-150min，然后冷卻，洗滌， 中間槽轉(zhuǎn)移、過濾，填充，固化，即得。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法，其特征在于：所述步驟 (1)中丙烯酸丁酯84，丙烯酸甲酯獻(xiàn)，甲基丙烯酸丁酯他嫩，丙烯酸44，丙烯酸2-乙基己酯2-HEA的質(zhì)量比為40-50:10-16:2-5:0 · 001-0 · 05:2-5。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法，其特征在于：所述步驟 (1) 中溶劑為醋酸乙酯EtAc。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法，其特征在于：步驟(2)中 引發(fā)劑總量與單體總量的質(zhì)量比為6-8:500-800。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法，其特征在于：所述步驟 (2) 中滴加剩余引發(fā)劑為5min內(nèi)滴加完成。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法，其特征在于：所述步驟 (2)中引發(fā)劑為過氧化二苯甲酰BPO;溶劑為甲苯TO。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法，其特征在于：所述步驟 (2)中滴加溶劑為40min內(nèi)滴加完成。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法，其特征在于：所述步驟 (2)中洗滌為醋酸乙酯EtAc和甲苯TO洗滌3-5次。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法，其特征在于：所述步驟 (2)中過濾為濾材為無紡布過濾，過濾壓一次為2.OKg/cm2以下，差壓為0.8Kg/cm2。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法，其特征在于:所述步驟 (2)中固化為加入異氰酸酯類固化劑進(jìn)行固化;其中異氰酸酯類固化劑為甲苯二異氰酸酯、 二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、三 甲基1，6-六亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于標(biāo)簽的膠粘劑的制備方法，包括：將單體丙烯酸丁酯BA，丙烯酸甲酯MA，甲基丙烯酸丁酯nBMA，丙烯酸AA，丙烯酸2-乙基己:2-HEA和溶劑在反應(yīng)容器中混合；通N2并加熱升溫至80-80.5℃，然后加入引發(fā)劑，恒溫保持2-2.5h，然后再滴加入剩余引發(fā)劑，然后再滴加溶劑，滴加完畢后保持反應(yīng)135-150min，然后冷卻，洗滌，中間槽轉(zhuǎn)移、過濾，填充，固化即得。工藝簡(jiǎn)單，原料易得，無污染，適合工業(yè)化生產(chǎn)；本發(fā)明制備得到的膠粘劑具有初粘力高，固化速度快，標(biāo)簽瞬間施壓后不脫落，不滑移，不翹曲，持粘力，對(duì)絕大多數(shù)包裝材料都有良好的粘接性能等特點(diǎn)，使用起來方便。
【IPC分類】C08F220/06, C08F220/18, C08F220/14, C09J133/08
【公開號(hào)】CN105440992
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510901817
【發(fā)明人】蔣明杰
【申請(qǐng)人】蔣明杰
【公開日】2016年3月30日
【申請(qǐng)日】2015年12月8日