從而使添加劑均勻地分散在材料內(nèi)部。
[0141] 另外，在使供給至捏合機的材料溫度達到均勻的同時，對材料賦予剪切力、即賦予 應(yīng)力這一點上，"施加應(yīng)力"與"混煉"的意義相同。
[0142] -般而言，捏合機被分類成：混合輥、2葉片型混煉機、強力混合機等的間歇式以 及高速雙螺桿連續(xù)混合機、擠出機型混煉機等連續(xù)式。如本發(fā)明那樣地出于固化目的而使 用這些混煉機時，優(yōu)選為能夠同時壓榨所生成的固化物的連續(xù)式捏合機。另外，連續(xù)式從其 處理能力高、工業(yè)利用的方面來看也是有利的。
[0143] 作為特別適合的捏合機，可列舉出如下連續(xù)混捏機（co-kneader)型混煉機，其為 擠出機型混煉機的一種，具有如下特征：具備強力的剪切力，混煉效果高，能夠連續(xù)地固化 粉末化，但只要是具有相同效果的機種，則沒有特別限定。
[0144] 另外，捏合機具備電阻型電熱帶、鋁鑄加熱器或感應(yīng)加熱方式等的加熱機構(gòu)以及 在設(shè)置于機筒的夾套部、設(shè)置于螺桿內(nèi)的管道中流通水或油等的加熱或冷卻機構(gòu)，從而能 夠控制捏合機內(nèi)部的溫度。
[0145] 需要將捏合機內(nèi)部控制為適當?shù)臏囟确秶?，其最佳溫度范圍根?jù)要固化的油狀物 的熱物性、尤其是混煉時的粘度、流動性、摩擦熱、或要使用的裝置的特性而變動。其溫度一 般而言是比芳香族二磷酸酯（I)的熔點低5~KKTC的溫度、優(yōu)選為低10~70°C的溫度、 更優(yōu)選為低10~50°C的溫度。溫度為該范圍時，對捏合機內(nèi)的化合物賦予適當?shù)膽?yīng)力，能 夠?qū)崿F(xiàn)完全固化和固化時間的縮短。該方法在粉末化中不使用溶劑，因此無需粉末的干燥 工序，另外也無需考慮溶劑的純化、再使用，因此在工業(yè)生產(chǎn)的情況下是有利的。
[0146] 作為將第2工序中得到的油狀物制成粉末的其它方法，可列舉出使用了有機溶劑 的再結(jié)晶法、析晶法、分餾法等純化處理，如上所述，在純化工序中使用溶劑時，需要考慮溶 劑的純化、再使用，因此在工業(yè)上無法說是有利的，因此在本發(fā)明并不采用。
[0147] 3.樹脂組合物
[0148] 本發(fā)明的阻燃劑組合物的純度高且品質(zhì)良好，能夠用作各種熱塑性樹脂和熱固性 樹脂的阻燃劑。
[0149] 作為熱塑性樹脂，可列舉出例如聚乙烯樹脂、氯化聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚 丁二烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚苯醚樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚碳酸酯樹脂、 ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯）樹脂、耐沖擊性苯乙烯樹脂、橡膠改性苯乙烯樹脂、SAN(苯 乙烯-丙烯腈）樹脂、ACS樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯） 樹脂和PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯）樹脂等聚酯樹脂、聚丙烯酸類樹脂、聚甲基丙烯酸類 樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹脂、聚芳酯樹脂、聚醚酮樹脂、聚醚腈樹脂、聚硫醚 砜樹脂、聚苯并咪唑樹脂、聚碳二亞胺樹脂、液晶聚合物、復合化塑料等，可以單獨使用它們 中的1種，或者混合兩種以上使用。
[0150] 另外，作為熱固性樹脂，可列舉出環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰亞胺樹脂、酚醛樹 月旨、酚醛清漆樹脂、甲階樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、不飽和聚酯樹脂、鄰 苯二甲酸二烯丙酯樹脂等，可以單獨使用它們中的1種，或者混合兩種以上使用。
[0151] 上述樹脂之中，作為能夠使本發(fā)明的阻燃劑組合物充分發(fā)揮其功能的樹脂，可列 舉出聚苯醚樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂、耐沖擊性苯乙烯樹脂、橡膠改性 苯乙烯樹脂、SAN樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酯樹脂、聚丙烯酸類樹脂、聚甲基丙烯 酸類樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹脂、聚芳酯樹脂、聚醚酮樹脂、聚醚腈樹脂、聚 硫醚砜樹脂、聚苯并咪唑樹脂、聚碳二亞胺樹脂、液晶聚合物、復合化塑料、環(huán)氧樹脂、三聚 氰胺樹脂、不飽和聚酯樹脂等高功能且成形加工溫度、耐熱溫度高的工程塑料或超級工程 塑料等，這些之中，特別優(yōu)選為聚苯醚樹脂、聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂、耐沖擊性苯乙烯樹脂、 橡膠改性苯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酯樹脂和環(huán)氧樹脂。
[0152] 因此，本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物優(yōu)選包含：選自聚苯醚樹脂、聚碳酸酯樹脂、ABS 樹脂、耐沖擊性苯乙烯樹脂、橡膠改性苯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酯樹脂和環(huán)氧樹脂中的1 種以上樹脂以及本發(fā)明的阻燃劑組合物。
[0153] 本發(fā)明的阻燃劑組合物通常以相對于上述樹脂100重量份為0. 1~100重量份、 優(yōu)選為〇. 5~50重量份、進一步優(yōu)選為1~40重量份、特別優(yōu)選為3~30重量份的比例 來使用。
[0154] 具體的阻燃劑組合物的相對于樹脂100重量份的配混比例（重量份）例如為0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0. 8、0. 9、1. 0、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、 75、80、85、90、95和100等。
[0155] 本發(fā)明的配混有阻燃劑組合物的阻燃性樹脂組合物根據(jù)需要在不損害樹脂原有 效果的范圍內(nèi)，可以包含通常在樹脂中添加的其它成分。作為這種成分，可列舉出例如其它 阻燃劑、防滴落劑、抗氧化劑、填充劑、潤滑劑、改性劑、香料、抗菌劑、顏料、染料、耐熱劑、耐 候劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、穩(wěn)定劑、強化劑、抗粘連劑、木粉、淀粉等。
[0156] 將本發(fā)明的阻燃劑組合物添加至樹脂的方法沒有特別限定，可列舉出例如使用單 螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、班伯里密煉機、捏合機、混合器、輥等通用的混煉裝置對各成分 進行熔融混煉等的公知方法。
[0157] 本發(fā)明的阻燃劑組合物用在成形溫度高的樹脂中是有利的，例如在一個實施方式 中以160°C以上進行混煉、成形加工的樹脂，在更優(yōu)選的實施方式中以180°C以上進行混 煉、成形的樹脂，在特別優(yōu)選的實施方式中以200°C以上進行混煉、成形的樹脂。
[0158] 4.成形體
[0159] 本發(fā)明的成形體由本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物形成。
[0160] 本發(fā)明的阻燃劑組合物作為阻燃劑添加至樹脂中并利用成形機進行加工時，即使 在該較高的處理溫度下也不會產(chǎn)生大量的氣體，另外也不會污染模具，能夠提供阻燃性、耐 熱性、耐著色性優(yōu)異的高品質(zhì)成形體。
[0161] 本發(fā)明的阻燃劑組合物可以利用公知方法添加至樹脂中并進行成形，從而提供期 望的成形體。
[0162] 實施例
[0163] 利用以下的制造例和比較制造例以及實施例和比較例來更具體地說明本發(fā)明，但 本發(fā)明的范圍不受這些制造例和實施例的限定。
[0164] 以下的制造例和比較制造例中，用通過GPC測定的各成分的面積的面積％來表示 所得產(chǎn)物中的各成分的比例。以下示出GPC的裝置和測定條件。
[0165] 分析裝置：東曹株式會社制、型號：HLC_8220
[0166]柱：東曹株式會社制、型號：TSKgelG1000HXL(7. 8_X30cm)X2 根
[0167] TSKguardcolumn(保護柱）HXL-LX1 根
[0168] 柱槽溫度：40°C
[0169] 溶劑：四氫呋喃（工業(yè)用）
[0170] 溶劑流量：0. 8ml/分鐘
[0171] 檢測器：RI(主體中內(nèi)置、偏光型差示折射計）
[0172]INTE范圍：256RIU/1V
[0173] 試樣溶液注入量：10y1 (環(huán)狀管）
[0174] 試樣溶液：將約0. 04g試樣溶解于四氫呋喃IOml而成的溶液
[0175] 數(shù)據(jù)處理裝置：東曹株式會社制、型號：SC-8010
[0176] 數(shù)據(jù)處理條件：STARTHME(開始時間）10. 0分鐘
[0177]STOPHME(結(jié)束時間）25.0分鐘
[0178] WIDTH(寬度）10
[0179] SENSITIVITY(靈敏度）0? 8
[0180]DRIFT(漂移）0.1
[0181] MIN頂UMAREA(最小區(qū)域）0? 0
[0182] MIN頂UMHEIGHT(最小高度）0? 0
[0183] (制造例1)
[0184] 1.第1工序
[0185] 在具備攪拌機、溫度計、滴加裝置（漏斗）和鹽酸回收裝置（連結(jié)有水洗器的冷凝 器）的1升四頸燒瓶中，填充作為芳香族單羥基化合物（V)的2, 6-二甲酚244g、作為溶劑的 二甲苯14g和作為催化劑的氯化鎂I. 3g(相對于氯化氧化磷為0. 9重量％ )。將所得混合 溶液一邊攪拌一邊加熱，在混合溶液的溫度達到120°C的時刻，花費約2小時通過滴加來添 加氯化氧化磷153g。添加結(jié)束后，花費4小時將混合溶液的溫度緩緩地加熱升溫至130°C， 使其反應(yīng)，由水洗器回收所產(chǎn)生的氯化氫（鹽酸氣體）68g。其后，在相同溫度（130°C)下 將燒瓶內(nèi)的壓力緩緩減壓至20kPa并花費5小時、其后升溫至165°C并在相同減壓下花費 6小時去除未反應(yīng)的氯化氧化磷和二甲苯，得到包含作為鹵代磷酸二芳酯（VI)的氯代磷酸 二（2, 6-二甲苯基）酯的反應(yīng)混合物322g。另外，反應(yīng)混合物的氯含有率為10. 8重量％。
[0186] 2.第2工序
[0187] 接著，向利用第1工序得到的反應(yīng)混合物中添加作為芳香族二羥基化合物（VII) 的間苯二酚53.Sg(相對于氯代磷酸二（2, 6-二甲苯基）酯，在化學計量上是等量的量）、作 為追加催化劑的氯化鋁3. 2g(相對于第1工序的氯化氧化磷為2. 1重量％、催化劑總量為 3. 0重量％ )。將所得混合溶液一邊攪拌一邊加熱，將混合溶液的溫度花費2小時緩慢地加 熱升溫至170°C，進行脫鹽酸反應(yīng)。在相同溫度（170°C)下反應(yīng)6小時，將燒瓶內(nèi)的壓力緩 慢減壓至15kPa，在該減壓下進一步反應(yīng)2小時，從而得到芳香族二磷酸酯（I)的粗制物。
[0188] 3?后處理工序
[0189] 將所得粗制物加熱至85°C，添加二甲苯90g、35%鹽酸水溶液IOg和水100g，在相 同溫度（85°C)下攪拌1小時，靜置后分離出水相。
[0190] 向所得粗制物和與溶劑（二甲苯）的混合物（粗制物濃度約為80重量％ )中添 加28%氫氧化鈉水溶液5g和水110g。將所得混合溶液在85°C下攪拌1小時，靜置后分離 出水相。
[0191] 接著，將所得混合溶液的油相在85°C的液體溫度下用13