封，在30°C下用超聲波振動(dòng)機(jī)振動(dòng)3分鐘。接著，在室溫下放置30分鐘后，進(jìn)行吸濾，通過 目視觀察其殘?jiān)?。未能確認(rèn)不溶物的情形下，溶解性判斷為良好，能夠確認(rèn)不溶物的情形 下，溶解性判斷為不良。表4中記載了溶解性判斷為良好的最大濃度。X意味著為1%、不 良。
[0526] 10% 化合物0.10g、溶劑0.90g 7% 化合物0.07g、溶劑0.93g 5% 化合物0.05g、溶劑0.95g 1% 化合物O.Olg、溶劑0.99g
[0527] 表 4

[0530] 〈吸光度的測定〉
[0531] 將實(shí)施例1a~12a中各自得到的化合物0. 35g溶解于氯仿或N，N-二甲基甲酰胺 (以下簡稱為DMF)，使體積為250cm3,將其中的2cm 3用氯仿或乳酸乙酯（以下簡稱為EL) 稀釋而成為l〇〇cm3,調(diào)制濃度0. 028g/L的溶液。對于上述溶液，使用紫外可見分光光度計(jì) (V-650DS ;日本分光（株）制造）（石英池、光路長：1cm)測定了極大吸收波長（λ_)和極 大吸收波長（λ_)下的吸光度。將結(jié)果示于表5。
[0532] 表 5

[0535] [實(shí)施例 lb]
[0536] 將化合物（IIb)40份、作為化合物（IIIb)的二乙胺（東京化成工業(yè)（株）制 造）146份在1-甲基-2-吡咯烷酮100份的存在下、遮光條件下混合，將得到的溶液在30°C 下攪拌3小時(shí)。將得到的反應(yīng)液冷卻到室溫后，在水400份、35%鹽酸20份的混合液中添 加，在室溫下攪拌1小時(shí)，結(jié)果結(jié)晶析出。作為吸濾的殘?jiān)〉梦龀龅慕Y(jié)晶后干燥，得到了 由式（Ib-37A)表示的化合物40份。
[0538] 接下來，將由式（Ib_37A)表示的化合物44. 1份和N-甲基-鄰-甲苯胺（東京 化成工業(yè)（株）制造）27. 1份在1-甲基-2-吡咯烷酮50份的存在下、130°C下加熱5小 時(shí)。將得到的反應(yīng)液冷卻到室溫后，過濾，用水100份洗凈，將得到的結(jié)晶干燥，得到了由式 (lb-37)表示的化合物48. 6份。
[0540] 由式（lb-37)表示的化合物的鑒定
[0541] (質(zhì)量分析）離子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+541· 2
[0542] Exact Mass :540. 2
[0543] [實(shí)施例2b~5b]
[0544] 與實(shí)施例1b同樣地，分別得到了由式（Ib-8)表示的化合物（實(shí)施例2b)、由 式（lb-36)表示的化合物（實(shí)施例3b)、由式（lb-38)表示的化合物（實(shí)施例4b)、由式 (Ib-IOl)表示的化合物（實(shí)施例5b)。
[0546] 由式（Ib-8)表示的化合物的鑒定
[0547] (質(zhì)量分析）離子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+512· 3
[0548] Exact Mass :512. 2
[0550] 由式（lb-36)表示的化合物的鑒定
[0551] (質(zhì)量分析）離子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+526· 3
[0552] Exact Mass :526. 2
[0554] 由式（lb-38)表示的化合物的鑒定
[0555] (質(zhì)量分析）離子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+555· 2
[0556] Exact Mass :554. 2
[0557]
[0558] 由式（Ib-IOl)表示的化合物的鑒定
[0559] (質(zhì)量分析）離子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+597· 3
[0560] Exact Mass :596. 3
[0561] 〈溶解度的測定〉
[0562] 如下所述求出實(shí)施例1b~5b中各自得到的化合物和若丹明B(東京化成工業(yè) (株）制造）在丙二醇單甲基醚（以下簡稱為PGME)、乳酸乙酯（以下簡稱為EL)、丙二醇單 甲基醚乙酸酯（以下簡稱為PGMEA)中的溶解度。
[0563] 在50mL樣品管中，以下述的比例將化合物和上述溶劑混合，然后，將樣品管栓塞 密封，在30°C下用超聲波振動(dòng)機(jī)振動(dòng)3分鐘。接著，在室溫下放置30分鐘后，進(jìn)行吸濾，通 過目視觀察其殘?jiān)?。未能確認(rèn)不溶物的情況下，溶解性判斷為良好，在表6記為〇，能夠確 認(rèn)不溶物的情況下，溶解性判斷為不良，在表6中記為X。
[0564] 10% 化合物 O.lg、溶劑 Ig
[0565] 15% 化合物 〇· 15g、溶劑 Ig
[0566] 1% 化合物 O.Olg、溶劑 Ig
[0567] 表 6
[0570] 化合物（b)為若丹明B (東京化成工業(yè)（株）制造）。
[0571] [實(shí)施例 Ic]
[0572] 將化合物（IIc) 20份和作為化合物（IIIc)的N-乙基-鄰-甲苯胺（和光純藥工 業(yè)（株）制造）14份在1-甲基-2-吡咯烷酮50份的存在下、遮光條件下混合，將得到的溶 液在30°C下攪拌3小時(shí)。將得到的反應(yīng)液冷卻到室溫后，添加到水400份、35%鹽酸20份 的混合液中，在室溫下攪拌1小時(shí)，結(jié)果結(jié)晶析出。作為吸濾的殘?jiān)〉梦龀龅慕Y(jié)晶后干 燥，得到了由式（IC-132A)表示的化合物25份。
[0574] 接下來，將由式（IC-132A)表示的化合物50份和N-甲基-苯胺（和光純藥工業(yè) (株）制造）10. 7份在1-甲基-2-吡咯烷酮50份的存在下、100°C下加熱5小時(shí)。將得到 的反應(yīng)液冷卻到室溫后，過濾，用水100份洗凈，將得到的結(jié)晶干燥，得到了由式（Ic-132) 表示的化合物50份。
[0576] 由式（Ic-132)表示的化合物的鑒定
[0577] (質(zhì)量分析）離子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+575· 2
[0578] Exact Mass :574. I
[0579] [實(shí)施例2c~6c]
[0580] 與實(shí)施例1c同樣地，分別得到了由式（Ic-I)表示的化合物（實(shí)施例2c)、由 式（Ic-7)表示的化合物（實(shí)施例3c)、由式（Ic-134)表示的化合物（實(shí)施例4c)、由式 (Ic-138)表示的化合物（實(shí)施例5c)、由式（Ic-140)表示的化合物（實(shí)施例6c)。
[0582] 由式（Ic-I)表示的化合物的鑒定
[0583] (質(zhì)量分析）離子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+561· 3
[0584] Exact Mass :560. 2
[0585]
[0586] 由式（Ic-7)表示的化合物的鑒定
[0587] (質(zhì)量分析）離子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+561· 3
[0588] Exact Mass :560. 2
[0590] 由式（Ic-134)表示的化合物的鑒定
[0591] (質(zhì)量分析）離子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+589· 2
[0592] Exact Mass :588. 2
[0594] 由式（Ic-138)表示的化合物的鑒定
[0595] (質(zhì)量分析）離子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+575· 3
[0596] Exact Mass :574. 2
[0598] 由式（Ic-140)表示的化合物的鑒定
[0599] (質(zhì)量分析）離子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+589· 2
[0600] Exact Mass :588. 2
[0601] 〈溶解度的測定〉
[0602] 如下所述求出實(shí)施例1c~6c中各自得到的化合物和若丹明B(東京化成工業(yè) (株）制造）在丙二醇單甲基醚（以下簡稱為PGME)、乳酸乙酯（以下簡稱為EL)、丙二醇單 甲基醚乙酸酯（以下簡稱為PGMEA)中的溶解度。
[0603] 在50mL樣品管中，以下述的比例將化合物和上述溶劑混合，然后，將樣品管栓塞 密封，在30°C下用超聲波振動(dòng)機(jī)振動(dòng)3分鐘。接著，在室溫下放置30分鐘后，進(jìn)行吸濾，通 過目視觀察其殘?jiān)?。未能確認(rèn)不溶物的情況下，溶解性判斷為良好，在表7中記為〇，能夠 確認(rèn)不溶物的情況下，溶解性判斷為不良，在表7中記為X。
[0604] 10% 化合物 o.lg、溶劑 Ig
[0605] 15% 化合物 0.15g、溶劑 Ig
[0606] 1% 化合物 O.Olg、溶劑 Ig
[0607] 表 7
[0609] 化合物（b)為若丹明B (東京化成工業(yè)（株）制造）。
[0610][樹脂（B-I)的合成]
[0611] 在具備回流冷卻器、滴液漏斗和攪拌器的燒瓶內(nèi)流入適量的氮而成為氮?dú)夥?，裝 入丙二醇單甲基醚乙酸酯100份，邊攪拌邊加熱到85°c。接下來，使用滴液栗歷時(shí)約5小時(shí) 在上述燒瓶內(nèi)滴入使甲基丙烯酸19份、3,4_環(huán)氧三環(huán)[5.2. 1.02'6]癸烷-8-基丙烯酸酯和 3,4_環(huán)氧三環(huán)[5.2. 1.02'6]癸烷-9-基丙烯酸酯的混合物（含有比以摩爾比計(jì)，為50 :50) (商品名"E-DCPA"、株式會(huì)社夕W七;制造）171份溶解于丙二醇單甲基醚乙酸酯40份中 的溶液。另一方面，使用另外的滴液栗歷時(shí)約5小時(shí)在燒瓶內(nèi)滴入使聚合引發(fā)劑2,2' -偶 氮雙（2,4_二甲基戊腈）26份溶解于丙二醇單甲基醚乙酸酯120份中的溶液。聚合引發(fā) 劑的滴入結(jié)束后，保持在該溫度約3小時(shí)，然后冷卻到室溫，得到了固形分43. 5%的共聚物 (樹脂（B-I))的溶液。得到的樹脂（B-I)的重均分子量為8000,分子量分布為1.98,固形 分換算的酸值為53mg-K0H/g。
[0612]
[0613] 采用GPC法在以下的條件下進(jìn)行了樹脂的聚苯乙烯換算的重均分子量（Mw)和數(shù) 均分子量（Mn)的測定。
[0614] 裝置：HLCmOGPC (東 V -（株）制造）
[0615] 柱：TSK-GELG2000HXL
[0616] 柱溫度：40 cC
[0617] 溶劑：THF
[0618] 流速：1. OmT,/mi η
[0619] 被檢測液固形分濃度：0.0 Ol~0.0 l質(zhì)量％
[0620] 注入量：50 μ L
[0621] 檢測器：RI
[0622] 校正用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：TSK STANDARD POLYSTYRENE
[0623] F-40、F-4、F_288、
[0624] A-2500、A-500
[0625] (東y -（株）制造）
[0626] 將上述得到的聚苯乙烯換算的重均分子量和數(shù)均分子量之比（Mw/Mn)作為分子 量分布。
[0627] [著色固化性樹脂組合物（a)的調(diào)制]
[0628] 將著色劑（A):由式（Ia-7)、式（Ia-69)、式（Ia-78)、式（Ia-90)、式（Ia-42)、式 (la-43)、式（Ia-IOO)、式（Ia-IOl)、式（la-104)、式（Ia-IlO)、式（la-112)或式（la-44) 表示的化合物2. 6份；
[0629] C. I.顏料藍(lán) 15 :6 30. 1 份；
[0630] 丙烯酸系顏料分散劑13份；
[0631] 堿可溶性樹脂（B):樹脂（B-I)(固形分換算）53份；
[0632] 聚合性化合物（C):二季戊四醇六丙烯酸酯（KAYARAD (注冊商標(biāo)）DPHA ;日本化藥 (株）制造）50份；
[0633] 聚合引發(fā)劑（D) :N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基）辛烷-1-酮-2-亞胺 (Irgacure (注冊商標(biāo)）0XE-01 ;BASF社制造；0-?；炕衔铮?0份；
[0634] 溶劑（E):丙二醇單甲基醚乙酸酯700份；
[0635] 溶劑（E):丙二醇單甲基醚80份；
[0636] 以及
[0637] 流平劑（F) : 7力' 7 7 y夕（注冊商標(biāo)）F554 (DIC (株）制造）0· 1份
[0638] 混合而得到著色固化性樹脂組合物（a)。
[0639] [著色固化性樹脂組合物（b)的調(diào)制]
[0640] 將著色劑（A):由式（lb-37)、式（Ib-8)、式（lb-36)、式（lb-38)或式（Ib-IOl)表 示的化合物2. 5份；
[0641] C. I.顏料藍(lán) 15 :6 30. 1 份；
[0642] 丙烯酸系顏料分散劑13份；
[0643] 堿可溶性樹脂（B):樹脂（B-I)(固形分換算）50份；
[0644] 聚合性化合物（C):二季戊四醇六丙烯酸酯（KAYARAD (注冊商標(biāo)）DPHA ;日本化藥 (株）制造）50份；
[0645] 聚合引發(fā)劑（D) :N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基）辛烷-1-酮-2-亞胺 (Irgacure (注冊商標(biāo)）0XE-01 ;BASF社制造；0-酰基肟化合物）10份；
[0646] 溶劑（E):丙二醇單甲基醚乙酸酯720份；
[0647] 溶劑（E):丙二醇單甲基醚80份；
[0648] 以及
[0649] 流平劑（F) : 7力' 7 7 y夕（注冊商標(biāo)）F554 (DIC (株）制造）0· 1份
[0650] 混合而得到著色固化性樹脂組合物（b)。
[0651] [著色固化性樹脂組合物（C)的調(diào)制]
[0652] 將著色劑（A):由式（Ic-132)、式（Ic-I)、式（Ic-7)、式（Ic-134)、式（Ic-138)或 式（Ic-140)表示的化合物2. 6份；
[0653] C. I.顏料藍(lán) 15 :6 30. 1 份；
[0654] 丙稀酸系顏料分散劑13份；
[0655] 堿可溶性樹脂（B):樹脂（B-I)(固形分換算）53份；
[0656] 聚合性化合物（C):二季戊四醇六丙烯酸酯（KAYARAD (注冊商標(biāo)）DPHA ;日本化藥 (株）制造）50份；
[0657] 聚合引發(fā)劑（D) :N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基）辛烷-1-酮-2-亞胺 (Irgacure (注冊商標(biāo)）0XE-01 ;BASF社制造；0-酰基肟化合物）10份；
[0658] 溶劑（E):丙二醇單甲基醚乙酸酯700份；
[0659] 溶劑（E):丙二醇單甲基醚80份；
[0660] 以及
[0661] 流平劑（F) : 7力' 7 7 y夕（注冊商標(biāo)）F554 (DIC (株）制造）0· 1份
[0662] 混合而得到著色固化性樹脂組合物（C)。
[0663] [圖案的形成]
[0664] 在2英寸見方的玻璃基板（彳一夕少XG ; 3 -二'7夕社制造）上用旋涂法涂 布著色固化性組合物（a)、（b)或（c)后，在KKTC下預(yù)烘焙3分鐘，得到組合物層。冷 卻后，使形成了組合物層的玻璃基板與石英玻璃制光掩模的間隔為100 μπι，使用曝光機(jī) (TME-150RSK ;卜7° 3 y (株）制造），在大氣氣氛下、以150mJ/cm2的曝光量（365nm基準(zhǔn)） 進(jìn)行光照射。作為光掩模，使用形成了 IOOym線和間隙圖案的光掩模。光照射后，將上述 涂膜在包含非離子系表面活性劑〇. 12%和氫氧化鉀0. 04%的水系顯像液中在23°C下浸漬 80秒而顯像，水洗后，在烘箱中、220°C下進(jìn)行20分鐘后烘焙，得到圖案。
[0665] 產(chǎn)業(yè)上的利用可能性
[0666] 本發(fā)明的化合物在有機(jī)溶劑中的溶解性優(yōu)異。由包含本發(fā)明的化合物的著色固化 性樹脂組合物形成的濾色器能夠期待明度更高。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 由式（la)表示的化合物：(la) Rla、R2a、R3a和R4。各自獨(dú)立地表示碳數(shù)1~20的烷基或碳數(shù)5~10的環(huán)烷基，此外，Rla與R2a可相互結(jié)合、與它們結(jié)合的氮原子一起形成環(huán)，RSa與R4a可相互結(jié)合、與它們結(jié) 合的氮原子一起形成環(huán)，不過，Rla、R2a、R3a和R4a不是全部為同樣的基團(tuán)，上述烷基中所含 的-C&-可被-0-、-NRb-或-CO-替代，上述烷基中所含的氨原子可被面素原子、碳數(shù)6~ 20的芳香族控基或-OH取代，上述芳香族控基中所含的氨原子可被碳數(shù)1~8的烷氧基取 代，Rb表示碳數(shù)1~3的烷基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，Rla、R2a、R3a和R4a各自獨(dú)立地為碳數(shù)1~20的 烷基，上述烷基中所含的-CH廠可被-0-或CO-替代，上述烷基中所含的氨原子可被面素原 子或碳數(shù)6~10的芳香族控基取代。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物，其中，Rla、R2a、R3a和R4a中的至少2個(gè)為碳數(shù)2~ 20的烷基，上述烷基中所含的-C&-可被-0-或C0-取代，上述烷基中所含的氨原子可被面 素原子或碳數(shù)6~10的芳香族控基取代。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3的任一項(xiàng)所述的化合物，其中，R13、R2a、R3a和R4。各自獨(dú)立地為 碳數(shù)2~20的烷基，上述烷基中所含的-邸2-可被-0-替代。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4的任一項(xiàng)所述的化合物，其中，R13、R2a、R3a和R4。中的1個(gè)為碳 數(shù)2~20的烷基中所含的-CH2-被-0-替代的基團(tuán)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，Rla和R2a各自獨(dú)立地為碳數(shù)2~6的烷基，RSa 和護(hù)3各自獨(dú)立地為碳數(shù)1~6的烷基。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，Rla和R2a各自為乙基，RSa和R4a各自獨(dú)立地為 甲基、丙基或下基。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，Rla和R2a各自為乙基，RSa為碳數(shù)4~15的燒 基中所含的-CH廠被-0-替代的基團(tuán)。9. 由式（Ib)表示的化合物：(Ib) Rib、R%和RSb各自獨(dú)立地表示碳數(shù)1~8的烷基，上述烷基中所含的氨原子可被碳數(shù) 6~10的芳香族控基取代，上述芳香族控基中所含的氨原子可被碳數(shù)1~3的烷氧基取代， Ar表示式（i)所示的基團(tuán)，鮮 R表示氨原子或碳數(shù)1~3的烷基，上述烷基中所含的氨原子可被面素原子取代，m表 示1~5的整數(shù)，m為2W上時(shí)，多個(gè)R可彼此相同，也可不同，*表示與氮原子的鍵合端。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的化合物，其中，Rib、R%和RSb各自獨(dú)立地為甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正下基或2-乙基己基。11. 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的化合物，其中，R為甲基。12. 根據(jù)權(quán)利要求9~11的任一項(xiàng)所述的化合物，其中，m為1或2。13. 根據(jù)權(quán)利要求9~12的任一項(xiàng)所述的化合物，其中，Ar為由式（C-0)表示的基團(tuán)、 由式（C-1)表示的基團(tuán)或由式（C-。表示的基團(tuán)，*表示與氮原子的鍵合端。14. 由式（Ic)表示的化合物：χ?和X2彼此不同，各自表示碳數(shù)1~8的烷基，上述烷基中所含的氨原子可被碳數(shù)6~ 10的芳香族控基取代，上述芳香族控基中所含的氨原子可被碳數(shù)1~3的烷氧基取代，Ari 和Ar2各自獨(dú)立地表示由式（i)表示的基團(tuán)，掛 R表示氨原子或碳數(shù)1~3的烷基，上述烷基中所含的氨原子可被面素原子取代，m表 示1~5的整數(shù)，m為2W上時(shí)，多個(gè)R可彼此相同，也可不同，*表示與氮原子的鍵合端。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的化合物，其中，χ?和X2各自為甲基、乙基、正丙基、異丙基、 正下基或2-乙基己基。16. 根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的化合物，其中，R為甲基。17. 根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的化合物，其中，m為1或2。18. 根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的化合物，其中，Ar1和Ar2各自獨(dú)立地為由式（C-0)表 不的基團(tuán)、由式（C-1)表不的基團(tuán)或由式（C-2)表不的基團(tuán)，*表示與氮原子的鍵合端。19. 著色劑，其包含權(quán)利要求1~18的任一項(xiàng)所述的化合物。20. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的著色劑，其還包含顏料。21. 著色固化性樹脂組合物，其包含權(quán)利要求19或20所述的著色劑、樹脂、聚合性化合 物、聚合引發(fā)劑和溶劑。22. 涂膜，由權(quán)利要求21所述的著色固化性樹脂組合物形成。23. 濾色器，由權(quán)利要求21所述的著色固化性樹脂組合物形成。24. 顯示裝置，其包含權(quán)利要求23所述的濾色器。
【專利摘要】作為可用作染料的化合物，提供由式(Ia)表示的化合物。[R1a、R2a、R3a和R4a各自獨(dú)立地表示碳數(shù)1～20的烷基或碳數(shù)5～10的環(huán)烷基。不過，R1a、R2a、R3a和R4a不是全部為同樣的基團(tuán)。]。
【IPC分類】C09B67/20, C09B11/28, G02B5/20
【公開號】CN105408427
【申請?zhí)枴緾N201480030604
【發(fā)明人】鈴木智也, 蘆田徹, 吳龍虎, 赤坂哲郎
【申請人】東友精細(xì)化工有限公司
【公開日】2016年3月16日
【申請日】2014年5月29日
【公告號】WO2014192973A1