本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2010年9月28日、申請(qǐng)?zhí)枮?01080054338.5、名稱為"氟丙烯化合物和使用其的組合物和方法"的發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。本申請(qǐng)要求2009年10月1日提交的美國臨時(shí)專利申請(qǐng)No.61/247,816和2010年9月24日提交的美國申請(qǐng)No.12/890,143的優(yōu)先權(quán)，它們的內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。僅為了進(jìn)入美國的國家階段，作出下列附加的優(yōu)先權(quán)聲明。本申請(qǐng)還要求作為2009年1月10日提交的現(xiàn)在待審的美國申請(qǐng)No.12/351,807的部分繼續(xù)申請(qǐng)案的優(yōu)先權(quán)利益，其經(jīng)此引用并入本文就像在本文中完全闡述那樣。本申請(qǐng)還要求作為下列各個(gè)美國專利申請(qǐng)的部分繼續(xù)申請(qǐng)案的權(quán)益并經(jīng)此引用并入本文：2003年10月27日提交的美國申請(qǐng)No.10/694,273（現(xiàn)在為美國專利No.7,534,366）；2006年3月20日提交的現(xiàn)在待審的11/385,259，其又是2003年10月27日提交的現(xiàn)在放棄的10/695,212的繼續(xù)申請(qǐng)；2003年10月27日提交的10/694,272（現(xiàn)在為美國專利No.7,230,146）；2007年8月29日提交的10/847,192（現(xiàn)在為美國專利No.7,046,871），其又是2004年4月29日提交的10/837,525（現(xiàn)在為美國專利No.7,279,451）的分案；2006年6月26日提交的現(xiàn)在待審的11/475,605；和2008年11月21日提交的現(xiàn)在待審的12/276,137，其要求2007年11月25日提交的美國臨時(shí)申請(qǐng)No.60/989,997和2006年6月26日提交的現(xiàn)在待審的美國申請(qǐng)11/474,887和2007年3月21日提交的PCT申請(qǐng)No.PCT/US07/64570的權(quán)益。
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可用于許多用途的組合物、方法和系統(tǒng)，特別包括傳熱系統(tǒng)，如制冷系統(tǒng)、發(fā)泡劑、可發(fā)泡組合物、泡沫和用或由泡沫制成的制品、溶劑、氣溶膠、推進(jìn)劑和清潔組合物。在優(yōu)選方面中，本發(fā)明涉及包含至少一種具有至少四個(gè)鹵素取代基的鹵代丙烯化合物的這樣的組合物。
背景技術(shù)：
：發(fā)明背景碳氟化合物類流體已廣泛用于許多商業(yè)和工業(yè)用途，包括作為系統(tǒng)如空調(diào)、熱泵和制冷系統(tǒng)中的工作流體、作為氣溶膠推進(jìn)劑、作為發(fā)泡劑、作為傳熱介質(zhì)、作為溶劑和清潔劑和作為氣體電介質(zhì)。但是，許多之前使用的材料與環(huán)境問題相關(guān)。一種這樣的問題是與迄今用于這些用途的一些組合物的使用相關(guān)的相對(duì)較高的全球變暖潛勢(shì)。另一問題在于，許多之前使用的材料具有不可接受的高臭氧消耗潛勢(shì)。與許多之前使用的化合物相關(guān)的另一問題在于，此類化合物被認(rèn)為是揮發(fā)性有機(jī)化合物或VOC。在許多上述用途，特別包括溶劑化和清潔用途中，至少有可能在使用之前、之中和/或之后一部分化合物基本在地平面（groundlevel）上釋放到大氣中。在上層大氣中，臭氧，也稱作平流層臭氧的存在有用，因?yàn)槠湮兆贤饩€并保護(hù)地球免受有害的紫外線輻射。另一方面，地平面臭氧或?qū)α鲗映粞鯇?duì)人類健康和環(huán)境具有和/或被認(rèn)為具有不利后果。當(dāng)來自太陽的紫外線進(jìn)入大氣時(shí)，其與來自各種來源，包括汽車、制造廠、發(fā)電設(shè)施和其它來源的氮氧化物（NOx）反應(yīng)。大氣中VOC的存在影響臭氧和NOx之間的總體平衡，由此更多臭氧可能積聚在大氣中。盡管平流層臭氧的存在可能對(duì)環(huán)境具有正面作用，但在地平面上，臭氧的存在被認(rèn)為對(duì)環(huán)境不利，會(huì)造成對(duì)流層中的霾(haze)等。許多因素造成大氣中的VOC，包括天然或“生物”來源，如樹木和植被。人造來源，如車輛排放物、石油煉制和燃燒也造成VOC水平。如果蒸發(fā)到空氣中，有機(jī)溶劑的使用造成VOC排放。因此，申請(qǐng)人已認(rèn)識(shí)到，制冷劑、發(fā)泡劑、溶劑等的替代材料如果完全不造成或僅在最低程度上造成對(duì)流層臭氧增加，即它們被認(rèn)為不是VOC，則是最優(yōu)選的。在美國，環(huán)境保護(hù)署（“EPA”）已確立VOC的一般定義，其非常寬泛。實(shí)際上，其聲稱，出于監(jiān)管目的，“碳的任何揮發(fā)性化合物”被歸類為VOC，除非其出現(xiàn)在已專門被免除的化合物名單中。因此，EPA已公開了從VOC管制中明確免除的兩個(gè)化合物名單，盡管它們是“碳的化合物”。第一個(gè)名單是在歷史上尚未作為VOC管制的化合物短名單，如一氧化碳和二氧化碳。第二個(gè)化合物名單由于研究表明發(fā)現(xiàn)這些化合物不會(huì)顯著造成臭氧形成而被EPA歸類為“反應(yīng)性可忽略不計(jì)”并因此是非VOC。此名單中的化合物之一是乙烷。最近已開發(fā)出評(píng)估和致力于改進(jìn)空氣質(zhì)量和減少地面臭氧的新方法。這種方法考慮化合物的相對(duì)光化學(xué)反應(yīng)性作為區(qū)分一分子是否是VOC的方式。評(píng)估化合物的相對(duì)光化學(xué)反應(yīng)性的一種方法是最大增量反應(yīng)性（MIR）標(biāo)度，其在普通連續(xù)標(biāo)度上衡量溶劑的相對(duì)光化學(xué)反應(yīng)性。盡管MIR值通常以每克反應(yīng)的VOC形成的臭氧克數(shù)為單位表示，相對(duì)信息在這方面同樣有價(jià)值。因此，申請(qǐng)人已認(rèn)識(shí)到開發(fā)不僅在保持所需使用性能的同時(shí)具有盡可能低的全球變暖潛勢(shì)，還有利地被認(rèn)為不是VOCs的替代流體的價(jià)值。另外，在某些情況下希望使用在沸騰和蒸發(fā)時(shí)基本不分餾的單組分流體或類共沸混合物。就地使用（use-in-place）性質(zhì)的實(shí)例尤其包括用于傳熱流體的優(yōu)異傳熱性質(zhì)、適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)穩(wěn)定性、低毒性或無毒性、不可燃性和/或潤滑劑相容性和在用作發(fā)泡劑時(shí)的其它合意的泡沫特性。申請(qǐng)人已認(rèn)識(shí)到，潤滑劑相容性在許多用途中特別重要。更特別地，非常希望制冷流體與大多數(shù)制冷系統(tǒng)中所用的壓縮機(jī)單元中所用的潤滑劑相容。不幸地，許多非含氯制冷流體，包括HFC，在傳統(tǒng)上與CFC和HFC一起使用的類型的潤滑劑，包括例如礦物油、烷基苯或聚(α-烯烴）中相對(duì)不可溶和/或不混溶。為使制冷流體/潤滑劑組合在壓縮制冷、空調(diào)和/或熱泵系統(tǒng)內(nèi)以合意水平的效率工作，該潤滑劑應(yīng)在寬的工作溫度范圍內(nèi)足夠可溶于制冷液。這種可溶性降低潤滑劑的粘度并使其更容易流遍該系統(tǒng)。在不存在這種可溶性的情況下，潤滑劑傾向于積存在制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)的蒸發(fā)器的線圈以及該系統(tǒng)的其它部分中，并由此降低系統(tǒng)效率。就使用效率而言，重要的是指出，制冷劑熱力學(xué)性能或能量效率的損失通過由電能需求的增加造成的化石燃料用量的增加而具有二次環(huán)境影響。此外，CFC制冷劑和發(fā)泡劑代用品在不對(duì)傳統(tǒng)系統(tǒng)，如蒸汽壓縮技術(shù)和發(fā)泡系統(tǒng)作出重大工程改變的情況下有效工作通常被認(rèn)為合意。用于制造傳統(tǒng)發(fā)泡材料，例如熱塑性材料和熱固性材料的方法和組合物早就為人所知。這些方法和組合物通常使用化學(xué)和/或物理發(fā)泡劑以在聚合基質(zhì)中形成發(fā)泡結(jié)構(gòu)。這樣的發(fā)泡劑包括例如偶氮化合物、各種揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）和氯氟烴（CFC）。化學(xué)發(fā)泡劑通常發(fā)生一定形式的化學(xué)改變，包括與形成聚合物基質(zhì)的材料的化學(xué)反應(yīng)（通常在預(yù)定溫度/壓力下），這造成氣體釋放，如氮?dú)狻⒍趸蓟蛞谎趸?。最常用的化學(xué)發(fā)泡劑之一是水。通常將物理發(fā)泡劑溶解在聚合物或聚合物前體材料中，然后在體積上膨脹（仍在預(yù)定溫度/壓力下）以助于形成發(fā)泡結(jié)構(gòu)。物理發(fā)泡劑常與熱塑性泡沫一起使用，盡管對(duì)熱塑性泡沫而言，可以使用化學(xué)發(fā)泡劑代替或補(bǔ)充物理發(fā)泡劑。例如，對(duì)聚氯乙烯基泡沫的形成而言，已知使用化學(xué)發(fā)泡劑。對(duì)熱固性泡沫而言，通常使用化學(xué)發(fā)泡和/或物理發(fā)泡劑。當(dāng)然，某些化合物和含有它們的組合物可能既構(gòu)成化學(xué)發(fā)泡劑又構(gòu)成物理發(fā)泡劑。CFC過去常用作異氰酸酯-基泡沫，如硬質(zhì)和彈性聚氨酯和聚異氰脲酸酯泡沫制備中的標(biāo)準(zhǔn)發(fā)泡劑。例如，由CFC材料，如CCl3F（CFC-11）構(gòu)成的組合物已成為標(biāo)準(zhǔn)發(fā)泡劑。但是，由于其釋放到大氣中會(huì)破壞平流層中的臭氧層，國際條約已禁止使用這種材料。因此，不再常使用純CFC-11作為用于形成熱固性泡沫，如異氰酸酯-基泡沫和酚醛泡沫的標(biāo)準(zhǔn)發(fā)泡劑?？扇夹允窃S多用途中的另一重要性質(zhì)。也就是說，使用具有低可燃性或不可燃的組合物在許多用途中被認(rèn)為重要或基本，特別包括在傳熱和發(fā)泡劑用途中。因此，在這種組合物中使用不可燃化合物通常有益。本文所用的術(shù)語“不可燃”是指根據(jù)經(jīng)此引用并入本文的ASTM標(biāo)準(zhǔn)E-681（2002年）測(cè)得為不可燃的化合物或組合物。不幸地，在其它方面適用于制冷劑或發(fā)泡劑組合物的許多HFC并非不可燃。例如，氟代烷二氟乙烷（HFC-152a）和氟代烯1,1,1-三氟丙烯（HFO-1243zf）各自可燃并因此不可用于許多用途。高級(jí)氟代烯，即具有至少5個(gè)碳原子的氟取代烯，已被提議用作制冷劑。美國專利No.4,788,352–Smutny涉及具有至少一定程度不飽和的氟化C5至C8化合物的制造。該Smutny專利確定這樣的高級(jí)烯烴已知可用作制冷劑、農(nóng)藥、介電流體、傳熱流體、溶劑和各種化學(xué)反應(yīng)中的中間體（見第1欄，第11-22行）。相對(duì)易燃材料的另一實(shí)例是氟化醚1,1,22-四氟乙基甲基醚（其被稱作HFE-254pc或有時(shí)被稱作HFE-254cb），其經(jīng)測(cè)量具有大約5.4%至大約24.4%的易燃極限（體積%）。這一大類的氟化醚在經(jīng)此引用并入本文的美國專利No.5,137,932–Beheme等人中據(jù)公開用作發(fā)泡劑。在美國專利5,900,185–Tapscott中已建議使用含溴的鹵化碳添加劑降低某些材料，包括發(fā)泡劑的可燃性。添加劑在此專利中據(jù)說以高效率和短大氣壽命，即低臭氧消耗潛勢(shì)（ODP）和低全球變暖潛勢(shì)（GWP）為特征。據(jù)信，Smutny和Tapscott中描述的烯烴具有某些缺點(diǎn)。例如，這些化合物中的一些傾向于侵蝕基底，特別是通用塑料，如丙烯酸系樹脂和ABS樹脂。此外，Smutny中描述的高烯烴化合物由于這些化合物的可能由Smutny中指出的農(nóng)藥活性產(chǎn)生的潛在毒性而在某些用途中也不合意。這些化合物還具有太高的沸點(diǎn)以致它們不能用作某些用途中的制冷劑。溴氟甲烷和溴氯氟甲烷衍生物，特別是溴三氟甲烷（Halon1301）和溴氯二氟甲烷（Halon1211）已廣泛用作封閉區(qū)域，如機(jī)艙和計(jì)算機(jī)房中的滅火劑。但是，由于它們的高臭氧消耗，正逐步淘汰各種鹵代烴（halon）的使用。此外，由于鹵代烴常用在有人的區(qū)域中，合適的替代品也必須在抑火或滅火必需的濃度下對(duì)人安全。申請(qǐng)人因此已認(rèn)識(shí)到需要可能可用在許多用途，包括蒸汽壓縮加熱和冷卻系統(tǒng)和方法中，同時(shí)避免上述一個(gè)或多個(gè)缺點(diǎn)的組合物，特別是傳熱組合物、滅火/抑火組合物、發(fā)泡劑、溶劑組合物、推進(jìn)劑、清潔組合物和增容劑。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明概述申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，包含一種或多種氟化烯化合物，特別包括某些四氟丙烯化合物，優(yōu)選1,1,1,2-四氟丙烯（HFO-1234yf）、順式-1,1,1,3-四氟丙烯（順式HFO-1234ze）和反式-1,1,1,3-四氟丙烯（反式HFO-1234ze）中的一種或多種和某些單氯三氟丙烯化合物，特別包括反式CF3CH=CClH（1233zdE）和順式CF3CH=CClH（1233zdZ）的組合物，包括傳熱組合物、發(fā)泡劑組合物、泡沫和泡沫預(yù)混物、溶劑組合物、推進(jìn)劑、清潔組合物和增容劑可以滿足上述需要和其它需要。申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，令人驚訝地，這些化合物各自具有不是VOC的有利性質(zhì)。如本文所用，化合物如果具有小于乙烷的MIR，則被認(rèn)為是非-VOC。因此，本發(fā)明的一個(gè)方面涉及配制對(duì)對(duì)流層中的臭氧水平具有減少的負(fù)作用的有利環(huán)境的組合物，特別包括傳熱組合物、發(fā)泡劑組合物、泡沫和泡沫預(yù)混物、溶劑組合物、推進(jìn)劑、清潔組合物和增容劑中的一種或多種的方法，包括在這樣的組合物中使用一定量，優(yōu)選實(shí)質(zhì)量的（substantialamount）一種或多種所述某些四氟丙烯化合物，優(yōu)選1,1,1,2-四氟丙烯（HFO-1234yf）、順式-1,1,1,3-四氟丙烯（順式HFO-1234ze）和反式-1,1,1,3-四氟丙烯（反式HFO-1234ze）中的一種或多種和/或某些單氯三氟丙烯化合物，特別包括反式CF3CH=CClH（1233zdE）和順式CF3CH=CClH（1233zdZ）來配制具有較低VOC化合物質(zhì)量的這樣的組合物。申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在許多實(shí)施方案中，由于各上述優(yōu)選化合物，特別是反式-1,1,1,3-四氟丙烯（反式HFO-1234ze）和反式CF3CH=CClH（1233zdE）的MIR值小于，優(yōu)選明顯小于乙烷的MIR值，在該組合物中和/或根據(jù)所述方法使用這些化合物可顯著改進(jìn)該組合物的環(huán)境合意性。在下表1中提供根據(jù)本發(fā)明的某些化合物的MIR值，與其它化合物進(jìn)行比較。名稱HBA-2用于表示反式CF3CH=CClH（1233zdE）。表1就單氯三氟丙烯化合物而言，在優(yōu)選實(shí)施方案中，該化合物選自：反式CF3CH=CClH(1233zdE);順式CF3CH=CClH(1233zdZ);反式CHF2CF=CClH(1233ydE);順式CHF2CF=CClH(1233ydZ);反式CHF2CH=CClF(1233zbE);順式CHF2CH=CClF(1233zbZ);反式CHF2CCl=CHF(1233xeE);順式CHF2CCl=CHF(1233xeZ);CH2FCCl=CF2(1233xc);反式CHFClCF=CFH(1233yeE);順式CHFClCF=CFH(1233yeZ);CH2ClCF=CF2(1233yc);CF2ClCF=CH2(1233xf);和這些中兩種或更多種的組合。如上規(guī)定的所有這樣的化合物預(yù)計(jì)適用于本發(fā)明的某些實(shí)施方案。根據(jù)本發(fā)明的組合物和方法的優(yōu)選化合物優(yōu)選表現(xiàn)出一種或多種，優(yōu)選所有的下列性質(zhì)：化學(xué)穩(wěn)定性；基本沒有臭氧消耗潛勢(shì)（ODP）；相對(duì)較高程度的與常見污染物，特別是礦物油和/或硅油的混溶性；低或無可燃性；低或無毒性；低或無全球變暖潛勢(shì)（GWP）；和非-VOC。用在本組合物中的優(yōu)選化合物據(jù)發(fā)現(xiàn)同時(shí)具有若干這些合意的有益性質(zhì)。更具體地，該優(yōu)選化合物具有：基本無臭氧消耗潛勢(shì)，優(yōu)選為不大于大約0.5，再更優(yōu)選不大于大約0.25，最優(yōu)選不大于大約0.1的ODP；不大于大約150，再更優(yōu)選不大于大約50的GWP；和小于并優(yōu)選明顯小于乙烷的MIR。具有這種合意性質(zhì)和出乎意料的性質(zhì)組合的優(yōu)選化合物的兩個(gè)實(shí)例是順式-和反式-1,1,1,3-四氟丙烯（HFO-1234ze）和反式CF3CH=CClH（1233zdE）和順式CF3CH=CClH（1233zdZ）。在許多優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的化合物具有大約10oC至大約60oC，再更優(yōu)選大約15oC至大約50oC，再更優(yōu)選大約10oC至大約25oC的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)。該化合物也通常優(yōu)選沒有通過標(biāo)準(zhǔn)閃點(diǎn)方法之一，例如ASTM-1310-86“FlashpointofliquidsbytagOpen-cupapparatus”測(cè)得的閃點(diǎn)和不大于大約100天，再更優(yōu)選不大于大約50天的大氣壽命。優(yōu)選化合物也與大于20重量%的礦物油和/或硅油混溶，更優(yōu)選以至少大約80:20至大約20:80的重量比，再更優(yōu)選以基本所有比例混溶。本發(fā)明的優(yōu)選化合物表現(xiàn)出相對(duì)較低的毒性值。本文所用的ODP如經(jīng)此引用并入本文的“TheScientificAssessmentofOzoneDepletion,2002”——WorldMeteorologicalassociation的報(bào)告中所規(guī)定。本文所用的GWP相對(duì)于二氧化碳并經(jīng)100年期規(guī)定，并在與上文提到的ODP相同的參考資料中規(guī)定。本文所用的混溶性如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣根據(jù)將兩種液體混合在一起時(shí)的相形成或分離的目測(cè)測(cè)量。本發(fā)明的組合物因此通常具有非常適用于許多不同用途，包括許多不同類型的清潔和除污用途的性質(zhì)和特征。在某些實(shí)施方案中，氟化烯烴（為方便起見而非作為限制，在下文中被稱作“氟代烯”）具有下式I：：XCFzR3-z(I)其中X是C2、C3、C4或C5不飽和的取代或未取代基團(tuán)，各R獨(dú)立地為Cl、F、Br、I或H，且z是1至3，特別包括單氯三氟丙烯和四氟丙烯。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的所述氟代烯具有至少四個(gè)（4）鹵素取代基，其中至少三個(gè)是F。優(yōu)選在某些實(shí)施方案中，取代基無一是Br。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，式I的化合物包含其中各非末端不飽和碳具有至少一個(gè)鹵素取代基，更優(yōu)選至少一個(gè)選自氯和氟的取代基的化合物，優(yōu)選為三碳化合物，在某些實(shí)施方案中具有至少三個(gè)氟的化合物尤其優(yōu)選。在某些優(yōu)選實(shí)施方案，尤其是涉及傳熱組合物、發(fā)泡劑組合物、溶劑組合物和清潔組合物的實(shí)施方案中，式I的化合物是三碳烯烴，其中z是1或2。因此，式I的化合物在某些實(shí)施方案中包含式（IA）的化合物：CR’wH2-w=CR-CFzR3-z(IA)其中各R獨(dú)立地為Cl、F、Br、I或H，各R’獨(dú)立地為F或Cl，w是1或2，優(yōu)選1，且z是1、2或3，優(yōu)選3。在式IA的某些優(yōu)選化合物中，各R是F或H，其實(shí)例是：CF2=CF-CH2F(HFO-1234yc);CF2=CH-CF2H(HFO-1234zc);反式-CHF=CF-CF2H(HFO-1234ye(E))；和順式-CHF=CF-CF2H(HFO-1234ye(Z))。對(duì)存在至少一個(gè)Br取代基的式(IA)的實(shí)施方案而言，該化合物優(yōu)選不含氫。在這樣的實(shí)施方案中，Br取代基也通常優(yōu)選在不飽和碳上，Br取代基再更優(yōu)選在非末端不飽和碳上。這類中的一種特別優(yōu)選的實(shí)施方案是CF3CBr=CF2，包括其所有異構(gòu)體。在某些實(shí)施方案中，式I的氟代烯化合物非常優(yōu)選包含具有3至5個(gè)氟取代基的丙烯、丁烯、戊烯和己烯，存在或不存在其它取代基。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，R都不是Br，不飽和基團(tuán)優(yōu)選不含Br取代基。在丙烯中，四氟丙烯（HFO-1234）在某些實(shí)施方案中尤其優(yōu)選。在某些實(shí)施方案中，五氟丙烯是優(yōu)選的，特別包括其中在末端不飽和碳上存在氫取代基的那些五氟丙烯，如CF3CF=CFH（HFO-1225yeZ和/或yeE），特別因?yàn)樯暾?qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這些化合物與至少化合物CF3CH=CF2（HFO-1225zc）相比具有相對(duì)較低的毒性。在丁烯中，氟氯丁烯在某些實(shí)施方案中尤其優(yōu)選。術(shù)語“HFO-1234”在本文中用于表示所有四氟丙烯。在四氟丙烯中包括1,1,1,2-四氟丙烯（HFO-1234yf）、順式-和反式-1,1,1,3-四氟丙烯（HFO-1234ze）、CF2=CF-CH2F（HFO-1234yc）、CF2=CH-CF2H（HFO-1234zc）、反式-CHF=CF-CF2H（HFO-1234ye(E)）和順式-CHF=CF-CF2H（HFO-1234ye(Z)）。術(shù)語HFO-1234ze在本文中類屬地用于表示1,1,1,3-四氟丙烯，無論其是順式-還是反式-形式。術(shù)語“順式HFO-1234ze”和“反式HFO-1234ze”在本文中分別用于描述1,1,1,3-四氟丙烯的順式-和反式-形式。術(shù)語“HFO-1234ze”因此在其范圍內(nèi)包括順式HFO-1234ze、反式HFO-1234ze和這些的所有組合和混合物。術(shù)語HFO-1234ye在本文中類屬地用于表示1,2,3,3-四氟丙烯（CHF=CF-CF2H），無論其是順式-還是反式-形式。術(shù)語“順式HFO-1234ye”和“反式HFO-1234ye”在本文中分別用于描述1,2,3,3-四氟丙烯的順式-和反式-形式。術(shù)語“HFO-1234ye”因此在其范圍內(nèi)包括順式HFO-1234ye、反式HFO-1234ye和這些的所有組合和混合物。術(shù)語“HFO-1225”在本文中用于表示所有五氟丙烯。在這些分子中包括1,1,1,2,3五氟丙烯（HFO-1225yez）、它們的順式-和反式-形式。術(shù)語HFO-1225yez因此在本文中類屬地用于表示1,1,1,2,3五氟丙烯，無論其是順式-還是反式-形式。術(shù)語“HFO-1225yez”因此在其范圍內(nèi)包括順式HFO-1225yez、反式HFO-1225yez和這些的所有組合和混合物。在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中，該組合物包含至少一種單氯三氟丙烯化合物和至少一種附加的氟化烯烴，包括四氟丙烯，各自以大約20重量%至大約80重量%，更優(yōu)選大約30重量%至大約70重量%，再更優(yōu)選大約40重量%至大約60重量%的量存在于該組合物中。本發(fā)明還提供利用本發(fā)明的組合物的方法和系統(tǒng)。一方面，該方法包括用于傳熱、用于改造現(xiàn)有傳熱設(shè)備和用于替換現(xiàn)有傳熱系統(tǒng)中的現(xiàn)有傳熱流體的方法和系統(tǒng)。在另一些方面中，本組合物用于泡沫、發(fā)泡、形成泡沫和泡沫預(yù)混物、溶劑化、清潔、香料和芳香劑萃取和/或輸遞、氣溶膠發(fā)生、非氣溶膠推進(jìn)劑和作為膨脹劑，和用在通過在這樣的用途中用本發(fā)明的非VOC化合物替代一種或多種活性成分以用具有降低的VOC含量的組合物來替代或改造各所述組合物和/或系統(tǒng)的方法中。發(fā)明詳述A.組合物本組合物據(jù)信具有由于許多重要的原因而有利的性質(zhì)。例如，申請(qǐng)人相信，至少一部分基于實(shí)際數(shù)據(jù)和/或數(shù)學(xué)建模，本發(fā)明的優(yōu)選組合物對(duì)大氣化學(xué)沒有顯著的不利影響，與其它一些鹵化物類相比對(duì)臭氧消耗的影響可忽略不計(jì)并且非-VOC。本發(fā)明的優(yōu)選組合物因此具有基本不造成平流層中的臭氧消耗同時(shí)也不造成對(duì)流層中的臭氧生成的的優(yōu)點(diǎn)，也就是說，它們不是VOC并優(yōu)選具有小于乙烷的MIR。優(yōu)選組合物與目前使用的許多氫氟烷相比基本不造成全球變暖。當(dāng)然，在本組合物中還可包括調(diào)節(jié)該組合物的特定性質(zhì)（例如成本）的其它化合物和/或組分，所有這樣的化合物和組分的存在在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。在某些優(yōu)選形式中，本發(fā)明的組合物具有不大于大約1500，更優(yōu)選不大于大約1000，更優(yōu)選不大于大約500，再更優(yōu)選不大于大約150的全球變暖潛勢(shì)（GWP）。在某些實(shí)施方案中，本組合物的GWP不大于大約100，再更優(yōu)選不大于大約75。本文所用的“GWP”如經(jīng)此引用并入本文的“TheScientificAssessmentofOzoneDepletion,2002——theWorldMeteorologicalAssociation'sGlobalOzoneResearchandMonitoringProject的報(bào)告”中所規(guī)定相對(duì)于二氧化碳并經(jīng)100年期測(cè)量。在某些優(yōu)選形式中，本組合物還優(yōu)選具有不大于0.05，更優(yōu)選不大于0.02，再更優(yōu)選大約0的臭氧消耗潛勢(shì)（ODP）。本文所用的“ODP”如經(jīng)此引用并入本文的“TheScientificAssessmentofOzoneDepletion,2002——theWorldMeteorologicalAssociation'sGlobalOzoneResearchandMonitoringProject的報(bào)告”中所規(guī)定。本組合物中所含的氟化烯烴，特別和優(yōu)選是1,1,1,2-四氟丙烯（HFO-1234yf）和/或順式-1,1,1,3-四氟丙烯（順式HFO-1234ze）和/或反式-1,1,1,3-四氟丙烯（反式HFO-1234ze）和/或單氯三氟丙烯化合物,特別包括反式CF3CH=CClH（1233zdE）和順式CF3CH=CClH（1233zdZF）的量可根據(jù)特定用途廣泛變化，且含有超過痕量和少于100%該化合物的組合物在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。此外，本發(fā)明的組合物可以是共沸的、類共沸物或非共沸的。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含大約5重量%至大約99重量%，再更優(yōu)選大約5%至大約95%的量的反式CF3CH=CClH(1233zdE)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含大約5重量%至大約99重量%，再更優(yōu)選大約5%至大約95%的量的順式CF3CH=CClH(1233zdZ)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含大約5重量%至大約99重量%，再更優(yōu)選大約5%至大約95%的量的反式CHF2CF=CClH(1233ydE)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含大約5重量%至大約99重量%，再更優(yōu)選大約5%至大約95%的量的順式CHF2CF=CClH(1233ydZ)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含大約5重量%至大約99重量%，再更優(yōu)選大約5%至大約95%的量的反式CHFClCF=CFH(1233yeE)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含大約5重量%至大約99重量%，再更優(yōu)選大約5%至大約95%的量的順式CHFClCF=CFH(1233yeZ)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含該組合物的至少大約50重量%，再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的反式CF3CH=CClH(1233zbE)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含該組合物的至少大約50重量%，再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的順式CF3CH=CClH(1233ybZ)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含該組合物的至少大約50重量%，再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的反式CHF2CF=CClH(1233ydE)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含該組合物的至少大約50重量%，再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的順式CHF2CF=CClH(1233ydZ)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含該組合物的至少大約50重量%，再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的反式CHFClCF=CFH(1233yeE)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含該組合物的至少大約50重量%，再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的順式CHFClCF=CFH(1233yeZ)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含該組合物的至少大約50重量%，再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的CH2ClCF=CF2(1233cf)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含該組合物的至少大約50重量%，再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的CF2ClCF=CH2(1233yf)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含該組合物的至少大約50重量%，再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的反式CHF2CCl=CHF(1233xeE)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含該組合物的至少大約50重量%，再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的順式CHF2CCl=CHF(1233xeZ)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物，包含該組合物的至少大約50重量%，再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的CH2FCCl=CF2(1233xc)。在本組合物中可包括許多附加化合物或組分，包括潤滑劑、穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、緩蝕劑、阻燃劑和調(diào)節(jié)該組合物的特定性質(zhì)（例如成本）的其它化合物和/或組分，所有這樣的化合物和組分的存在在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物除上文提到的一種或多種單氯三氟丙烯化合物外還包括下列一種或多種：三氯氟甲烷（CFC-11）；二氯二氟甲烷（CFC-12）；二氟甲烷（HFC-32）；五氟乙烷（HFC-125）；1,1,2,2-四氟乙烷（HFC-134）；1,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）；二氟乙烷（HFC-152a）；1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷（HFC-227ea）；1,1,1,3,3,3-六氟丙烷（HFC-236fa）；1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）；1,1,1,3,3-五氟丁烷（HFC-365mfc）；水；和CO2。本發(fā)明的任何上述化合物以及本組合物中可包括的任何附加組分的相對(duì)量可根據(jù)該組合物的特定用途在本發(fā)明的大致寬范圍內(nèi)廣泛變動(dòng)，所有這樣的相對(duì)量都被認(rèn)為在其范圍內(nèi)。因此，申請(qǐng)人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到，本發(fā)明的某些組合物可極其有利地用于許多用途，例如在本發(fā)明中包括與傳熱用途、泡沫和發(fā)泡劑用途、推進(jìn)劑用途、可噴組合物用途、消毒用途、氣溶膠用途、增容劑用途、芳香劑和香料用途、溶劑用途、清潔用途、膨脹劑用途等相關(guān)的方法和組合物。據(jù)信，本領(lǐng)域技術(shù)人員無需過度實(shí)驗(yàn)就容易使本組合物適用于任何和所有這樣的用途。本組合物通?？捎米髦评鋭馊苣z和其它用途中的CFC，如二氯二氟甲烷（CFC-12），HCFC，如氯二氟甲烷（HCFC-22），HFC，如四氟乙烷（HFC-134a）以及HFC和CFC的組合，如CFC-12和1,1-二氟乙烷（HFC-152a）的組合（質(zhì)量比為73.8:26.2的CFC-12:HFC-152a的組合被稱作R-500）的替代品。B.傳熱組合物本發(fā)明的組合物通常適用于傳熱用途，即作為加熱和/或冷卻介質(zhì)，包括作為蒸發(fā)冷卻劑。關(guān)于蒸發(fā)冷卻用途，使本發(fā)明的組合物直接或間接與要冷卻的物體接觸，此后在這種接觸的同時(shí)蒸發(fā)或沸騰，優(yōu)選結(jié)果在于本組合物的沸騰氣體從要冷卻的物體上吸熱。在這種用途中，優(yōu)選液體形式的本發(fā)明的組合物優(yōu)選通過將該液體噴施或以其它方式施加到要冷卻的物體上來使用。在其它蒸發(fā)冷卻用途中，可能優(yōu)選使本發(fā)明的液體組合物從相對(duì)高壓容器逸出到相對(duì)低壓環(huán)境中，在此要冷卻的物體直接或間接與封裝本發(fā)明的液體組合物的容器接觸，優(yōu)選不回收或再壓縮逸出的氣體。這種類型的實(shí)施方案的一個(gè)具體用途是飲料、食品、新產(chǎn)品（noveltyitem）等的自冷卻。在本文所述的本發(fā)明之前，現(xiàn)有組合物，如HFC-152a和HFC-134a用于這些用途。但是，由于由這些材料釋放到大氣中造成的不利環(huán)境影響，這種組合物最近在這種用途中被視為不利。例如，UnitedStatesEPA已確定這些現(xiàn)有化學(xué)品在此用途中的使用由于這些化學(xué)品的高全球變暖性質(zhì)和可能由它們的使用造成的對(duì)環(huán)境的有害作用而不可接受。本發(fā)明的組合物由于如本文所述的它們的低全球變暖潛勢(shì)和低臭氧消耗潛勢(shì)而在這方面具有顯著優(yōu)點(diǎn)。另外，本組合物也預(yù)計(jì)基本可用于電或電子部件在制造過程中或在加速壽命測(cè)試過程中的冷卻。在加速壽命測(cè)試中，該部件在快速演替中相繼加熱和冷卻以模擬該部件的使用。這種用途因此在半導(dǎo)體和計(jì)算機(jī)板制造工業(yè)中特別有利。本組合物在這方面的另一優(yōu)點(diǎn)是它們?cè)谟糜谶@些用途時(shí)預(yù)計(jì)表現(xiàn)出合意的電性質(zhì)。另一蒸發(fā)冷卻用途包括暫時(shí)使流經(jīng)導(dǎo)管的流體流中止的方法。這些方法優(yōu)選包括使導(dǎo)管，如水流過的水管與本發(fā)明的液體組合物接觸并使本發(fā)明的液體組合物在與該導(dǎo)管接觸的同時(shí)蒸發(fā)以凍結(jié)其中所含的液體并由此暫時(shí)中止流體流經(jīng)該導(dǎo)管。這些方法在允許在這種導(dǎo)管或與該導(dǎo)管相連的系統(tǒng)上在施加本組合物的位置下游的位置進(jìn)行檢修或其它作業(yè)方面具有明顯優(yōu)點(diǎn)。優(yōu)選選擇根據(jù)本發(fā)明使用的氫氟烯烴的相對(duì)量以產(chǎn)生具有所需傳熱能力，特別是制冷能力的傳熱流體，優(yōu)選同時(shí)不可燃。本文所用的術(shù)語不可燃是指如通過ASTME-681測(cè)得在空氣中在所有比例下都不可燃的流體。本發(fā)明的組合物可包括用于增強(qiáng)或?yàn)樵摻M合物提供某些功能或在一些情況下降低該組合物的成本的其它組分。例如，本發(fā)明的制冷劑組合物，尤其是用在蒸氣壓縮系統(tǒng)中的那些，包括通常為該組合物的大約30至大約50重量%的量的潤滑劑。此外，該組合物還可包括輔助制冷劑或增容劑，如丙烷，以助于潤滑劑的相容性和/或可溶性。此類增容劑，包括丙烷、丁烷和戊烷優(yōu)選以該組合物的大約0.5至大約5重量%的量存在。表面活性劑和增溶劑的組合也可添加到本組合物中以如美國專利No.6,516,837所公開助于油溶性，其公開內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。制冷機(jī)械中與氫氟烴（HFC）制冷劑一起使用的常用制冷潤滑劑，如多元醇酯（POE）和聚亞烷基二醇（PAG）、PAG油、硅油、礦物油、烷基苯（AB）和聚(α-烯烴)（PAO）可以與本發(fā)明的制冷劑組合物一起使用。市售礦物油包括來自Witco的WitcoLP250（注冊(cè)商標(biāo)）、來自ShrieveChemical的Zerol300（注冊(cè)商標(biāo)）、來自Witco的Sunisco3GS和來自Calumet的CalumetR015。市售烷基苯潤滑劑包括Zerol150（注冊(cè)商標(biāo)）。市售酯包括可作為Emery2917（注冊(cè)商標(biāo)）和Hatcol2370（注冊(cè)商標(biāo)）供應(yīng)的新戊二醇二壬酸酯。其它可用的酯包括磷酸酯、二元酸酯和氟代酯。在一些情況下，烴基油與包含碘烴（iodocarbon）的制冷劑一起具有充足溶解度，碘烴和烴油的組合可能比其它類型的潤滑劑更穩(wěn)定。這種組合因此是有利的。優(yōu)選潤滑劑包括聚亞烷基二醇和酯。聚亞烷基二醇在某些實(shí)施方案中非常優(yōu)選，因?yàn)樗鼈兡壳坝糜谔囟ㄓ猛?，如汽車空調(diào)。當(dāng)然，可以使用不同類型的潤滑劑的不同混合物。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，該傳熱組合物包含大約10%至大約95重量%的一種或多種如上所述的單氯三氟丙烯和大約5%至大約90重量%的輔助劑，特別在某些實(shí)施方案中輔助制冷劑（如HFC-152、HFC-125和/或CF3I）。術(shù)語輔助制冷劑的使用在本文中在單氯三氟丙烯化合物的相對(duì)性能方面無意在限制意義上使用，而是用于大致表示該制冷劑組合物的有助于該組合物的對(duì)預(yù)期用途而言合意的傳熱特征的其它組分。在某些這樣的實(shí)施方案中，該輔助制冷劑包含和優(yōu)選基本由一種或多種HFC和/或一種或多種氟碘C1–C3化合物，如三氟碘甲烷和這些與相互和與其它組分的組合構(gòu)成。在輔助制冷劑包含HFC，優(yōu)選HFC-125的優(yōu)選實(shí)施方案中，該組合物包含總傳熱組合物的大約50重量%至大約95重量%，更優(yōu)選大約60重量%至大約90重量%，再更優(yōu)選該組合物的大約70重量%至大約90重量%的量的HFC。在這樣的實(shí)施方案中，本發(fā)明的單氯三氟丙烯化合物優(yōu)選占總傳熱組合物的大約5重量%至大約50重量%，更優(yōu)選大約10重量%至大約40重量%，再更優(yōu)選為該組合物的大約10重量%至大約30重量%。在輔助制冷劑包含氟碘烴，優(yōu)選CF3I的優(yōu)選實(shí)施方案中，該組合物包含總傳熱組合物的大約15重量%至大約50重量%，更優(yōu)選大約20重量%至大約40重量%，再更優(yōu)選該組合物的大約25重量%至大約35重量%的量的氟碘烴。在這樣的實(shí)施方案中，本發(fā)明的單氯三氟丙烯化合物優(yōu)選占總傳熱組合物的大約50重量%至大約90重量%，更優(yōu)選大約60重量%至大約80重量%，再更優(yōu)選為該組合物的大約65重量%至大約75重量%。本方法、系統(tǒng)和組合物因此適用于籠統(tǒng)而言多種傳熱系統(tǒng)，特別是制冷系統(tǒng)，如空調(diào)（包括固定和汽車空調(diào)系統(tǒng)）、制冷、熱泵系統(tǒng)等。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，在原始設(shè)計(jì)成使用HFC制冷劑，例如HFC-134a，或HCFC制冷劑，例如HCFC-22的制冷系統(tǒng)中使用本發(fā)明的組合物。本發(fā)明的優(yōu)選組合物傾向于表現(xiàn)出HFC-134a和其它HFC制冷劑的許多合意特征，包括與傳統(tǒng)HFC制冷劑一樣低或更低的GWP和與這些制冷劑一樣高或更高的能力和與這些制冷劑基本類似或基本匹配并優(yōu)選一樣高或更高的能力。特別地，申請(qǐng)人已認(rèn)識(shí)到，本組合物的某些優(yōu)選實(shí)施方案傾向于表現(xiàn)出相對(duì)較低的全球變暖潛勢(shì)（“GWPs”），優(yōu)選小于大約1000，更優(yōu)選小于大約500，再更優(yōu)選小于大約150。此外，某些本組合物，包括經(jīng)此引用并入本文的共同待審的專利申請(qǐng)中描述的類共沸物組合物的相對(duì)恒沸性質(zhì)使它們比在許多用途中用作制冷劑的某些傳統(tǒng)HFC，如R-404A，或HFC-32、HFC-125和HFC-134a的組合（大致23:25:52重量比的組合HFC-32:HFC-125:HFC134a被稱作R-407C）更合意。本發(fā)明的傳熱組合物特別優(yōu)選作為HFC-134、HFC-152a、HFC-22、R-12和R-500的替代品。在某些其它優(yōu)選實(shí)施方案中，在原始設(shè)計(jì)成使用CFC-制冷劑的制冷系統(tǒng)中使用本組合物。本發(fā)明的優(yōu)選制冷組合物可用在含有照慣例與CFC-制冷劑，如礦物油、聚烷基苯、聚亞烷基二醇油等一起使用的潤滑劑的制冷系統(tǒng)中，或可以與傳統(tǒng)上與HFC制冷劑一起使用的其它潤滑劑一起使用。本文所用的術(shù)語“制冷系統(tǒng)”大致是指使用制冷劑提供冷卻的任何系統(tǒng)或裝置或這種系統(tǒng)或裝置的任何部件或部分。這種制冷系統(tǒng)包括例如空調(diào)機(jī)、電冰箱、冷凍機(jī)（包括使用離心壓縮機(jī)的冷凍機(jī)）、運(yùn)輸制冷系統(tǒng)、商業(yè)制冷系統(tǒng)等。許多現(xiàn)有制冷系統(tǒng)目前適合與現(xiàn)有制冷劑結(jié)合使用，本發(fā)明的組合物據(jù)信適用于許多這樣的系統(tǒng)，進(jìn)行或不進(jìn)行系統(tǒng)修改。在許多用途中，本發(fā)明的組合物可以在目前基于某些制冷劑的較小系統(tǒng)，例如需要小制冷能力并因此需要相對(duì)較小壓縮機(jī)排量的那些中提供作為替代品的優(yōu)點(diǎn)。此外，在出于例如效率原因而希望使用較低能力的本發(fā)明的制冷劑組合物替代較高能力的制冷劑的實(shí)施方案中，本組合物的這些實(shí)施方案提供潛在優(yōu)點(diǎn)。因此，在某些實(shí)施方案中優(yōu)選使用本發(fā)明的組合物，特別是包含顯著比例的本組合物和在一些實(shí)施方案中基本由本組合物構(gòu)成的組合物替代現(xiàn)有制冷劑，如：HFC-134a；CFC-12；HCFC-22；HFC-152a；五氟乙烷（HFC-125）、三氟乙烷（HFC-143a）和四氟乙烷（HFC-134a）的組合（大致44:52:4重量比的組合HFC-125:HFC-143a:HFC134a被稱作R-404A）；HFC-32、HFC-125和HFC-134a的組合（大致23:25:52重量比的組合HFC-32:HFC-125:HFC134a被稱作R-407C）；二氟甲烷（HFC-32）和五氟乙烷（HFC-125）的組合（大致50:50重量比的組合HFC-32:HFC-125被稱作R-410A）；CFC-12和1,1-二氟乙烷（HFC-152a）的組合（73.8:26.2重量比的組合CFC-12:HFC-152a被稱作R-500）；和HFC-125和HFC-143a的組合（大致50:50重量比的組合HFC-125:HFC143a被稱作R-507A）。在某些實(shí)施方案中，也可以有益地使用本組合物替代由大致20:40:40重量比（其被稱作R-407A）或大致15:15:70重量比（其被稱作R-407D）的組合HFC-32:HFC-125:HFC134a形成的制冷劑。本組合物也據(jù)信適合在如本文其它地方解釋的其它用途，如氣溶膠、發(fā)泡劑等中替代上述組合物。在某些用途中，本發(fā)明的制冷劑可能允許有利地使用更大排量的壓縮機(jī)，由此造成比其它制冷劑，如HFC-134a更好的能量效率。因此，本發(fā)明的制冷劑組合物為制冷劑替代用途，包括汽車空調(diào)系統(tǒng)和裝置、商業(yè)制冷系統(tǒng)和裝置、冷凍機(jī)、住宅冰箱和冷凍室、通用空調(diào)系統(tǒng)、熱泵等提供在能量基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)的可能性。許多現(xiàn)有制冷系統(tǒng)目前適合與現(xiàn)有制冷劑結(jié)合使用，本發(fā)明的組合物據(jù)信適用于許多這樣的系統(tǒng)，進(jìn)行或不進(jìn)行系統(tǒng)修改。在許多用途中，本發(fā)明的組合物可以在目前基于具有相對(duì)較高能力的制冷劑的系統(tǒng)中提供作為替代品的優(yōu)點(diǎn)。此外，在出于例如成本原因而希望使用較低能力的本發(fā)明的制冷劑組合物替代較高能力的制冷劑的實(shí)施方案中，本組合物的這些實(shí)施方案提供潛在優(yōu)點(diǎn)。因此，在某些實(shí)施方案中優(yōu)選使用本發(fā)明的組合物，特別是包含顯著比例和在一些實(shí)施方案中基本由HFO-1233構(gòu)成的組合物替代現(xiàn)有制冷劑，如HFC-134a。在某些用途中，本發(fā)明的制冷劑可能允許有利地使用更大排量的壓縮機(jī)，由此造成比其它制冷劑，如HFC-134a更好的能量效率。因此，本發(fā)明的制冷劑組合物為制冷劑替代用途提供在能量基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)的可能性。預(yù)計(jì)本組合物在通常與商業(yè)空調(diào)系統(tǒng)一起使用的冷水機(jī)中也具有優(yōu)點(diǎn)（在原始系統(tǒng)中或在用作制冷劑，如CFC-11、CFC-12、HCFC-22、HFC-134a、HFC-152a、R-500和R-507A的替代品時(shí)）。在某些這樣的實(shí)施方案中，在重量基礎(chǔ)上，優(yōu)選在本組合物中包括大約0.5至大約30%的補(bǔ)充阻燃劑，在某些情況下，更優(yōu)選0.5%至大約15重量%，再更優(yōu)選大約0.5至大約10%。C.發(fā)泡劑、泡沫和可發(fā)泡組合物發(fā)泡劑也可包含或由一種或多種本組合物構(gòu)成。如上提到，本發(fā)明的組合物可包括寬范圍的量的本發(fā)明的化合物。但是，通常優(yōu)選的是，對(duì)根據(jù)本發(fā)明用作發(fā)泡劑的優(yōu)選組合物而言，一種或多種單氯三氟丙烯化合物以該組合物的至少大約5重量%，再更優(yōu)選至少大約15重量%的量存在。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，發(fā)泡劑包含至少大約50重量%的本組合物，在某些實(shí)施方案中發(fā)泡劑基本由本組合物構(gòu)成。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物除單氯三氟丙烯化合物外還包括助發(fā)泡劑、填料、蒸氣壓調(diào)節(jié)劑、阻燃劑、穩(wěn)定劑和類似輔助劑中的一種或多種。本發(fā)明的助發(fā)泡劑可包含物理發(fā)泡劑、化學(xué)發(fā)泡劑（其在某些實(shí)施方案中優(yōu)選包含水）或具有物理和化學(xué)發(fā)泡劑性質(zhì)的組合的發(fā)泡劑。還會(huì)認(rèn)識(shí)到，本組合物中所包括的發(fā)泡劑，包括式I的化合物以及助發(fā)泡劑，可能表現(xiàn)出除被表征為發(fā)泡劑所需的那些性質(zhì)以外的性質(zhì)。例如，本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物預(yù)計(jì)可包括也為該發(fā)泡劑組合物或?yàn)槠涮砑拥降目砂l(fā)泡組合物提供一些有益性質(zhì)的組分，包括上述式I的化合物。例如，在本發(fā)明的范圍內(nèi)的是，式I的化合物或助發(fā)泡劑也充當(dāng)聚合物改性劑或充當(dāng)減粘改性劑。例如，在本發(fā)明的某些優(yōu)選發(fā)泡劑中可以以廣為不同的量包括一種或多種下列組分：烴、氫氟烴（HFC）、醚、醇、醛、酮、甲酸甲酯、甲酸、水、反式-1,2-二氯乙烯、二氧化碳和其中任何兩種或更多種的組合。在醚中，在某些實(shí)施方案中優(yōu)選使用具有1至6個(gè)碳原子的醚。在醇中，在某些實(shí)施方案中優(yōu)選使用具有1至4個(gè)碳原子的醇。在醛中，在某些實(shí)施方案中優(yōu)選使用具有1至4個(gè)碳原子的醛。下面描述可根據(jù)本發(fā)明使用的某些助劑。1.醚在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑組合物包括至少一種醚，優(yōu)選充當(dāng)該組合物中的助發(fā)泡劑。根據(jù)本發(fā)明的這一方面使用的醚包含氟化醚（FE），更優(yōu)選一種或多種氫氟化醚（hydro-fluorinatedether）（HFE），再更優(yōu)選一種或多種根據(jù)下式(III)的C3至C5氫氟化醚：CaHbFc---O---CdHeFf(III)其中a=1-6，更優(yōu)選2-5，再更優(yōu)選3-5，b=1-12，更優(yōu)選1-6，再更優(yōu)選3-6，c=1-12，更優(yōu)選1-6，再更優(yōu)選2-6，d=1-2e=0-5，更優(yōu)選1-3f=0-5，更優(yōu)選0-2，且其中所述Ca之一可鍵合到所述Cd之一上以形成環(huán)氟醚。本發(fā)明的某些優(yōu)選實(shí)施方案涉及包含至少一種如本文所述的氟代烯，優(yōu)選在某些實(shí)施方案中氯氟代烯，如HFCO-1233xd，和至少一種氟醚，更優(yōu)選至少一種含有2至8，優(yōu)選2至7，再更優(yōu)選2至6個(gè)碳原子和在某些實(shí)施方案中最優(yōu)選3個(gè)碳原子的氫氟醚的組合物。本發(fā)明的氫氟醚化合物如果含有至少一個(gè)氫則在本文中有時(shí)為方便起見被稱作氫氟醚或“HFEs”。申請(qǐng)人相信，通常，根據(jù)本公開，特別是根據(jù)上述式(III)的氟醚通常有效并可以與根據(jù)本文所含的教導(dǎo)的氟代烯化合物一起使用。但是，申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在氟醚中，在某些實(shí)施方案，尤其是涉及發(fā)泡劑組合物和泡沫和發(fā)泡方法的實(shí)施方案中優(yōu)選使用至少二氟化，更優(yōu)選至少三氟化，再更優(yōu)選至少四氟化的氫氟醚。在某些實(shí)施方案中尤其優(yōu)選的是具有3至5個(gè)碳原子，更優(yōu)選3至4個(gè)碳原子，再更優(yōu)選3個(gè)碳原子的四氟化氟醚。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的醚化合物包含1,1,2,2-四氟乙基甲基醚（其在本文中有時(shí)被稱作HFE-245pc或HFE-245cb2），包括其任何和所有異構(gòu)形式。本組合物中所含的式III化合物，特別是1,1,2,2-四氟乙基甲基醚的量可根據(jù)特定用途廣泛變化，含有超過痕量和少于100%該化合物的組合物在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。在優(yōu)選實(shí)施方案中，本組合物，特別是發(fā)泡劑組合物，包含大約1重量%至大約99重量%，更優(yōu)選大約5%至大約95重量%，再更優(yōu)選40%至大約90重量%的量的式III化合物，包括優(yōu)選類別的化合物。一種或多種下列化合物優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的某些優(yōu)選實(shí)施方案使用：CHF2OCH2F（HFE-143E）；CH2FOCH2F（HFE-152E）；CH2FOCH3（HFE-161E）；環(huán)-CF2CH2OCF2O（HFE-c234fEαβ）；環(huán)-CF2CF2CH2O（HFE-c234fEβγ）；CHF2OCF2CHF2（HFE-236caE）；CF3CF2OCH2F（HFE-236cbEβγ）；CF3OCHFCHF2（HFE-236eaEαβ）；CHF2OCHFCF3（HFE-236eaEβγ）；CHF2OCF2CH2F（HFE-245caEαβ）；CH2FOCF2CHF2（HFE-245caEβγ）；CF3OCF2CH3（HFE-245cbEβγ）；CHF2CHFOCHF2（HFE-245eaE）；CF3OCHFCH2F（HFE-245ebEαβ）；CF3CHFOCH2F（HFE-245ebEβγ）；CF3OCH2CF2H（HFE-245faEαβ）；CHF2OCH2CF3（HFE-245faEβγ）；CH2FCF2OCH2F（HFE-254caE）；CHF2OCF2CH3（HFE-254cbEαβ）；CHF2CF2OCH3（HFE-254caEβγ）；CH2FOCHFCH2F（HFE-254eaEαβ）；CF3OCHFCH3（HFE-254ebEαβ）；CF3CHFOCH3（HFE-254ebEβγ）；CHF2OCH2CHF2（HFE-254faE）；CF3OCH2CH2F（HFE-254fbEαβ）；CF3CH2OCH2F（HFE-254fbEβγ）；CH3OCF2CH2F（HFE-263caEβγ）；CF3CH2OCH3（HFE-263fbEβγ）；CH3OCH2CHF2（HFE-272fbEβγ）；CHF2OCHFCF2CF3（HFE-338mceEγδ）；CHF2OCF2CHFCF3（HFE-338mceEγδ）；CF3CF2OCH2CF3（HFE-338mfEβγ）；(CF3)2CHOCHF2（HFE-338mmzEβγ）；CF3CF2CF2OCH3（HFE-347sEγδ）；CHF2OCH2CF2CF3（HFE-347mfcEγδ）；CF3OCH2CF2CHF2（HFE-347mfcEαβ）；CH3OCF2CHFCF3（HFE-356mecEγδ）；CH3OCH(CF3)2（HFE-356mmzEβγ）；CF3CF2OCH2CH3（HFE-365mcEβγ）；CF3CF2CH2OCH3（HFE-365mcEγδ）；CF3CF2CF2OCHFCF3（HFE-42-11meEγδ）；CF3CFCF3CF2OCH3；CF3CF2CF2CF2OCH3；CF3CFCF3CF2OCH2CH3；CF3CF2CF2CF2OCH2CH3；和CF3CF2CF2OCH3。應(yīng)該理解的是，本發(fā)明人預(yù)計(jì)任何兩種或更多種上述HFE可以根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方面結(jié)合使用。例如，3M以商品名HFE-7100出售的材料——其被理解為是大約20%至大約80%的甲基九氟異丁基醚和大約20%至大約80%的甲基九氟丁基醚的混合物——預(yù)計(jì)可根據(jù)本發(fā)明的某些優(yōu)選實(shí)施方案有利地使用。作為另一實(shí)例，3M以商品名HFE-7200出售的材料——其被理解為是指大約20%至大約80%的乙基九氟異丁基醚和大約20%至大約80%的乙基九氟丁基醚的混合物——預(yù)計(jì)可根據(jù)本發(fā)明的某些優(yōu)選實(shí)施方案有利地使用。任何一種或多種上列HFE預(yù)計(jì)也可以與其它化合物，包括本文中沒有明確列舉的其它HFE和/或已知與所指定的氟醚形成共沸物的其它化合物聯(lián)合使用。例如，各下列化合物已知與反式-二氯乙烯形成共沸物，預(yù)計(jì)對(duì)本發(fā)明而言，這些共沸物的使用被認(rèn)為在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)：CF3CFCF3CF2OCH3；CF3CF2CF2CF2OCH3；CF3CFCF3CF2OCH2CH3；CF3CF2CF2CF2OCH2CH3；和CF3CF2CF2OCH3。2.氫氟烴在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物，特別包括本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物，優(yōu)選包括一種或多種HFC作為助發(fā)泡劑，更優(yōu)選一種或多種C1-C4HFC。例如，本發(fā)泡劑組合物可包括二氟甲烷（HFC-32）、氟乙烷（HFC-161）、二氟乙烷（HFC-152）、三氟乙烷（HFC-143）、四氟乙烷（HFC-134）、五氟乙烷（HFC-125）、五氟丙烷（HFC-245）、六氟丙烷（HFC-236）、七氟丙烷（HFC-227ea）、五氟丁烷（HFC-365）、六氟丁烷（HFC-356）和所有這些HFC的所有異構(gòu)體中的一種或多種。在某些實(shí)施方案中，一種或多種下列HFC異構(gòu)體優(yōu)選用作本發(fā)明的組合物中的助發(fā)泡劑：氟乙烷（HFC-161）；1,1,1,2,2-五氟乙烷（HFC-125）；1,1,2,2-四氟乙烷（HFC-134）；1,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）；1,1,1-三氟乙烷（HFC-143a）；1,1-二氟乙烷（HFC-152a）；1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷（HFC-227ea）；1,1,1,3,3,3-六氟丙烷（HFC-236fa）；1,1,1,2,3,3-六氟丙烷（HFC-236ea）；1,1,1,2,3-五氟丙烷（HFC-245eb）；1,1,2,2,3-五氟丙烷（HFC-245ca）；1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）；1,1,1,3,3-五氟丁烷（HFC-365mfc）；和1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷（HFC-43-10-mee）。3.烴在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物，特別包括本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物，優(yōu)選包括一種或多種烴，更優(yōu)選C3-C6烴。本發(fā)泡劑組合物在某些優(yōu)選實(shí)施方案中可包括例如：丙烷；異-和正-丁烷（這些丁烷各自優(yōu)選用作熱塑性泡沫的發(fā)泡劑）；異-、正-、新-和/或環(huán)-戊烷（這些戊烷各自優(yōu)選用作熱固性泡沫的發(fā)泡劑）；異-和正-己烷；和庚烷。本組合物，特別包括發(fā)泡劑組合物的某些優(yōu)選實(shí)施方案，包含一種或多種單氯三氟丙烯，特別是HFCO-1233zd和至少一種選自異-戊烷、正-戊烷、環(huán)-戊烷和這些的組合的烴，包含大約50%至大約85重量%的環(huán)-戊烷，再更優(yōu)選大約65%至大約75重量%的環(huán)-戊烷的組合是優(yōu)選的。4.醇在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物，特別包括本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物，優(yōu)選包括一種或多種醇，優(yōu)選一種或多種C1-C4醇。例如，本發(fā)泡劑組合物、本發(fā)明的氣溶膠、清潔和溶劑組合物可包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、叔丁醇和辛醇中的一種或多種。在辛醇中，異辛醇（即2-乙基-1-己醇）優(yōu)選用在發(fā)泡劑配方和溶劑組合物中。本組合物，特別包括發(fā)泡劑組合物的某些優(yōu)選實(shí)施方案，包含一種或多種單氯三氟丙烯，特別是HFCO-1233zd和至少一種選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、叔丁醇和這些的組合的醇。5.醛在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物，特別包括本發(fā)明的發(fā)泡劑、氣溶膠、清潔和溶劑組合物，優(yōu)選包括一種或多種醛，特別是C1-C4醛、包括甲醛、乙醛、丙醛、丁醛和異丁醛。6.酮在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物，特別包括本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物、氣溶膠、清潔和溶劑組合物優(yōu)選包括一種或多種酮，優(yōu)選C1-C4酮。例如，本發(fā)泡劑、氣溶膠、清潔和溶劑組合物可包括丙酮、甲乙酮和甲基異丁基酮中的一種或多種。7.氯碳化合物在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物，特別包括本發(fā)明的發(fā)泡劑、氣溶膠、清潔和溶劑組合物優(yōu)選包括一種或多種氯碳化合物，更優(yōu)選C1-C3氯碳化合物。本組合物在某些優(yōu)選實(shí)施方案中可包括例如：1-氯丙烷；2-氯丙烷；三氯乙烯；全氯乙烯；二氯甲烷；反式-1,2二氯乙烯和這些的組合，其中反式-1,2二氯乙烯在某些實(shí)施方案，特別是發(fā)泡劑實(shí)施方案中尤其優(yōu)選。8.其它化合物在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物，特別包括本發(fā)明的發(fā)泡劑、氣溶膠、清潔和溶劑組合物優(yōu)選包括一種或多種附加化合物，包括水、CO2、甲酸甲酯、甲酸、二甲氧基甲烷（DME）和這些的組合。在上述材料中，DME特別優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明用于發(fā)泡劑組合物和用作氣溶膠組合物中的推進(jìn)劑，特別是與HFCO-1233zd結(jié)合。在上述材料中，水和CO2特別優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明用于發(fā)泡劑和用作推進(jìn)劑，特別是與HFCO-1233zd結(jié)合。預(yù)計(jì)在某些實(shí)施方案中用作助發(fā)泡劑的任何上述附加化合物以及可包括在本組合物中的任何附加組分的相對(duì)量可根據(jù)該組合物的特定用途在本發(fā)明的大致寬范圍內(nèi)廣泛變動(dòng)，所有這樣的相對(duì)量被認(rèn)為在其范圍內(nèi)。但是，申請(qǐng)人注意到，至少某些本發(fā)明的化合物的一個(gè)特定優(yōu)點(diǎn)是這些化合物的相對(duì)較低的可燃性和相對(duì)較低的毒性。因此，在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含至少一種助劑和足以產(chǎn)生總體不可燃的組合物的量的一種或多種單氯三氟丙烯化合物。本文所用的術(shù)語“助劑”意在表示為助于用于預(yù)期用途的該組合物的性能的至少一些方面而包括在該組合物中的任何一種或多種化合物。因此，在這些實(shí)施方案中，相對(duì)于所述一種或多種單氯三氟丙烯化合物，助劑的相對(duì)量至少部分取決于該組合物的合意性質(zhì)，如助劑的可燃性。本發(fā)明的組合物可包括寬范圍的量的本發(fā)明的化合物。但是，通常優(yōu)選的是，對(duì)根據(jù)本發(fā)明用作發(fā)泡劑的優(yōu)選組合物而言，單氯三氟丙烯化合物以該組合物的至少大約1重量%，更優(yōu)選至少大約5重量%，再更優(yōu)選至少大約15重量%的量存在。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，發(fā)泡劑包含至少大約50重量%的本發(fā)泡劑化合物，在某些實(shí)施方案中發(fā)泡劑基本由本發(fā)明的化合物構(gòu)成。在這方面要指出，一種或多種助發(fā)泡劑的使用與本發(fā)明的新穎和基本特征相符。例如，水預(yù)計(jì)在大量實(shí)施方案中用作助發(fā)泡劑或與其它助發(fā)泡劑（例如戊烷，特別是環(huán)戊烷）聯(lián)合使用。本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物預(yù)計(jì)可包含，優(yōu)選該組合物的至少大約15重量%的量的一種或多種單氯三氟丙烯化合物。在許多優(yōu)選實(shí)施方案中，在該組合物中，最優(yōu)選在涉及熱固性泡沫用途的組合物中包括包含水的助發(fā)泡劑。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物優(yōu)選包含HFCO-1233zd，更優(yōu)選至少大約90重量%HFCO-1233zd，更優(yōu)選至少大約95重量%HFCO-1233zd，再更優(yōu)選至少大約99重量%HFCO-1233zd。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物優(yōu)選包含至少大約80%，再更優(yōu)選至少大約90重量%的HFCO-1233zd，再更優(yōu)選任何一種或多種順式-HFCO-1233zd和反式-HFC-1233zd。本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物在某些實(shí)施方案中包含順式HFCO-1233zd和反式HFCO1233zd的組合。在某些實(shí)施方案中，順式:反式重量比為大約30:70至大約5:95，再更優(yōu)選大約20:80至大約5:95，在某些實(shí)施方案中尤其優(yōu)選10:90的比率。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，該發(fā)泡劑組合物包含大約30%至大約95重量%，更優(yōu)選大約30%至大約96%，更優(yōu)選大約30%至大約97%，再更優(yōu)選大約30%至大約98重量%，再更優(yōu)選大約30%至大約99重量%的一種或多種單氯三氟丙烯化合物，和大約5重量%至大約90重量%，更優(yōu)選大約5重量%至大約65重量%的助發(fā)泡劑，包括一種或多種氟醚。在某些這樣的實(shí)施方案中，該助發(fā)泡劑包含，并優(yōu)選基本由選自H2O、HC、HE、HFC、HFE、烴、醇（優(yōu)選C2、C3和/或C4醇）、酮、CO2和其中任何兩種或更多種的組合的化合物構(gòu)成。在另一些實(shí)施方案，本發(fā)明提供可發(fā)泡組合物。本發(fā)明的可發(fā)泡組合物通常包括一種或多種能形成泡沫的組分。在某些實(shí)施方案中，所述一種或多種組分包含能形成泡沫的熱固性組合物和/或可發(fā)泡組合物。熱固性組合物的實(shí)例包括聚氨酯和聚異氰脲酸酯泡沫組合物，以及酚醛泡沫組合物。就泡沫類型，特別是聚氨酯泡沫組合物而言，本發(fā)明提供硬質(zhì)泡沫（閉孔、開孔和它們的任何組合）、彈性泡沫和半彈性泡沫，包括整皮泡沫（integralskinfoam）。本發(fā)明還提供單組分泡沫，包括可噴單組分泡沫?？梢允褂酶鞣N添加劑，如用于控制和調(diào)節(jié)泡孔尺寸和在形成過程中穩(wěn)定泡沫結(jié)構(gòu)的催化劑和表面活性劑材料增強(qiáng)該反應(yīng)和發(fā)泡過程。此外，上文就本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物描述的任何一種或多種附加組分預(yù)計(jì)可并入本發(fā)明的可發(fā)泡組合物中。在這樣的熱固性泡沫實(shí)施方案中，包括一種或多種本組合物作為可發(fā)泡組合物中的發(fā)泡劑或其一部分或作為雙組分或更多組分的可發(fā)泡組合物的一部分，其優(yōu)選包括一種或多種能在適當(dāng)條件下反應(yīng)和/或發(fā)泡以形成泡沫或多孔結(jié)構(gòu)的組分。在某些其它實(shí)施方案中，所述一種或多種組分包含熱塑性材料，特別是熱塑性聚合物和/或樹脂。熱塑性泡沫組分的實(shí)例包括聚烯烴，例如式Ar-CHCH2的單乙烯基芳族化合物，其中Ar是苯系列的芳烴基團(tuán)，如聚苯乙烯(PS),(PS)。根據(jù)本發(fā)明的合適的聚烯烴樹脂的其它實(shí)例包括各種乙烯樹脂，包括乙烯均聚物，如聚乙烯（PE）和乙烯共聚物，聚丙烯（PP）和聚對(duì)苯二甲酸乙二酯（PET）和由其形成的泡沫，優(yōu)選低密度泡沫。在某些實(shí)施方案中，該熱塑性可發(fā)泡組合物是可擠出組合物。本發(fā)明還涉及由含有含本發(fā)明的組合物的發(fā)泡劑的聚合物泡沫制劑制成的泡沫，優(yōu)選閉孔泡沫。在另一些實(shí)施方案中，本發(fā)明提供包含熱塑性或聚烯烴泡沫，如聚苯乙烯（PS）、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）和聚對(duì)苯二甲酸乙二酯（PET）泡沫，優(yōu)選低密度泡沫的可發(fā)泡組合物。D.含有三氟氯丙烯的組合物申請(qǐng)人已開發(fā)出幾種組合物，其作為基本組分包括一種或多種三氟單氯丙烯化合物，包括反式CF3CH=CClH（1233zdE）、順式CF3CH=CClH（1233zdZ）、反式CHF2CF=CClH（1233ydE）、順式CHF2CF=CClH（1233ydZ）、反式CHF2CH=CClF（1233zbE）、順式CHF2CH=CClF（1233zbZ）、反式CHF2CCl=CHF（1233xeE）、順式CHF2CCl=CHF(1233xeZ）、CH2FCCl=CF2（1233xc）、反式CHFClCF=CFH（1233yeE）、順式CHFClCF=CFH（1233yeZ）、CH2ClCF=CF2（1233yc），包括所有比例的所有這些的組合，和至少一種附加化合物。在這種組合物中，所述一種或多種三氟單氯丙烯的量可廣泛變化，在所有情況下包括構(gòu)成計(jì)算組合物中的所有其它組分后該組合物的余量。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，該組合物中各上述三氟單氯丙烯的量以及其中兩種或更多種的任何和所有比例的任何組合的量可符合下列范圍：大約1重量%至大約99重量%；大約80重量%至大約99重量%；大約1重量%至大約20重量%；大約1重量%至大約25重量%；大約1重量%至大約30重量%；和大約1重量%至大約50重量%。在下表中描述了這種類型的優(yōu)選組合物，關(guān)于表中規(guī)定的附加化合物，所有百分比為重量百分比并被理解為前面用詞語“大約”修飾。此外，要理解的是，下表2適用于各反式CF3CH=CClH（1233zdE）、順式CF3CH=CClH（1233zdZ）、反式CHF2CF=CClH（1233ydE）、順式CHF2CF=CClH（1233ydZ）、反式CHF2CH=CClF（1233zbE）、順式CHF2CH=CClF（1233zbZ）、反式CHF2CCl=CHF（1233xeE）、順式CHF2CCl=CHF(1233xeZ）、CH2FCCl=CF2（1233xc）、反式CHFClCF=CFH（1233yeE）、順式CHFClCF=CFH（1233yeZ）、CH2ClCF=CF2（1233yc）和這些兩種化合物的所有組合和比例。表2與HFCO-1233*的組合在助劑包含H2O的優(yōu)選實(shí)施方案中，該組合物包含總組合物的大約5重量%至大約50重量%，更優(yōu)選大約10重量%至大約40重量%，再更優(yōu)選總組合物的大約10%至大約20重量%的量的H2O。在助劑包含CO2的優(yōu)選實(shí)施方案中，該組合物包含總組合物的大約5重量%至大約60重量%，更優(yōu)選大約20重量%至大約50重量%，再更優(yōu)選該組合物的大約40%至大約50重量%的量的CO2。在助劑包含醇（優(yōu)選C2、C3和/或C4醇）的優(yōu)選實(shí)施方案中，該組合物包含總組合物的大約5重量%至大約40重量%，更優(yōu)選大約10重量%至大約40重量%，再更優(yōu)選總組合物的大約15%至大約25重量%的量的醇。對(duì)包括HFC助劑的組合物而言，HFC助發(fā)泡劑（優(yōu)選C2、C3、C4和/或C5HFC），再更優(yōu)選二氟甲烷（HFC-152a）（HFC-152a特別優(yōu)選用于用作擠出熱塑性塑料的發(fā)泡劑的組合物）和/或五氟丙烷（HFC-245）優(yōu)選以該組合物的大約5重量%至大約80重量%，更優(yōu)選大約10重量%至大約75重量%，再更優(yōu)選該組合物的大約25%至大約75重量%的量存在于該組合物中。此外，在這樣的實(shí)施方案中，HFC優(yōu)選是C2-C4HFC，再更優(yōu)選C3HFC，其中五氟化C3HFC，如HFC-245fa在某些實(shí)施方案中非常優(yōu)選。對(duì)包括HFE助劑的組合物而言，HFE助劑（優(yōu)選C2、C3、C4和/或C5HFE），再更優(yōu)選HFE-254（特別包括HFE-254pc）優(yōu)選以總組合物的大約5重量%至大約80重量%，更優(yōu)選大約10重量%至大約75重量%，再更優(yōu)選該組合物的大約25%至大約75重量%的量存在于該組合物中。此外，在這樣的實(shí)施方案中，HFE優(yōu)選是C2-C4HFE，再更優(yōu)選C3HFC，其中四氟化C3HFE在某些實(shí)施方案中非常優(yōu)選。對(duì)包括HC助劑的組合物而言，HC助劑（優(yōu)選C3、C4和/或C5HC）優(yōu)選以總組合物的大約5重量%至大約80重量%，再更優(yōu)選該組合物的大約20重量%至大約60重量%的量存在于該組合物中。e.方法和系統(tǒng)1.泡沫形成方法所有目前已知和可得的用于形成泡沫的方法和系統(tǒng)預(yù)計(jì)都易適用于本發(fā)明。例如，本發(fā)明的方法通常要求將本發(fā)明的發(fā)泡劑摻入可發(fā)泡或發(fā)泡組合物中，然后通過包括使本發(fā)明的發(fā)泡劑體積膨脹的步驟或一系列步驟使該組合物發(fā)泡。通常，目前使用的用于摻入發(fā)泡劑和用于發(fā)泡的系統(tǒng)和裝置預(yù)計(jì)易適用于本發(fā)明。實(shí)際上，據(jù)信，本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是提供通常與現(xiàn)有發(fā)泡方法和系統(tǒng)相容的改進(jìn)的發(fā)泡劑。因此，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到，本發(fā)明包含用于使所有類型的泡沫，包括熱固性泡沫、熱塑性泡沫和現(xiàn)場(chǎng)成形泡沫發(fā)泡的方法和系統(tǒng)。因此，本發(fā)明的一個(gè)方面是本發(fā)泡劑在傳統(tǒng)發(fā)泡設(shè)備，如聚氨酯發(fā)泡設(shè)備中在傳統(tǒng)加工條件下的用途。本方法因此包括母料型操作、共混型操作、第三料流發(fā)泡劑添加和在泡沫頭（foamhead）的發(fā)泡劑添加。就熱塑性泡沫而言，優(yōu)選方法通常包括將本發(fā)明的發(fā)泡劑引入熱塑性材料，優(yōu)選熱塑性聚合物，如聚烯烴中，然后對(duì)該熱塑性材料施以有效造成發(fā)泡的條件。例如，將發(fā)泡劑引入熱塑性材料中的步驟可包括將發(fā)泡劑引入含有熱塑性塑料的螺桿擠出機(jī)中，發(fā)泡步驟可包括降低熱塑性材料上的壓力并由此使發(fā)泡劑膨脹和有助于材料發(fā)泡。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到，尤其是考慮到本文所含的公開內(nèi)容，形成本發(fā)明的發(fā)泡劑和/或?qū)⑵涮砑拥娇砂l(fā)泡組合物中的次序和方式通常不影響本發(fā)明的可操作性。例如，在可擠出泡沫的情況下，發(fā)泡劑的各種組分和甚至本組合物的組分可以在引入擠出設(shè)備中之前不混合，或這些組分不添加到擠出設(shè)備中的相同位置。此外，發(fā)泡劑可以直接或作為預(yù)混物的一部分引入，其隨后進(jìn)一步添加到可發(fā)泡組合物的其它部分中。因此，在某些實(shí)施方案中，可能希望在擠出機(jī)中的第一位置引入發(fā)泡劑的一種或多種組分，所述第一位置在發(fā)泡劑的一種或多種其它組分的添加位置的上游，期望這些組分在擠出機(jī)中會(huì)合和/或由此更有效地工作。但是，在某些實(shí)施方案中，預(yù)先合并發(fā)泡劑的兩種或更多種組分并直接或作為預(yù)混物的一部分一起引入可發(fā)泡組合物中，隨后將所述預(yù)混物進(jìn)一步添加到可發(fā)泡組合物的其它部分中。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，也可以將分散劑、泡孔穩(wěn)定劑、表面活性劑和其它添加劑并入本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物中。任選但優(yōu)選添加表面活性劑以充當(dāng)泡孔穩(wěn)定劑。一些代表性材料以DC-193、B-8404和L-5340為名出售，它們通常是聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物，如美國專利No.2,834,748、2,917,480和2,846,458中公開的那些，它們各自經(jīng)此引用并入本文。用于發(fā)泡劑混合物的其它任選添加劑包括阻燃劑，如三(2-氯乙基)磷酸鹽、三(2-氯丙基)磷酸鹽、三(2,3-二溴丙基)-磷酸鹽、三(1,3-二氯丙基)磷酸鹽、磷酸二銨、各種鹵化芳族化合物、氧化銻、三水合鋁、聚氯乙烯等。本領(lǐng)域中公知的任何方法，如經(jīng)此引用并入本文的“PolyurethanesChemistryandtechnology”第I和II卷,Saunders和Frisch,1962,JohnWileyandSons,NewYork,NY中描述的那些可以使用或改編成根據(jù)本發(fā)明的泡沫實(shí)施方案使用。2.推進(jìn)劑和氣溶膠組合物另一方面，本發(fā)明提供包含或基本由本發(fā)明的組合物構(gòu)成的推進(jìn)劑組合物。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，這種推進(jìn)劑組合物優(yōu)選是單獨(dú)或與其它已知推進(jìn)劑結(jié)合的可噴組合物。一方面，本組合物可用于通過對(duì)這種物體施加由本組合物產(chǎn)生的力（如通過本發(fā)明的組合物膨脹產(chǎn)生）來推進(jìn)物體，包括固體和/或液體和/或氣體。例如，優(yōu)選至少部分通過本發(fā)明的組合物從液相到氣相的相變，和/或通過由本發(fā)明的組合物離開加壓容器時(shí)的顯著壓降釋放的力提供這種力。由此，本發(fā)明的組合物可用于向要推進(jìn)的物體施加突釋的力或持續(xù)的力。因此，本發(fā)明包含包括本發(fā)明的組合物并構(gòu)造成以所需量的力推進(jìn)或移動(dòng)物體（液體或固體或氣體）的系統(tǒng)、容器和裝置。這種用途的實(shí)例包括可通過推進(jìn)劑的力用于疏通排污管、管道，或?qū)Ч?、通道或噴嘴中的堵塞的容器（如加壓罐和類似裝置）。另一用途包括使用本組合物推進(jìn)固體物體通過環(huán)境特別是周圍空氣，如子彈、彈丸、手榴彈、網(wǎng)、霰彈、豆包彈（beanbags）、電極（electrodes）或其它獨(dú)立的系留（tethered）或未系留拋射體。在另一些實(shí)施方案中，本組合物可用于為回轉(zhuǎn)儀、離心機(jī)、玩具或其它要旋轉(zhuǎn)的物體提供運(yùn)動(dòng)，如吐出（spitting）運(yùn)動(dòng)，或?yàn)楣腆w物體，如煙花、五彩紙屑、彈丸、軍火和其它固體提供推進(jìn)力。在另一些用途中，由本發(fā)明的組合物提供的力可用于推動(dòng)或操縱運(yùn)動(dòng)體，包括火箭或其它拋射體。本發(fā)明的推進(jìn)劑組合物優(yōu)選包含要噴施的材料和推進(jìn)劑，所述推進(jìn)劑包含本發(fā)明的組合物、基本由本發(fā)明的組合物構(gòu)成或由本發(fā)明的組合物構(gòu)成。在該可噴混合物中還可存在惰性成分、溶劑和其它材料。該可噴組合物優(yōu)選是氣溶膠。要噴施的合適材料包括，但不限于，化妝品材料，如除臭劑、芳香劑、頭發(fā)噴霧劑、清潔溶劑和潤滑劑，以及醫(yī)用材料，如止喘藥。術(shù)語醫(yī)用材料在本文中以其最廣義使用以包括在治療、診斷方法、鎮(zhèn)痛和類似療法中有效或至少據(jù)信有效的任何和所有材料，因此包括例如藥物和生物活性物質(zhì)。醫(yī)用材料在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中適合吸入。藥物或其它治療劑優(yōu)選以治療量存在于該組合物中，該組合物的余量的顯著部分包含一種或多種如上所述的本發(fā)明的單氯三氟丙烯化合物。用于工業(yè)、消費(fèi)品或醫(yī)療用途的氣溶膠產(chǎn)品通常含有與一種或多種活性成分、惰性成分或溶劑一起的一種或多種推進(jìn)劑。該推進(jìn)劑提供以氣霧化形式推出產(chǎn)品的力。盡管一些氣溶膠產(chǎn)品用壓縮氣體，如二氧化碳、氮?dú)?、一氧化二氮和甚至空氣推進(jìn)，但大多數(shù)商業(yè)氣溶膠使用液化氣推進(jìn)劑。最常用的液化氣推進(jìn)劑是烴，如丁烷、異丁烷和丙烷。也可以單獨(dú)或與烴推進(jìn)劑共混使用二甲基醚和HFC-152a（1,1-二氟乙烷）。不幸地，所有這些液化氣推進(jìn)劑都非常易燃，將它們并入氣溶膠制劑中通常產(chǎn)生可燃?xì)馊苣z產(chǎn)品。申請(qǐng)人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到仍然需要用于配制氣溶膠產(chǎn)品的不可燃的液化氣推進(jìn)劑。本發(fā)明提供用在某些工業(yè)氣溶膠產(chǎn)品，包括例如噴霧清潔劑、潤滑劑等中和用在醫(yī)用氣溶膠，包括例如用于向肺或粘膜輸送藥物的氣溶膠中的本發(fā)明的組合物，特別地和優(yōu)選地，包含如上所述的HFCO-1233的組合物。其實(shí)例包括用于治療哮喘和其它慢性阻塞性肺病和用于向可到達(dá)的粘膜或鼻內(nèi)輸送藥物的定量吸入器（metereddoseinhalers）（MDI）。本發(fā)明因此包括治療生物體（如人或動(dòng)物）的小?。╝ilment）、疾病和類似的健康相關(guān)問題的方法，包括向需要治療的生物體施用含有藥物或其它治療組分的本發(fā)明的組合物。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，施用本組合物的步驟包括提供含有本發(fā)明的組合物的MDI（例如，將該組合物引入MDI中），然后從MDI中排出本組合物。本發(fā)明的組合物，特別是包含或基本由任何一種或多種本發(fā)明的單氯三氟丙烯構(gòu)成的組合物，能夠提供基本不影響全球變暖的不可燃的液化氣推進(jìn)劑和氣溶膠。本組合物可用于配制各種工業(yè)氣溶膠或其它可噴組合物，如接觸清潔劑、除塵劑、潤滑劑噴劑等，和消費(fèi)用氣溶膠，如個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、家用產(chǎn)品和汽車產(chǎn)品。本發(fā)明的醫(yī)用氣溶膠和/或推進(jìn)劑和/或可噴組合物在許多用途中除本發(fā)明的化合物外還包括藥物，如β-激動(dòng)劑、皮質(zhì)類固醇或其它藥物，和任選其它成分，如表面活性劑、溶劑、其它推進(jìn)劑、香料和其它賦形劑。不同于這些用途中之前使用的許多組合物，本發(fā)明的組合物具有良好的環(huán)境性質(zhì)并被認(rèn)為不是全球變暖的潛在促成因素。本組合物因此在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中提供具有極低全球變暖潛勢(shì)的基本不可燃的液化氣推進(jìn)劑。3.香料和芳香劑本發(fā)明的組合物在用作香料制劑和芳香劑制劑的一部分，特別是作為其載體時(shí)提供優(yōu)點(diǎn)。通過下述試驗(yàn)程序證實(shí)本組合物用于此用途的適用性：將預(yù)定量的植物材料，如茉莉酮放入厚壁玻璃管中并將一定量的一種或多種本發(fā)明的化合物添加到該玻璃管中。然后冷凍和密封該管。在將該管解凍后，發(fā)現(xiàn)該混合物具有一個(gè)液相，由此確定所述一種或多種單氯四氟丙烯有利地用作香料制劑和芳香劑的載體。也確定其作為生物活性化合物（如生物質(zhì)）和芳香劑的萃取劑的潛力，包括從植物質(zhì)中萃取。在某些實(shí)施方案中，優(yōu)選在本流體為其超臨界態(tài)的萃取用途中使用本組合物。下面描述涉及以超臨界或近超臨界態(tài)使用本組合物的這種和其它用途。4.膨脹劑本發(fā)明的組合物的一種可能的優(yōu)點(diǎn)在于，優(yōu)選組合物在大多數(shù)環(huán)境條件下是氣態(tài)。這種特征能使它們填充空間，同時(shí)不顯著增加被溢出的（spilled）空間的重量。此外，本發(fā)明的組合物能夠壓縮或液化以便相對(duì)容易運(yùn)輸和儲(chǔ)存。因此，例如，本發(fā)明的組合物可包含（優(yōu)選但不一定為液體形式）在封閉容器，如壓力罐中，其中具有適合將該組合物作為加壓氣體釋放到另一環(huán)境（其將存在于其中）中至少一段時(shí)間的噴嘴。例如，這種用途可包括在適合連接到輪胎上的罐中包括本組合物，如運(yùn)輸工具（包括轎車、卡車和飛機(jī)）上使用的那樣。根據(jù)這一實(shí)施方案的另一些實(shí)例包括本組合物以類似構(gòu)造用于將適合在壓力下容納氣體材料至少一段時(shí)間的氣囊或其它囊袋（包括其它保護(hù)氣囊）充氣。代替固定容器，如I罐的使用，根據(jù)本發(fā)明的這一方面可通過含有液體或氣體形式的本組合物的軟管或其它系統(tǒng)施加本組合物，經(jīng)此可以如特定用途所要求將其引入這樣的加壓環(huán)境中。F.方法和系統(tǒng)本發(fā)明的組合物可用于許多方法和系統(tǒng)，包括作為傳熱方法和系統(tǒng)中的傳熱流體，如制冷、空調(diào)和熱泵系統(tǒng)中所用的制冷劑。本組合物也有利地用在生成氣溶膠的系統(tǒng)和方法中，優(yōu)選包括這種系統(tǒng)和方法中的氣溶膠推進(jìn)劑或由這種系統(tǒng)和方法中的氣溶膠推進(jìn)劑構(gòu)成。在本發(fā)明的某些方面中還包括形成泡沫的方法以及滅火或抑制火焰的方法。本發(fā)明在某些方面中還包括從制品中除去殘留物的方法，其中在這樣的方法和系統(tǒng)中使用本組合物作為溶劑組合物。1.傳熱方法和系統(tǒng)優(yōu)選傳熱方法通常包括提供本發(fā)明的組合物和通過顯熱傳遞、相變熱傳遞或這些的組合向或從該組合物傳遞熱。例如，在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中，本方法提供包含本發(fā)明的制冷劑的制冷系統(tǒng)和通過冷凝和/或蒸發(fā)本發(fā)明的組合物來產(chǎn)生加熱或冷卻的方法。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，冷卻方法，包括直接或間接冷卻其它流體或直接或間接冷卻物體，包括冷凝包含本發(fā)明的組合物的制冷劑組合物和此后在要冷卻的制品附近蒸發(fā)所述制冷劑組合物。本文所用的術(shù)語“物體”意在不僅表示非生物體，還表示活組織，包括籠統(tǒng)而言動(dòng)物組織，特別是人組織。例如，本發(fā)明的某些方面涉及為一種或多種治療用途將本組合物施用于人組織，如作為鎮(zhèn)痛技術(shù)、作為預(yù)備麻醉劑或作為涉及降低被治療的物體的溫度的療法的一部分。在某些實(shí)施方案中，施用于物體包括在壓力下，優(yōu)選在具有單向排放閥和/或噴嘴的壓力容器中提供液體形式的本組合物并通過噴施從該壓力容器釋放該液體形式或以其它方式將該組合物施用于物體。在液體從被噴施的表面蒸發(fā)時(shí)，表面冷卻。加熱流體或物體的某些優(yōu)選方法包括在要加熱的流體或物體附近冷凝包含本發(fā)明的組合物的制冷劑組合物，此后蒸發(fā)所述制冷劑組合物。根據(jù)本文的公開，本領(lǐng)域技術(shù)人員無需過度實(shí)驗(yàn)就能容易地加熱和冷卻本發(fā)明的制品。申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明的系統(tǒng)和方法中，許多重要的制冷系統(tǒng)性能參數(shù)相對(duì)接近R-134a的參數(shù)。由于許多現(xiàn)有制冷系統(tǒng)是為R-134a或?yàn)榫哂信cR-134a類似的性質(zhì)的其它制冷劑設(shè)計(jì)的，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到可以在對(duì)該系統(tǒng)作出相對(duì)極少修改的情況下用作R-134a或類似制冷劑的替換品的低GWP和/或低臭氧消耗制冷劑的實(shí)質(zhì)優(yōu)點(diǎn)。在某些實(shí)施方案中本發(fā)明預(yù)計(jì)提供改造方法，包括用本發(fā)明的組合物替換現(xiàn)有系統(tǒng)中的傳熱流體（如制冷劑），而基本不修改該系統(tǒng)。在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中，該替換步驟是滴入式替換——不需要該系統(tǒng)的顯著再設(shè)計(jì)且不需要更換主要設(shè)備項(xiàng)就能適應(yīng)作為傳熱流體的本發(fā)明的組合物。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，該方法包括滴入式替換，其中該系統(tǒng)的生產(chǎn)力是替換前的生產(chǎn)力的至少大約70%，優(yōu)選至少大約85%，再更優(yōu)選至少大約90%。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，該方法包括滴入式替換，其中該系統(tǒng)的抽吸壓力和/或排放壓力，再更優(yōu)選兩者，為替換前的抽吸壓力和/或排放壓力的至少大約70%，更優(yōu)選至少大約90%，再更優(yōu)選至少大約95%。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，該方法包括滴入式替換，其中該系統(tǒng)的質(zhì)量流量為替換前的質(zhì)量流量的至少大約80%，再更優(yōu)選至少90%。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明通過從流體或物體吸熱，優(yōu)選通過在要冷卻的物體或流體附近蒸發(fā)本制冷劑組合物以產(chǎn)生包含本組合物的蒸氣來提供冷卻。該方法優(yōu)選包括通常用壓縮機(jī)或類似設(shè)備壓縮制冷劑蒸氣以產(chǎn)生在相對(duì)較高壓力下的本組合物的蒸氣的進(jìn)一步步驟。通常，壓縮蒸氣的步驟導(dǎo)致向該蒸氣增加熱，由此使該相對(duì)高壓蒸氣的溫度提高。優(yōu)選在這樣的實(shí)施方案中，本方法包括從這種相對(duì)高溫高壓蒸氣中除去至少一部分由蒸發(fā)和壓縮步驟增加的熱。除熱步驟優(yōu)選包括在高溫高壓蒸氣處于相對(duì)高壓條件下的同時(shí)冷凝該蒸氣以產(chǎn)生包含本發(fā)明的組合物的相對(duì)高壓液體。這種相對(duì)高壓液體優(yōu)選隨后發(fā)生名義上等焓的減壓以產(chǎn)生相對(duì)低溫低壓液體。在這樣的實(shí)施方案中，這種溫度降低的制冷劑液體隨后被來自要冷卻的物體或流體的熱汽化。在本發(fā)明的另一工藝實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可用在加熱方法中，包括在要加熱的液體或物體附近冷凝包含該組合物的制冷劑。如上所述的這種方法通常是上述制冷周期的逆向周期。2.發(fā)泡方法本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及形成泡沫，優(yōu)選聚氨酯和聚異氰脲酸酯泡沫的方法。該方法通常包括提供本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物，將該發(fā)泡劑組合物（直接或間接）添加到可發(fā)泡組合物中并使該可發(fā)泡組合物在本領(lǐng)域中公知的有效形成泡沫或多孔結(jié)構(gòu)的條件下反應(yīng)。本領(lǐng)域中公知的任何方法，如經(jīng)此引用并入本文的“PolyurethanesChemistryandtechnology”第I和II卷,Saunders和Frisch,1962,JohnWileyandSons,NewYork,NY中描述的那些可以使用或改編成根據(jù)本發(fā)明的泡沫實(shí)施方案使用。通常，這種優(yōu)選方法包括通過合并異氰酸酯、多元醇或多元醇混合物、包含一種或多種本組合物的發(fā)泡劑或發(fā)泡劑混合物和其它材料，如催化劑、表面活性劑和任選阻燃劑、著色劑或其它添加劑來制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫。在許多用途中便利的是在預(yù)摻合制劑中提供聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的組分。最通常地，將該泡沫制劑預(yù)摻合成兩組分。異氰酸酯和任選某些表面活性劑和發(fā)泡劑構(gòu)成第一組分，常稱作“A”組分。多元醇或多元醇混合物、表面活性劑、催化劑、發(fā)泡劑、阻燃劑和其它異氰酸酯反應(yīng)性組分構(gòu)成第二組分，常稱作“B”組分。相應(yīng)地，通過用于小型制品的手動(dòng)混合和優(yōu)選機(jī)械混合技術(shù)將A和B組分合并在一起，容易制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫，以形成塊、板（slab）、層壓材料、現(xiàn)場(chǎng)澆注板和其它制品、噴施泡沫、泡沫（froth）等。任選地，其它成分，如阻燃劑、著色劑、輔助發(fā)泡劑和甚至其它多元醇可作為第三料流添加至混合頭或反應(yīng)位點(diǎn)。但是，最優(yōu)選地，它們都并入如上所述的一個(gè)B組分中。也可以使用本發(fā)明的組合物制造熱塑性泡沫。例如，可以將常規(guī)聚苯乙烯和聚乙烯制劑以常規(guī)方式與該組合物合并以產(chǎn)生硬質(zhì)泡沫。3.清潔方法本發(fā)明還提供通過在制品上施加本發(fā)明的組合物來從產(chǎn)品、部件、組件、基底或任何其它制品或其部分上除污的方法。為方便起見，術(shù)語“制品”在本文中用于表示所有這樣的產(chǎn)品、部件、組件、基底等并進(jìn)一步意在表示其任何表面或部分。此外，術(shù)語“污染物”意在表示該制品上存在的任何不想要的材料或物質(zhì)，即使這種物質(zhì)是有意置于制品上的。例如，在半導(dǎo)體器件的制造中，通常將光致抗蝕劑材料沉積到基底上以形成用于蝕刻操作的掩模和隨后從該基底上除去光致抗蝕劑材料。本文所用的術(shù)語“污染物”意在涵蓋和包括這種光致抗蝕劑材料。在某些優(yōu)選方法中，清潔步驟包括與準(zhǔn)備改造和/或再生系統(tǒng)的步驟相關(guān)的從器皿或容器中沖洗掉材料，如潤滑劑的步驟。這種方法在某些實(shí)施方案中與在現(xiàn)有傳熱系統(tǒng)，如制冷或空調(diào)系統(tǒng)中用新制冷劑改造或替換舊制冷劑和作為該方法的一部分，特別是為了除去這種系統(tǒng)中存在的至少一部分，優(yōu)選基本全部的之前使用的潤滑劑，使用本發(fā)明的組合物沖洗該系統(tǒng)相關(guān)聯(lián)。本發(fā)明的優(yōu)選方法包括在制品上施加本組合物。盡管許多和各種清潔技術(shù)預(yù)計(jì)可有利地使用本發(fā)明的組合物，但與超臨界清潔技術(shù)結(jié)合使用本組合物被認(rèn)為特別有利。在轉(zhuǎn)讓給本發(fā)明的受讓人并經(jīng)此引用并入本文的美國專利No.6,589,355中公開了超臨界清潔。對(duì)超臨界清潔用途而言，在某些實(shí)施方案中優(yōu)選在本清潔組合物中除HFCO-1233外還包括一種或多種附加組分，如：HFO-1234（優(yōu)選任何一種或多種順式-HFO-1234ze、反式-HFO-1234ze、HFO-1234yf、HFO-1234yc、HFO-1234zc、HFO-1234ye(E)和HFO-1234ye(Z)）、CO2和已知用于超臨界清潔用途的其它附加組分。在某些實(shí)施方案中也可以和合意地，與特定的蒸氣除油和溶劑清潔方法結(jié)合使用本清潔組合物。4.可燃性降低方法根據(jù)某些其它優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明提供降低流體的可燃性的方法，所述方法包括將本發(fā)明的化合物或組合物添加到所述流體中。根據(jù)本發(fā)明可以降低與多種本來可燃的流體相關(guān)的可燃性。例如，根據(jù)本發(fā)明可以降低與流體，如環(huán)氧乙烷、可燃?xì)浞鸁N和烴，包括：HFC-152a、1,1,1-三氟乙烷（HFC-143a）、二氟甲烷（HFC-32）、丙烷、己烷、辛烷等相關(guān)的可燃性。對(duì)本發(fā)明而言，可燃流體可以是如通過任何標(biāo)準(zhǔn)的傳統(tǒng)試驗(yàn)方法，如ASTME-681等測(cè)得的那樣表現(xiàn)出在空氣中的可燃范圍的任何流體?？梢蕴砑尤魏魏线m量的本化合物或組合物以降低本發(fā)明的流體的可燃性。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到，添加量至少部分取決于該流體的可燃程度和希望將其可燃性降至什么程度。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，添加到可燃流體中的化合物或組合物的量有效地使所得流體基本不可燃。5.火焰抑制方法本發(fā)明進(jìn)一步提供抑制火焰的方法，所述方法包括使火焰與包含本發(fā)明的化合物或組合物的流體接觸?？梢允褂萌魏魏线m的使火焰與本組合物接觸的方法。例如，本發(fā)明的組合物可以噴施、傾倒到火焰上，或可以將至少一部分火焰浸在該組合物中。根據(jù)本文中的教導(dǎo)，本領(lǐng)域技術(shù)人員容易改造各種傳統(tǒng)的火焰抑制裝置和方法以用于本發(fā)明。6.消毒方法出于健康和安全原因，如患者和醫(yī)院工作人員的健康和安全，特別用于醫(yī)療領(lǐng)域的許多制品、裝置和材料在使用前必須消毒。本發(fā)明提供消毒方法，包括使要消毒的制品、裝置或材料與包含與一種或多種滅菌劑結(jié)合的一種或多種本文所述的HFCO-1233化合物的本發(fā)明的化合物或組合物接觸。盡管許多滅菌劑是本領(lǐng)域中已知的并且被認(rèn)為適用于本發(fā)明，在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中，滅菌劑包含環(huán)氧乙烷、甲醛、過氧化氫、二氧化氯、臭氧和這些的組合。在某些實(shí)施方案中，環(huán)氧乙烷是優(yōu)選滅菌劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本文所含的教導(dǎo)容易確定要與本消毒組合物和方法結(jié)合使用的滅菌劑和本化合物的相對(duì)比例，所有這樣的范圍都在其寬范圍內(nèi)。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣，某些滅菌劑，如環(huán)氧乙烷是相對(duì)可燃的組分，本發(fā)明的化合物以與該組合物中存在的其它組分一起有效地將該消毒組合物的可燃性降至可接受的水平的量包含在本組合物中。本發(fā)明的消毒方法可以是可以是涉及在大約250℉至大約270℉的溫度下，優(yōu)選在基本密封室中使用本發(fā)明的化合物或組合物的本發(fā)明的高溫或低溫消毒。該方法通常在少于大約2小時(shí)內(nèi)完成。但是，一些制品，如塑料制品和電氣部件不能承受這樣的高溫并且需要低溫消毒。在低溫消毒方法中，使要消毒的制品在大約室溫至大約200℉的溫度下，更優(yōu)選在大約室溫至大約100℉的溫度下暴露在包含本發(fā)明的組合物的流體中。本發(fā)明的低溫消毒優(yōu)選至少是在基本密封，優(yōu)選氣密的室中進(jìn)行的兩步法。在第一步驟（消毒步驟）中，將已經(jīng)清潔和包裹在透氣袋中的制品置于該室中。隨后通過抽真空和可能通過用蒸汽置換空氣從該室中抽空空氣。在某些實(shí)施方案中，優(yōu)選將蒸汽注入該室中以實(shí)現(xiàn)優(yōu)選大約30%至大約70%的相對(duì)濕度。這種濕度可以使在實(shí)現(xiàn)所需相對(duì)濕度后引入該室中的消毒劑的消毒效力最大化。在足以使消毒劑滲透包裝并到達(dá)制品空隙的時(shí)間后，從該室中排空消毒劑和蒸汽。在該方法的優(yōu)選第二步驟（通氣步驟）中，將該制品通氣以除去消毒劑殘留。除去這種殘留在有毒消毒劑的情況下特別重要，盡管在使用本發(fā)明的基本無毒化合物的情況下這是任選的。典型通氣法包括空氣洗滌、連續(xù)通氣和兩者的組合?？諝庀礈焓欠峙ú⑼ǔ０ㄅ趴赵撌蚁鄬?duì)較短時(shí)間，例如12分鐘，然后在大氣壓或更高壓力下將空氣引入該室中。這種周期重復(fù)任何次數(shù)直至實(shí)現(xiàn)消毒劑的所需清除。連續(xù)通氣通常涉及經(jīng)由該室一側(cè)上的入口引入空氣，隨后通過對(duì)室另一側(cè)上的出口施加輕微真空而經(jīng)由該出口抽出真空。通常，合并這兩種方法。例如，常用方法涉及進(jìn)行空氣洗滌和隨后通氣周期。7.超臨界方法本文所述的許多用途和方法通常預(yù)計(jì)可以用在超臨界或近超臨界狀態(tài)的本組合物進(jìn)行。例如，本組合物可用于本文中提到的溶劑和溶劑萃取用途，特別是用于如生物堿（通常衍生自植物來源），例如咖啡因、可待因和罌粟堿之類的材料，用于通?？捎米鞔呋瘎┑挠袡C(jī)金屬材料，如金屬茂，和用于芳香劑和香料，如茉莉酮。本組合物，優(yōu)選在它們的超臨界或近超臨界狀態(tài)下，可用于涉及在固體載體上沉積催化劑，特別是有機(jī)金屬催化劑的方法中。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，這些方法包括生成細(xì)碎催化劑顆粒的步驟，優(yōu)選通過從超臨界或近超臨界狀態(tài)的本組合物中沉淀這種催化劑顆粒。預(yù)計(jì)在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本方法制成的催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的活性。本文所述的某些MDI方法和裝置也預(yù)計(jì)可采用細(xì)碎形式的藥物，在這些情況下本發(fā)明預(yù)計(jì)提供包括將這樣的細(xì)碎藥物顆粒，如沙丁胺醇摻入本流體的步驟的方法，優(yōu)選通過將這些顆粒溶解在優(yōu)選超臨界或近超臨界狀態(tài)下的本組合物中。如果在本流體處于超臨界或近超臨界狀態(tài)時(shí)該材料的溶解度相對(duì)較低，優(yōu)選使用夾帶劑，如醇。超臨界或近超臨界狀態(tài)的本組合物也預(yù)計(jì)可用于清潔電路板和其它電子材料和制品。某些材料可能在本組合物中（特別是在超臨界或近超臨界狀態(tài)下）具有非常有限的溶解度。在這些情況下，本組合物可用作用于從在另一超臨界或近超臨界溶劑，如二氧化碳中的溶液中沉淀這種低溶解度溶質(zhì)的逆溶劑。例如，超臨界二氧化碳常用于熱塑性泡沫的擠出法，且本組合物可用于沉淀其中所含的某些材料。在某些實(shí)施方案中也預(yù)計(jì)可以合意地使用在超臨界或近超臨界狀態(tài)下的本組合物作為發(fā)泡劑。本方法和系統(tǒng)還包括含有本發(fā)明的發(fā)泡劑的單組分泡沫，優(yōu)選聚氨酯泡沫。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，在泡沫形成劑中含有一部分發(fā)泡劑，優(yōu)選通過溶解在容器內(nèi)的在壓力下為液體的泡沫形成劑中，第二部分發(fā)泡劑作為單獨(dú)的氣相存在。在這種系統(tǒng)中，所包含/溶解的發(fā)泡劑主要用于使泡沫膨脹，所述單獨(dú)的氣相用于為泡沫形成劑提供推進(jìn)力。這種單組分系統(tǒng)通常和優(yōu)選包裝在容器，如氣溶膠型罐中，本發(fā)明的發(fā)泡劑因此優(yōu)選提供泡沫膨脹和/或用于從該包裝輸出泡沫/可發(fā)泡材料的能量，優(yōu)選為兩者，在某些實(shí)施方案中，這種系統(tǒng)和方法包括在該包裝中裝入全配方體系（優(yōu)選為異氰酸酯/多元醇體系）并將本發(fā)明的氣體發(fā)泡劑加入該包裝，優(yōu)選氣溶膠罐中。本領(lǐng)域中公知的任何方法，如經(jīng)此引用并入本文的“PolyurethanesChemistryandtechnology”第I和II卷,Saunders和Frisch,1962,JohnWileyandSons,NewYork,NY中描述的那些可以使用或改編成根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡實(shí)施方案使用。在某些實(shí)施方案中也預(yù)計(jì)合意地使用超臨界或近超臨界狀態(tài)的本組合物作為發(fā)泡劑。G.泡沫本發(fā)明還涉及由含有包含本發(fā)明的組合物的發(fā)泡劑的聚合物泡沫制劑制成的所有泡沫（包括但不限于閉孔泡沫、開孔泡沫、硬質(zhì)泡沫、彈性泡沫、整皮泡沫等）。申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的泡沫，特別是熱固性泡沫，如聚氨酯泡沫的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是能夠?qū)崿F(xiàn)（優(yōu)選與熱固性泡沫實(shí)施方案相關(guān)聯(lián)）優(yōu)異的熱性能，如可通過K-系數(shù)或λ測(cè)得，特別和優(yōu)選在低溫條件下。盡管本泡沫，特別是本發(fā)明的熱固性泡沫預(yù)計(jì)可用于多種用途，在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明包括根據(jù)本發(fā)明的器械泡沫（appliancefoam），包括冷藏機(jī)泡沫、冷凍機(jī)泡沫、冷藏機(jī)/冷凍機(jī)泡沫、儀表板（panel）泡沫和其它冷或低溫制造用途。本發(fā)明的泡沫在某些優(yōu)選實(shí)施方案中除與本發(fā)明的許多優(yōu)選發(fā)泡劑相關(guān)的低臭氧消耗潛勢(shì)和低全球變暖潛勢(shì)外還提供一種或多種優(yōu)異的特征、特性和/或性質(zhì)，包括：隔熱效率（特別是對(duì)熱固性泡沫而言）、尺寸穩(wěn)定性、壓縮強(qiáng)度、隔熱性質(zhì)的老化。在某些非常優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供熱固性泡沫，包括成形成泡沫制品的這種泡沫，其與使用相同量的相同發(fā)泡劑（或常用發(fā)泡劑HFC-245fa）但不用本發(fā)明的式I的化合物制成的泡沫相比表現(xiàn)出改進(jìn)的熱導(dǎo)率。在某些非常優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的熱固性泡沫，優(yōu)選聚氨酯泡沫表現(xiàn)出不大于大約0.14，更優(yōu)選不大于0.135，再更優(yōu)選不大于0.13的在40℉下的K-系數(shù)（BTUin/hrft2℉）。此外，在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的熱固性泡沫，優(yōu)選聚氨酯泡沫表現(xiàn)出不大于大約0.16，更優(yōu)選不大于0.15，再更優(yōu)選不大于0.145的在75℉下的K-系數(shù)（BTUin/hrft2℉）。在另一些優(yōu)選實(shí)施方案中，本泡沫與用本發(fā)明范圍外的發(fā)泡劑制成的泡沫相比表現(xiàn)出改進(jìn)的機(jī)械性質(zhì)。例如，本發(fā)明的某些優(yōu)選實(shí)施方案提供具有比使用由環(huán)戊烷構(gòu)成的發(fā)泡劑在基本相同的條件下制成的泡沫優(yōu)異，優(yōu)選大至少大約10相對(duì)百分比，再更優(yōu)選至少大約15相對(duì)百分比的壓縮強(qiáng)度的泡沫和泡沫制品。此外，在某些實(shí)施方案中根據(jù)本發(fā)明制成的泡沫優(yōu)選具有在商業(yè)基礎(chǔ)上與通過在除發(fā)泡劑由HFC-245fa構(gòu)成外基本相同的條件下制造泡沫產(chǎn)生的壓縮強(qiáng)度相當(dāng)?shù)膲嚎s強(qiáng)度。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的泡沫表現(xiàn)出至少大約12.5%屈服（在平行和垂直方向上），再更優(yōu)選在各所述方向上至少大約13%屈服的壓縮強(qiáng)度。具體實(shí)施方式實(shí)施例提供下列實(shí)施例以用于例證本發(fā)明但不限制其范圍。實(shí)施例1性能系數(shù)（COP）是制冷劑性能的公認(rèn)量度，尤其可用于表示在涉及制冷劑的蒸發(fā)或冷凝的特定加熱或冷卻循環(huán)中的制冷劑相對(duì)熱力學(xué)效率。在制冷工程中，該術(shù)語表示有效制冷與壓縮機(jī)在壓縮蒸氣時(shí)施加的能量的比率。制冷劑的能力代表其提供的冷卻或加熱量并提供壓縮機(jī)在制冷劑的給定體積流速下泵送熱量的能力的一定量度。換言之，給定特定的壓縮機(jī)，具有較高能力的制冷劑輸送較高的冷卻或加熱能力（coolingorheatingpower）。評(píng)估制冷劑在特定運(yùn)行條件下的COP的一種方式是使用標(biāo)準(zhǔn)制冷循環(huán)分析技術(shù)由該制冷劑的熱力學(xué)性質(zhì)評(píng)估（參見例如，R.C.Downing,FLUOROCARBONREFRIGERANTSHANDBOOK,第3章,Prentice-Hall,1988）。提供制冷/空調(diào)循環(huán)系統(tǒng)，其中在名義上等熵的壓縮下冷凝器溫度為大約150℉且蒸發(fā)器溫度為大約-35℉，壓縮機(jī)入口溫度為大約50℉。在一系列冷凝器和蒸發(fā)器溫度下測(cè)定基本由下表3中規(guī)定的化合物構(gòu)成的組合物的COP，發(fā)現(xiàn)各自具有COP、能力和排放溫度的可行值（workablevalues）。表3此實(shí)施例表明，與本組合物一起使用的某些優(yōu)選化合物各自具有可行的能量效率，使用本制冷劑組合物的壓縮機(jī)產(chǎn)生可行排放溫度。實(shí)施例2測(cè)試包含上表3中規(guī)定的各化合物的制冷劑組合物與各種制冷潤滑劑的混溶性。受試潤滑劑為礦物油（C3）、烷基苯（Zerol150）、酯油（MobilEAL22cc和Solest120）、聚亞烷基二醇（PAG）油（用于134a系統(tǒng)的GoodwrenchRefrigerationOil）和聚(α-烯烴)油（CP-6005-100）。對(duì)各制冷劑/油組合而言，測(cè)試三種組合物，即5、20和50重量%潤滑劑，各自的余量為受試的本發(fā)明的化合物。將該潤滑劑組合物放入厚壁玻璃管中。抽空該管，加入本發(fā)明的制冷劑化合物，然后密封該管。然后將管放入空氣浴環(huán)境室中，其溫度從大約-50℃到70℃改變。以大約10℃為間隔，目測(cè)觀察管內(nèi)容物是否存在一個(gè)或多個(gè)液相。發(fā)現(xiàn)該混合物具有可接受的可混溶性水平。實(shí)施例3–多元醇泡沫此實(shí)施例闡明根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案的發(fā)泡劑的用途，即上表3中規(guī)定的各化合物的用途，及其用于根據(jù)本發(fā)明制造多元醇泡沫的用途。根據(jù)下表4準(zhǔn)備多元醇泡沫制劑的組分：表4多元醇組分PBWVoranol49050Voranol39150水0.5B-8462(表面活性劑)2.0Polycat80.3Polycat413.0HFO-1234ze35總計(jì)140.8異氰酸酯M-20S123.8指數(shù)1.10*Voranol490是蔗糖基多元醇，Voranol391是甲苯二胺基多元醇，各自來自DowChemical。B-8462是可獲自Degussa-Goldschmidt的表面活性劑。Polycat催化劑基于叔胺并可獲自AirProducts。異氰酸酯M-20S是BayerLLC的產(chǎn)品。通過首先混合其成分但不添加發(fā)泡劑，制備該泡沫。在兩個(gè)Fisher-Porter管中各裝入大約52.6克多元醇混合物（無發(fā)泡劑）并密封和置于冰箱中以冷卻和形成輕微真空。使用氣體量管，將大約17.4克表3中的各HFCO-1233化合物添加到各管中，隨后將管置于溫水中的超聲浴中并靜置30分鐘。將大約87.9克異氰酸酯混合物放入金屬容器并置于冰箱中，使其冷卻至大約50℉。隨后打開多元醇管并稱到金屬混合容器中（使用大約100克多元醇共混物）。隨后將來自冷卻金屬容器的異氰酸酯立即倒入多元醇中并用帶有雙螺旋槳的空氣混合器在3000RPM下混合10秒。該共混物在攪拌下立即開始發(fā)泡，隨后倒入8x8x4英寸箱中并使其發(fā)泡。隨后使該泡沫在室溫下固化2天。隨后將該泡沫切割成適合測(cè)量物理性質(zhì)的樣品并發(fā)現(xiàn)具有可接受的密度和K-系數(shù)。實(shí)施例4–聚苯乙烯泡沫此實(shí)施例闡明使用根據(jù)本發(fā)明的兩個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的發(fā)泡劑，即使用本文所述的各HFCO-1233化合物作為發(fā)泡劑制造聚苯乙烯泡沫。已確立測(cè)試裝置和規(guī)程，以助于測(cè)定特定的發(fā)泡劑和聚合物是否能產(chǎn)生泡沫和泡沫品質(zhì)。在容器中合并磨碎的聚合物（DowPolystyrene685D）和基本由本文所述的各HFCO-1233化合物構(gòu)成的發(fā)泡劑。容器體積為200立方厘米，其由兩個(gè)管法蘭和一段2英寸直徑4英寸長(zhǎng)的schedule40不銹鋼管制成。將該容器置于烘箱中，溫度設(shè)定在大約190℉至大約285℉，優(yōu)選對(duì)聚苯乙烯而言在265℉，保持在此直至達(dá)到溫度平衡。隨后釋放容器中的壓力，以快速產(chǎn)生發(fā)泡聚合物。發(fā)泡劑在溶解到聚合物中時(shí)使其增塑。測(cè)定由此使用這種方法制成的兩種泡沫的所得密度并發(fā)現(xiàn)可接受。實(shí)施例5A–聚苯乙烯泡沫此實(shí)施例證實(shí)獨(dú)自作為發(fā)泡劑用于在雙螺桿型擠出機(jī)中形成的聚苯乙烯泡沫的本文所述的各HFCO-1233化合物的性能。此實(shí)施例中使用的裝置是具有下列特征的Leistritz雙螺桿擠出機(jī)：30mm共轉(zhuǎn)螺桿L:D比=40:1該擠出機(jī)分成10段，各自代表4:1的L:D。將聚苯乙烯樹脂引入第一段，將發(fā)泡劑引入第六段，擠出物離開第十段。該擠出機(jī)主要以熔體/混合擠出機(jī)形式運(yùn)行。后繼冷卻擠出機(jī)串聯(lián)，其設(shè)計(jì)特征為：Leistritz雙螺桿擠出機(jī)40mm共轉(zhuǎn)螺桿L:D比=40:1模頭：5.0毫米圓形將聚苯乙烯樹脂，即NovaChemical–通用擠出級(jí)聚苯乙烯，確定為Nova1600，送入在上述條件下的擠出機(jī)。該樹脂具有375℉–525℉的推薦熔體溫度。擠出機(jī)模頭處的壓力為大約1320磅/平方英寸（psi），模頭處的溫度為大約115℃。將基本由各本文所述的各HFCO-1233化合物構(gòu)成的發(fā)泡劑獨(dú)自在上示位置添加到擠出機(jī)中，包括占總發(fā)泡劑的大約0.5重量%的滑石作為成核劑。根據(jù)本發(fā)明使用濃度為10重量%、12重量%和14重量%的發(fā)泡劑制造泡沫。制成的泡沫的密度在大約0.1克/立方厘米至0.07克/立方厘米的范圍內(nèi)，泡孔尺寸為大約49至大約68微米。直徑大約30毫米的泡沫在視覺上具有極好品質(zhì)、極細(xì)泡孔尺寸，沒有可見的或明顯的氣孔或空隙。實(shí)施例5B–聚苯乙烯泡沫重復(fù)實(shí)施例5C的程序，只是發(fā)泡劑包含大約50重量%的本文所述的各HFCO-1233化合物和50重量%HFC-245fa和實(shí)施例5中所示的濃度的成核劑。在大約10%和12%的發(fā)泡劑濃度下制備發(fā)泡聚苯乙烯。制成的泡沫的密度為大約0.09克/立方厘米，泡孔尺寸為大約200微米。直徑大約30毫米的泡沫在視覺上具有極好品質(zhì)、細(xì)泡孔尺寸，沒有可見的或明顯的空隙。實(shí)施例5C–聚苯乙烯泡沫重復(fù)實(shí)施例5的程序，只是發(fā)泡劑包含大約80%的本文所述的各HFCO-1233化合物和20重量%HFC-245fa和實(shí)施例5中所示的濃度的成核劑。在大約10%和12%的發(fā)泡劑濃度下制備發(fā)泡聚苯乙烯。制成的泡沫的密度為大約0.08克/立方厘米，泡孔尺寸為大約120微米。直徑大約30毫米的泡沫在視覺上具有極好品質(zhì)、細(xì)泡孔尺寸，沒有可見的或明顯的空隙。實(shí)施例5D–聚苯乙烯泡沫重復(fù)實(shí)施例5的程序，獨(dú)自使用本文所述的各HFCO-1233化合物，只是省略成核劑。泡沫的密度為0.1克/立方厘米，泡孔直徑為大約400。直徑大約30毫米的泡沫在視覺上具有極好品質(zhì)、細(xì)泡孔尺寸，沒有可見的或明顯的空隙。實(shí)施例6–聚氨酯泡沫此實(shí)施例證實(shí)與烴助發(fā)泡劑聯(lián)合使用的本文所述的各HFCO-1233化合物的性能，特別是包含單獨(dú)的本文所述的各HFCO-1233化合物以及環(huán)戊烷助發(fā)泡劑的組合物用于制造具有可接受的壓縮強(qiáng)度性能的聚氨酯泡沫的用途。提供市售制冷器械型聚氨酯泡沫制劑（泡沫形成劑）。多元醇共混物由商業(yè)多元醇、催化劑和表面活性劑構(gòu)成。這種制劑適合與氣體發(fā)泡劑結(jié)合使用。標(biāo)準(zhǔn)的商業(yè)聚氨酯加工設(shè)備用于該泡沫形成法。形成包含濃度大約60摩爾%的本文所述的各HFCO-1233化合物和濃度為總發(fā)泡劑的大約40摩爾%的環(huán)戊烷的氣體發(fā)泡劑組合。此實(shí)施例闡明本文所述的各HFCO-1233化合物與環(huán)戊烷助發(fā)泡劑的組合的可接受的物理性能，包括壓縮強(qiáng)度和K-系數(shù)性能。實(shí)施例7–聚氨酯泡沫K-系數(shù)此實(shí)施例證實(shí)包含本文所述的各HFCO-1233化合物以及上文提到的各HFC助發(fā)泡劑的發(fā)泡劑在聚氨酯泡沫制備中的性能。除發(fā)泡劑外，使用實(shí)施例5和6中所用的相同泡沫配方、設(shè)備和程序。制備包含濃度為總發(fā)泡劑的大約80重量%的本文所述的各HFCO-1233化合物和濃度為總發(fā)泡劑的大約20重量%的上文提到的各HFC助發(fā)泡劑的發(fā)泡劑。然后使用這種發(fā)泡劑形成泡沫，并測(cè)量該泡沫的k-系數(shù)并發(fā)現(xiàn)可接受。實(shí)施例8-聚氨酯泡沫K-系數(shù)使用與實(shí)施例5和6中相同的多元醇配方和異氰酸酯進(jìn)行另一實(shí)驗(yàn)。通過手動(dòng)混合制備泡沫。該發(fā)泡劑以與實(shí)施例5和6中的發(fā)泡劑大致相同的占可發(fā)泡組合物的摩爾百分比由符合本文所述的各HFCO-1233化合物的化合物構(gòu)成。形成可接受的泡沫。實(shí)施例9-聚氨酯泡沫K-系數(shù)使用與實(shí)施例5和6中相同的多元醇配方和異氰酸酯進(jìn)行另一實(shí)驗(yàn)。通過手動(dòng)混合制備泡沫。一系列發(fā)泡劑由甲醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇各自與本文所述的各HFCO-1233化合物的50:50摩爾比的組合構(gòu)成，各組合以與實(shí)施例5和6中的發(fā)泡劑大致相同的占可發(fā)泡組合物的摩爾百分比存在于發(fā)泡劑組合物中。在每種情況下形成可接受的泡沫。實(shí)施例10-聚氨酯泡沫K-系數(shù)使用與實(shí)施例5和6中相同的多元醇配方和異氰酸酯進(jìn)行另一實(shí)驗(yàn)。通過手動(dòng)混合制備泡沫。一系列發(fā)泡劑由本文所述的各HFCO-1233化合物和各下列附加化合物的組合構(gòu)成：異-戊烷、正-戊烷和環(huán)-戊烷。以25:75、50:50和75:25的HFCO-1233:附加化合物摩爾比與各附加化合物結(jié)合形成三種發(fā)泡劑。各發(fā)泡劑組合物以與實(shí)施例5和6中的發(fā)泡劑大致相同的占可發(fā)泡組合物的摩爾百分比存在。在每種情況下形成可接受的泡沫。實(shí)施例11-聚氨酯泡沫K-系數(shù)使用與實(shí)施例5和6中相同的多元醇配方和異氰酸酯進(jìn)行另一實(shí)驗(yàn)。通過手動(dòng)混合制備泡沫。一系列發(fā)泡劑由本文所述的各HFCO-1233化合物和各下列附加化合物的組合構(gòu)成：水和CO2。以25:75、50:50和75:25的HFCO-1233:附加化合物摩爾比與各附加化合物結(jié)合形成三種發(fā)泡劑。各發(fā)泡劑組合物以與實(shí)施例5和6中的發(fā)泡劑大致相同的占可發(fā)泡組合物的摩爾百分比存在。在每種情況下形成可接受的泡沫。實(shí)施例12-聚氨酯泡沫K-系數(shù)使用與實(shí)施例5和6中相同的多元醇配方和異氰酸酯進(jìn)行另一實(shí)驗(yàn)。通過手動(dòng)混合制備泡沫。一系列發(fā)泡劑由本文所述的各HFCO-1233化合物與各HFO-1234ye-反式(E)（沸點(diǎn)為15C）和HFO-1234ye-順式(Z)（沸點(diǎn)為24C）（其以50:50摩爾比與各HFCO-1233結(jié)合）的組合構(gòu)成，各組合以與實(shí)施例5和6中的發(fā)泡劑大致相同的占可發(fā)泡組合物的摩爾百分比存在于發(fā)泡劑組合物中。在每種情況下形成可接受的泡沫。實(shí)施例13-聚氨酯泡沫K-系數(shù)使用與實(shí)施例5和6中相同的多元醇配方和異氰酸酯進(jìn)行另一實(shí)驗(yàn)。通過手動(dòng)混合制備泡沫。發(fā)泡劑由HFCO-1233:反式-1,2二氯乙烯摩爾比為75:25的本文所述的各HFCO-1233化合物和反式-1,2二氯乙烯的組合構(gòu)成，該發(fā)泡劑組合物為與實(shí)施例5和6中的發(fā)泡劑大致相同的占可發(fā)泡組合物的摩爾百分比。形成可接受的泡沫。實(shí)施例14-聚氨酯泡沫K-系數(shù)使用與實(shí)施例9中相同的多元醇配方和異氰酸酯進(jìn)行另一實(shí)驗(yàn)。通過手動(dòng)混合制備泡沫。該發(fā)泡劑由本文所述的各HFCO-1233化合物和甲酸甲酯的75:25摩爾比的組合構(gòu)成，該組合以與實(shí)施例5和6中的發(fā)泡劑大致相同的占可發(fā)泡組合物的摩爾百分比存在于發(fā)泡劑組合物中。在每種情況下形成可接受的泡沫。實(shí)施例15–硅溶劑用由本文所述的各HFCO-1233化合物構(gòu)成的各組合物制備一系列組合物。將各組合物轉(zhuǎn)移到玻璃容器中。將硅潤滑劑，特別是高粘度（12,500cP）硅油添加到該組合物中至大約10重量%的濃度。這產(chǎn)生均勻的單相溶液，表明各HFCO-1233化合物溶解有機(jī)硅基潤滑油。實(shí)施例16–HFCO-1233/反式-1,2-二氯乙烯用由本文所述的各HFCO-1233化合物和反式-1,2-二氯乙烯以25:75和50:50的HFCO-1233:反式-1,2-二氯乙烯重量比構(gòu)成的各組合物制備一系列組合物。然后將各組合物轉(zhuǎn)移到玻璃容器中。將硅潤滑劑，特別是高粘度（12,500cP）硅油添加到各溶劑中至大約10重量%的濃度。這產(chǎn)生均勻的單相溶液，表明這種組合溶解硅油。實(shí)施例17–清潔劑用松香基焊劑涂布金屬試塊并使其干燥。將試塊稱重，然后浸在由本文所述的各HFCO-1233化合物構(gòu)成的一系列組合物中。取出試塊，使其干燥，再稱重以測(cè)定除去多少焊劑。在兩次重復(fù)的試驗(yàn)（duplicateruns）中，除去平均25重量%的焊劑。實(shí)施例18–HFCO-1233/甲醇作為清潔劑用松香基焊劑涂布金屬試塊并使其干燥。將試塊稱重，然后浸在由本文所述的各HFCO-1233化合物和在按重量計(jì)大約1%至大約10%（再更優(yōu)選大約1%至大約5%），包括大約1%、大約2%、大約3%、大約5%和大約10%的幾種不同濃度下的甲醇構(gòu)成的一系列組合物中。取出試塊，使其干燥，再稱重以測(cè)定除去多少焊劑。在兩次重復(fù)的試驗(yàn)中，焊劑被除去。實(shí)施例19–萃取劑從青蒿植物中萃取藥物，特別是植物源青蒿素，其是抗瘧疾藥。將青蒿素樣品稱到管瓶中。將一系列由本文所述的各HFCO-1233化合物構(gòu)成的組合物添加到管瓶中直至青蒿素溶解。結(jié)果表明，藥物，特別是植物源藥物，如青蒿素可溶于本文所述的各HFCO-1233化合物，表明這種化合物可用于從生物質(zhì)中萃取藥物。實(shí)施例20–溶劑–礦物油將烴潤滑劑，尤其是礦物油添加到分別含有由大約98:2重量比、大約96:4重量比的本文所述的各HFCO-1233化合物和甲醇和大約92:2:6重量比的HFCO-1233/甲醇/戊烷構(gòu)成的一系列組合物的管瓶中。在所有情況下，在大于10重量%的礦物油濃度下，形成均勻的單相溶液。實(shí)施例21–氣溶膠如下制備可噴氣溶膠：將由本文所述的各HFCO-1233化合物構(gòu)成的一系列組合物添加到氣溶膠罐中、通過將氣溶膠閥壓接就位來密封該罐，添加HFC-134a推進(jìn)劑至大約14重量%的134a和大約76重量%的HFCO-1233的濃度。用棉拭子將液壓油施加到金屬試塊上并將該試塊稱重。將各含HFCO-1233的氣溶膠噴到該金屬基底上10秒。使試塊干燥并再稱重。除去大約60重量%的液壓油。實(shí)施例22–溶劑-PAG將合成潤滑劑，尤其是聚亞烷基二醇（PAG）潤滑劑，更尤其是基本由2個(gè)或更多個(gè)氧丙烯基團(tuán)構(gòu)成并在大約37℃下具有大約10至大約200厘沲的粘度的PAG（IdemitsuKosan以商品名ND-8出售）添加到含有由本文所述的各HFCO-1233化合物構(gòu)成的一系列組合物的管瓶中。在大于10重量%的PAG濃度下，形成均勻的單相溶液。在下表5中規(guī)定了合成潤滑劑ND-8的性質(zhì)。表5ND-8性質(zhì)性質(zhì)粘度,@40℃cStEO:PO比分子量*42.30:1930*分子量是數(shù)均分子量。實(shí)施例23–HFCO-1233和助溶劑將上述實(shí)施例22中描述的PAG潤滑劑添加到管瓶中，所述管瓶分別含有與（a）大約98:2HFCO:甲醇重量比的甲醇；（b）大約96:4HFCO:戊烷重量比的戊烷；和（c）大約92:2:6HFCO:甲醇:戊烷重量比的甲醇/戊烷結(jié)合的各上述HFCO-1233化合物。在所有情況下，在大于10重量%的PAG油濃度下，形成均勻的單相溶液。實(shí)施例24此實(shí)施例闡明本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的性能，其中制冷劑組合物包含各上述HFCO-1233化合物，其中大比例，優(yōu)選至少大約75重量%，再更優(yōu)選至少大約90重量%的制冷劑組合物是各所述HFCO-1233化合物。更特別地，此實(shí)施例例證這種組合物用作制冷劑系統(tǒng)、高溫?zé)岜煤陀袡C(jī)朗肯循環(huán)系統(tǒng)中的工作流體。第一系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)例是具有大約35℉的蒸發(fā)溫度和大約150℉的冷凝溫度的系統(tǒng)。為方便起見，這種傳熱系統(tǒng)，即具有大約35℉至大約50℉的蒸發(fā)器溫度和大約80℉至大約120℉的CT的系統(tǒng)在本文中被稱作“冷凍器”或“冷凍器AC”系統(tǒng)。為了比較，發(fā)現(xiàn)使用R-123時(shí)這些系統(tǒng)各自的運(yùn)行可接受。實(shí)施例25此實(shí)施例闡明本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的性能，其中制冷劑組合物包含各上述HFCO-1233化合物，其中大比例，優(yōu)選至少大約75重量%，再更優(yōu)選至少大約90重量%的該組合物包含各上述HFCO-1233化合物。更特別地，這種組合物在四種制冷劑系統(tǒng)中用作HFC-134a的替代品。第一系統(tǒng)是具有大約20℉的蒸發(fā)器溫度（ET）和大約130℉的冷凝器溫度（CT）的系統(tǒng)。為方便起見，這種傳熱系統(tǒng)，即具有大約0至大約35℉的ET和大約80℉至大約130℉的CT的系統(tǒng)在本文中被稱作“中溫”系統(tǒng)。第二系統(tǒng)是具有大約-10℉的ET和大約110℉的CT的系統(tǒng)。為方便起見，這種傳熱系統(tǒng)，即具有大約-20℉至大約20℉的蒸發(fā)器溫度和大約80℉至大約130℉的CT的系統(tǒng)在本文中被稱作“冷藏/冷凍”系統(tǒng)。第三系統(tǒng)是具有大約35℉的ET和大約150℉的CT的系統(tǒng)。為方便起見，這種傳熱系統(tǒng)，即具有大約30℉至大約60℉的蒸發(fā)器溫度和大約90℉至大約200℉的CT的系統(tǒng)在本文中被稱作“汽車AC”系統(tǒng)。第四系統(tǒng)是具有大約40℉的ET和大約60℉的CT的系統(tǒng)。為方便起見，這種傳熱系統(tǒng)，即具有大約35℉至大約50℉的蒸發(fā)器溫度和大約80℉至大約120℉的CT的系統(tǒng)在本文中被稱作“冷凍器”或“冷凍器AC”系統(tǒng)。與R-134a相比，發(fā)現(xiàn)使用各組合物的各個(gè)這樣的系統(tǒng)的運(yùn)行可接受?；谏鲜鰧?shí)施例，許多重要的制冷系統(tǒng)性能參數(shù)相對(duì)接近許多之前使用的制冷劑，如R-134a的參數(shù)。由于許多現(xiàn)有制冷系統(tǒng)是為這些制冷劑，包括R-134a或?yàn)槠渌评鋭┰O(shè)計(jì)的，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到可以在對(duì)該系統(tǒng)作出相對(duì)極少修改的情況下用作R-134a或類似制冷劑的替換品的低GWP和/或低臭氧消耗制冷劑的實(shí)質(zhì)優(yōu)點(diǎn)。在某些實(shí)施方案中本發(fā)明預(yù)計(jì)提供改造方法，包括用本發(fā)明的組合物（優(yōu)選為包含至少大約90重量%上述HFCO-1233化合物和/或基本由上述HFCO-1233化合物構(gòu)成的組合物）替換現(xiàn)有系統(tǒng)中的制冷劑，而基本不修改該系統(tǒng)。在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中，該替換步驟是滴入式替換——不需要該系統(tǒng)的顯著再設(shè)計(jì)且不需要更換主要設(shè)備項(xiàng)就能適應(yīng)本發(fā)明的制冷劑。當(dāng)前第1頁1 2 3