本發(fā)明涉及一種可乳化異氰酸酯組合物，特別涉及一種木質(zhì)人造板用可乳化異氰酸酯組合物膠粘劑。
背景技術(shù)：
目前常用的人造板用合成膠粘劑為醛類膠粘劑，即脲醛樹(shù)脂(UF)、酚醛樹(shù)脂(PF)、三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂等膠粘劑為代表的“三醛膠”。這三類膠粘劑都采用甲醛為合成原料，膠接制品在生產(chǎn)和使用過(guò)程中都有甲醛逸出,被視為室內(nèi)空氣污染的主要源頭之一，污染周期長(zhǎng)、難以根本去除，一直困擾著人造板行業(yè)的發(fā)展。
出于環(huán)境因素的考慮，無(wú)醛的異氰酸酯膠粘劑近年來(lái)得到了越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。除不含甲醛外，異氰酸酯還有許多優(yōu)點(diǎn)，如膠接強(qiáng)度高，固化速度快，優(yōu)異的耐水性能和板材物理性能等。然而，在人造板中使用異氰酸酯作為固化劑也具有某些劣勢(shì)：異氰酸酯具有很高的反應(yīng)活性，能和大多數(shù)含活潑氫物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)而生成穩(wěn)定的化學(xué)鍵結(jié)合，作為膠粘劑，這是它的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)，但在人造板的制造過(guò)程中，該特性又會(huì)造成板材與墊板牢固地粘接在一起，使得脫模困難。另外，基于同樣的原理，在生產(chǎn)過(guò)程中，異氰酸酯膠粘劑反應(yīng)產(chǎn)物不可避免地在壓機(jī)壓盤上或模具上累積，造成壓機(jī)或模具不可用，必須對(duì)其進(jìn)行清潔，而清潔工序本身成本較高且大大降低生產(chǎn)效率。因此，這二種現(xiàn)象也是異氰酸酯膠粘劑在人造板工業(yè)化生產(chǎn)上進(jìn)行推廣的難點(diǎn)。
為解決以上問(wèn)題，現(xiàn)有技術(shù)的解決方案是采用脫模劑，包括外脫模劑或內(nèi)脫模劑。如CN1467272 A公開(kāi)了一種基于石蠟的人造板用異氰酸酯水性脫膜劑的制備方法；CN1546621A公開(kāi)了一種基于蠟乳液、脂肪酸酯、磷酸酯類及其 鹽類的脫模劑制備方法；美國(guó)專利US2003/0015122 A1公開(kāi)了一種含聚乙烯蠟的水乳液作為內(nèi)脫模劑的制備方法。然而，脫模劑，尤其是內(nèi)脫模劑的大量使用雖能解決脫模問(wèn)題，但會(huì)造成人造板生產(chǎn)成本增加，膠接強(qiáng)度降低的不利結(jié)果，此外，脫模劑的大量使用還會(huì)造成人造板設(shè)備的腐蝕。CN102459382A公布了一種通過(guò)添加脂肪胺乙氧基化合物防掩蔽劑以減少模具表面聚氨酯膠粘劑累積效應(yīng)的方法，該方法雖能降低膠的累積效應(yīng)，但脫模劑的使用量仍不可減少。
因此，仍有必要開(kāi)發(fā)一種能夠降低膠粘劑在模具上的累積效應(yīng)、減少脫模劑使用量、降低操作強(qiáng)度和成本的異氰酸酯類粘膠劑產(chǎn)品。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供一種可乳化異氰酸酯組合物，其用作生產(chǎn)木質(zhì)人造板的膠粘劑，極大改善了生產(chǎn)過(guò)程中人造板的可脫模性、降低了膠粘劑在模具上的累積效應(yīng)、減少脫模劑的使用及生產(chǎn)操作強(qiáng)度。
本發(fā)明還提供一種制備所述可乳化異氰酸酯組合物的方法，該方法簡(jiǎn)單易行，成本低。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
一種可乳化異氰酸酯組合物，包含以下組分：(a)多亞甲基多苯基多異氰酸酯、
(b)乳化劑、
(c)二異氰酸酯衍生的加合物、
和任選的(d)萜烯單體。
本發(fā)明所述的多亞甲基多苯基多異氰酸酯的NCO含量為30-32wt％，優(yōu)選自萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司的PM-100、PM-200、PM-400、PM-600和PM-700中的一種或兩種或多種。
本發(fā)明所述的乳化劑選自離子型乳化劑和非離子型乳化劑中的一種或兩種或多種，所述離子型乳化劑或非離子型乳化劑含有至少一個(gè)親水性基團(tuán)和至少 一個(gè)可與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)；其中所述親水性基團(tuán)選自陰離子基團(tuán)、潛在的陰離子基團(tuán)和含有氧化乙烯單元的非離子基團(tuán)中的一種或兩種或多種；其中所述可與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)選自羥基、羧基、巰基、伯胺基和仲胺基中的一種或兩種或多種。
優(yōu)選的，本發(fā)明所述的離子型乳化劑，其含有的陰離子基團(tuán)或潛在的陰離子基團(tuán)是羧基和/或磺酸基。本發(fā)明所述的離子型乳化劑優(yōu)選自羥基特戊酸、二羥甲基丙酸、氨基丁酸、氨基月桂酸、2-(環(huán)己胺基)乙烷磺酸和3-(環(huán)己胺基)丙烷磺酸中的一種或兩種或多種。
本發(fā)明所述非離子型乳化劑包含3～300個(gè)，優(yōu)選5～250個(gè)，更優(yōu)選10～200個(gè)氧化乙烯單元，所述氧化乙烯單元占非離子型乳化劑重量的10～100wt％，優(yōu)選20～95wt％；
該非離子型乳化劑可選自(1)氧化乙烯均聚物和/或(2)氧化乙烯與氧化丙烯和/或氧化丁烯和/或氧化苯乙烯的共聚物和/或(3)脂肪醇、烷基酚和蓖麻油中的一種或兩種或多種與氧化乙烯的開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物。
本發(fā)明所述的氧化乙烯均聚物包括聚氧化乙烯一元醇和聚氧化乙烯二元醇中的一種或兩種或多種。
本發(fā)明所述聚氧化乙烯一元醇優(yōu)選烯丙基聚氧化乙烯一元醇(APEG)和/或甲氧基聚氧化乙烯一元醇(MPEG)。所述聚氧化乙烯一元醇的數(shù)均分子量為200～8000，優(yōu)選300～5000，更優(yōu)選400～3000。
合適的烯丙基聚氧化乙烯一元醇的例子有海安石油化工廠的APEG-700、APEG-800、APEG-900、APEG-1200和APEG-2400中的一種或兩種或多種。合適的甲氧基聚氧化乙烯一元醇的例子有陶氏化學(xué)CARBOWAXTMMPEGs系列產(chǎn)品中的MPEG-350、MPEG-550、MPEG-750、MPEG-950和MPEG-1350中的一種或兩種或多種。
本發(fā)明所述聚氧化乙烯二元醇的數(shù)均分子量為200～8000，優(yōu)選300～5000，更優(yōu)選400～3000。
合適的聚氧化乙烯二元醇的例子有陶氏化學(xué)的CARBOWAXTMPEGs系列產(chǎn)品中的PEG-300、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-1450和PEG-3350中的一種或兩種或多種。
本發(fā)明所述的氧化乙烯與氧化丙烯和/或氧化丁烯和/或氧化苯乙烯的共聚物的聚合單元中除了必須含有氧化乙烯聚合單元之外，剩余的聚合單元選自氧化丙烯、氧化丁烯和氧化苯乙烯中的一種或兩種或多種，其中至少包含3～300個(gè)，優(yōu)選5～250個(gè)，更優(yōu)選10～200個(gè)氧化乙烯單元，氧化乙烯單元在共聚物中的重量比為20～90wt％，優(yōu)選30～80wt％，更優(yōu)選50～75wt％。
本發(fā)明所述氧化乙烯與氧化丙烯和/或氧化丁烯和/或氧化苯乙烯的共聚物的數(shù)均分子量是500～20000，優(yōu)選600～10000。
合適的氧化乙烯與氧化丙烯和/或氧化丁烯和/或氧化苯乙烯的共聚物的例子有陶氏化學(xué)UCONTM系列產(chǎn)品中的50-HB-660、50-HB-2000、50-HB-3520、50-HB-5100、75-HB-1400和75-HB-9500中的一種或兩種或多種。
本發(fā)明所述的脂肪醇與氧化乙烯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物的通式為R1-O-(CH2CH2O)n-H，R1為飽和的或不飽和的C12～C18的烴基，可以是直鏈烴基，也可以是帶支鏈的烴基，n為整數(shù)，優(yōu)選3～80，更優(yōu)選5～50。
合適的脂肪醇與氧化乙烯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物的例子有邢臺(tái)藍(lán)星助劑廠的AOE-3、AOE-7、AOE-9、AOE-15和AOE-20中的一種或兩種或多種，其中牌號(hào)中的數(shù)值代表平均每個(gè)聚合物分子中氧化乙烯單元的重復(fù)數(shù)。
本發(fā)明所述的烷基酚與氧化乙烯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物的通式為CH3(CH2)xC6H4O(C2H4O)y-H，x為5～10的整數(shù)，y為整數(shù)，優(yōu)選3～80，更優(yōu)選5～50。
合適的烷基酚與氧化乙烯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物的例子有邢臺(tái)藍(lán)星助劑廠的NP-6、NP-7、NP-10和NP-20中的一種或兩種或多種，其中牌號(hào)中的數(shù)值代表氧化乙烯單元的個(gè)數(shù)。
本發(fā)明所述的蓖麻油與氧化乙烯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物的氧化乙烯的單元個(gè)數(shù)為 3～80，優(yōu)選10～50，合適的蓖麻油氧化乙烯的例子有邢臺(tái)藍(lán)星助劑廠生產(chǎn)的EL-10、EL-20和EL-40中的一種或兩種或多種，其中牌號(hào)中的數(shù)值代表平均每個(gè)聚合物分子中氧化乙烯單元的重復(fù)數(shù)。
本發(fā)明所述的乳化劑可選自上述乳化劑中的單一品種，也可是兩種或多種乳化劑的混合物。
本發(fā)明所述乳化劑的用量相對(duì)于多亞甲基多苯基多異氰酸酯的重量比為0.5～30wt％，優(yōu)選0.75～20wt％，更優(yōu)選1～15wt％。
本發(fā)明所述的二異氰酸酯衍生的加合物為二元醇與二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物；其中所述二元醇選自聚硅氧烷二醇、聚氧乙烯二醇(PEG)、聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸丙二醇酯二醇、聚丁二烯二醇，聚己內(nèi)酯二元醇和聚四氫呋喃二元醇(PTMEG)中的一種或兩種或多種。
本發(fā)明所述二元醇的數(shù)均分子量為300～10000，優(yōu)選400～8000，更優(yōu)選500～4000。
合適的二元醇的例子有Placcel 205(日本大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社)、CMA-24(華大化學(xué)有限公司)、CMA-44(華大化學(xué)有限公司)、ODX-218(華大化學(xué)有限公司)、DL-400(藍(lán)星東大化工有限責(zé)任公司)、DL-1000(藍(lán)星東大化工有限責(zé)任公司)、PEG-1000(陶氏化學(xué))、PEA-2000(華大化學(xué)有限公司)和HTPB-4000(淄博齊龍化工有限公司)、PEBA-1500(中國(guó)臺(tái)灣長(zhǎng)興化學(xué)有限公司)、PHA-2000(中國(guó)臺(tái)灣長(zhǎng)興化學(xué)有限公司)、PEDA-1500(中國(guó)臺(tái)灣長(zhǎng)興化學(xué)有限公司)、PTMEG-1000(英偉達(dá))中的一種或兩種或多種；優(yōu)選Placcel 205、CMA-24、CMA-44、ODX-218、DL-400、DL-1000、PEG-1000、PEA-2000和HTPB-4000中的一種或兩種或多種。
本發(fā)明所述二異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)中的 一種或兩種或多種，優(yōu)選二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)中的一種或兩種或多種。
本發(fā)明所述的二異氰酸酯衍生的加合物的制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，向二異氰酸酯中加入二元醇，保持60～70℃來(lái)制備二異氰酸酯衍生的加合物。根據(jù)本發(fā)明，二異氰酸酯衍生的加合物的NCO含量為2～25wt％，優(yōu)選4～20wt％，更優(yōu)選5～15wt％。
本發(fā)明所述二異氰酸酯衍生的加合物的用量相對(duì)于多亞甲基多苯基多異氰酸酯與乳化劑混合物的重量比為0.5～50wt％，優(yōu)選2～40wt％，更優(yōu)選3～30wt％。
根據(jù)本發(fā)明，所述可乳化異氰酸酯組合物可任選含有萜烯單體；在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，所述組合物優(yōu)選含有萜烯單體。
本發(fā)明所述的萜烯單體為分子式為異戊二烯的整數(shù)倍的烯烴類化合物，符合通式(C5H8)n，包含半萜烯(n＝1)、一萜烯(n＝2)、倍半萜烯(n＝3)、二萜烯(n＝4)、四萜烯(n＝8)及多萜烯(n＞8)，優(yōu)選自α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯、香葉烯、莰烯、檸檬烯、姜烯、樟腦烯和鯊烯中的一種或兩種或多種，優(yōu)選α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯、香葉烯、莰烯、檸檬烯、姜烯、樟腦烯中的一種或兩種或多種，更優(yōu)選α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯、香葉烯、莰烯、檸檬烯中的一種或兩種或多種。
本發(fā)明所述萜烯單體的用量相對(duì)于多亞甲基多苯基多異氰酸酯的重量比為0～25wt％，優(yōu)選0.1～20wt％，更優(yōu)選0.3～15wt％，進(jìn)一步優(yōu)選0.5～10wt％。本發(fā)明所述的可乳化異氰酸酯組合物的制備方法包含以下步驟：在攪拌下，將乳化劑加入到多亞甲基多苯基多異氰酸酯中，保持反應(yīng)溫度50～110℃，優(yōu)選60～90℃，反應(yīng)時(shí)間為1～4小時(shí)，優(yōu)選2～3小時(shí)，然后加入二異氰酸酯衍生的加合物，任選的最后加入萜烯單體。
本發(fā)明可乳化異氰酸酯組合物脫模效果優(yōu)良及模具累積效應(yīng)低的機(jī)理如下：
本發(fā)明將所述二異氰酸酯衍生的加合物加入組合物中，由于二異氰酸酯衍生的加合物含二元醇成分，可降低組合物中游離異氰酸酯含量，有利于在熱壓過(guò)程中減少游離異氰酸酯與水生成的脲在模具表面的富集，而脲是模具表面膠粘劑發(fā)生累積的重要原因。同時(shí)由于游離異氰酸酯含量的降低，組合物NCO含量降低，因此組合的活性降低，導(dǎo)致組合物活性期延長(zhǎng)。
萜烯單體的極性較低，與異氰酸酯的極性差異較大，復(fù)合改性的異氰酸酯膠粘劑與木質(zhì)材料混合后，在熱壓過(guò)程中，由于萜烯單體與異氰酸酯極性的差異，在壓力和熱的作用下將有部分遷移到表面，在木質(zhì)底物與模具之間形成隔離層，阻斷膠粘劑與模具的接觸，起到類似脫模劑的作用，同時(shí)防止異氰酸酯膠粘劑與木材中水分的反應(yīng)產(chǎn)物在模具上的富集。當(dāng)使用內(nèi)脫模劑時(shí)，內(nèi)脫模劑和萜烯單體的極性相近，后者在熱和壓力作用下向表面遷移的過(guò)程中將“攜帶”內(nèi)脫模劑向表面遷移，也即二者的遷移具有協(xié)同效應(yīng)，結(jié)果導(dǎo)致更多的內(nèi)脫模劑富集在板材與模具的界面，增加內(nèi)脫模劑的有效使用率，從而減少脫模劑的使用，防止異氰酸酯膠粘劑與木材中水分的反應(yīng)產(chǎn)物在模具上的富集。
具體實(shí)施方式
下述例子是為了更好的說(shuō)明本發(fā)明的可乳化異氰酸酯組合物的實(shí)施效果，以下所列的實(shí)施例中的組分、改性劑等具體選擇并不意于限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例和比較例中各組分含量以占多亞甲基多苯基多異氰酸酯的重量比計(jì)。
Placcel 205，聚己內(nèi)酯二元醇，數(shù)均分子量530，日本大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社；
PEG-1000，聚氧乙烯二醇，數(shù)均分子量1000，陶氏化學(xué)；
PEG-3350，聚氧乙烯二醇，數(shù)均分子量3350，陶氏化學(xué)；
CMA-44，聚己二酸丁二醇酯二醇，數(shù)均分子量為2000，華大化學(xué)有限公司；
HTPB-4000，聚丁二烯二醇，數(shù)均分子量為4000，淄博齊龍化工有限公 司；
PTMEG-1000，聚四氫呋喃醚，數(shù)均分子量為1000，英偉達(dá)；
CMA-24，聚己二酸乙二醇酯二醇，數(shù)均分子量2000，華大化學(xué)有限公司；
PTMGE-3000，聚四氫呋喃醚，數(shù)均分子量3000，英偉達(dá)；
TDI-100，甲苯二異氰酸酯，博蘇化學(xué)；
TDI-80，甲苯二異氰酸酯，博蘇化學(xué)；
HDI，六亞甲基二異氰酸酯，萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司；
HMDI，二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司；
IPDI，異佛爾酮二異氰酸酯，萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司。
二異氰酸酯衍生的加合物的制備
將二異氰酸酯加熱至60～70℃，在攪拌的條件下將二官能多元醇加入二異氰酸酯中，保持溫度60～70℃反應(yīng)2～3小時(shí)即得二異氰酸酯衍生的加合物。加合物反應(yīng)條件及結(jié)果見(jiàn)表1。
表1加合物反應(yīng)條件及結(jié)果
實(shí)施例1
100重量份的PM-200被加熱到50℃，在攪拌下，將3重量份甲氧基聚氧化乙烯一元醇MPEG-550(陶氏化學(xué))加入到PM-200中，保持反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)2小時(shí)，得到PM-200與乳化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)完成后，向反應(yīng) 產(chǎn)物中加入3重量份1#加合物，得到1#可乳化異氰酸酯組合物，即1#膠粘劑。
實(shí)施例2
100重量份的PM-700與PM-200的混合物(1/1，w/w)被加熱到60℃，在攪拌下，將2重量份烷基酚與氧化乙烯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物NP-10(邢臺(tái)藍(lán)星助劑廠)加入到PM-700與PM-200的混合物(1/1)中，保持反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)3小時(shí)，得到混合物與乳化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)完成后，向反應(yīng)產(chǎn)物中加入12重量份7#加合物，得到2#可乳化異氰酸酯組合物，即2#膠粘劑。
實(shí)施例3
100重量份的PM-400與PM-600的混合物(2/3，w/w)被加熱到60℃，在攪拌下，將13重量份蓖麻油與氧化乙烯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物EL-40(邢臺(tái)藍(lán)星助劑廠)加入到PM-400與PM-600的混合物(2/3)中，保持反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)3小時(shí)，得到混合物與乳化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)完成后，向反應(yīng)產(chǎn)物中加入6重量份8#加合物，攪拌使之完全溶解，得到3#可乳化異氰酸酯組合物，即3#膠粘劑。
實(shí)施例4
100重量份的PM-200被加熱到50℃，在攪拌下，將1重量份的羥基特戊酸加入到PM-200，保持反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)3小時(shí)，得到PM-200與乳化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)完成后，向反應(yīng)產(chǎn)物中加入10重量份1#加合物。最后，向混合物中加入10重量份的α-蒎烯(江西赫信化學(xué)有限公司)，攪拌使之完全溶解，得到4#可乳化異氰酸酯組合物，即4#膠粘劑。
實(shí)施例5
100重量份的PM-200被加熱到50℃，在攪拌下，將3重量份甲氧基聚氧化乙烯一元醇MPEG-550(陶氏化學(xué))加入到PM-200，保持反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)2小時(shí)，得到PM-200與乳化劑的反應(yīng)物。反應(yīng)完成后，向反應(yīng)產(chǎn)物中加入3重量份2#加合物。最后，向混合物中加入0.5重量份的檸檬烯(上海九橙 實(shí)業(yè)有限公司)，攪拌使之完全溶解，得到5#可乳化異氰酸酯組合物，即5#膠粘劑。
實(shí)施例6
100重量份的PM-400被加熱到50℃，在攪拌下，將8份聚氧化乙烯二元醇PEG-3350(陶氏化學(xué))加入到PM-200，保持反應(yīng)溫度70℃，反應(yīng)2小時(shí)，得到PM-400與乳化劑的加合物。反應(yīng)完成后，向加合物中加入30重量份3#加合物。最后，向混合物中加入1重量份的香葉烯(江西赫信化學(xué)有限公司)，攪拌使之完全溶解，得到6#可乳化異氰酸酯組合物，即6#膠粘劑。
實(shí)施例7
100重量份的PM-600被加熱到60℃，在攪拌下，將15重量份氧化乙烯與氧化丙烯共聚物50-HB-660(陶氏化學(xué))加入到PM-600，保持反應(yīng)溫度70℃，反應(yīng)3小時(shí)，得到PM-600與乳化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)完成后，向反應(yīng)產(chǎn)物中加入20重量份4#加合物。最后，向混合物中加入5重量份的β-蒎烯(江西赫信化學(xué)有限公司)，攪拌使之完全溶解，得到7#可乳化異氰酸酯組合物，即7#膠粘劑。
實(shí)施例8
100重量份的PM-700被加熱到60℃，在攪拌下，將6重量份氧化乙烯與氧化丙烯共聚物75-HB-9500(陶氏化學(xué))加入到PM-700，保持反應(yīng)溫度70℃，反應(yīng)3小時(shí)，得到PM-700與乳化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)完成后，向反應(yīng)產(chǎn)物中加入5重量份5#加合物。最后，向混合物中加入3重量份的莰烯(無(wú)錫匯申化工有限公司)，攪拌使之完全溶解，得到8#可乳化異氰酸酯組合物，即8#膠粘劑。
實(shí)施例9
100重量份的PM-200被加熱到60℃，在攪拌下，將2重量份烯丙基聚氧化乙烯一元醇APEG-700(海安石油化工廠)和2重量份脂肪醇為起始劑的氧化乙烯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物AOE-20(邢臺(tái)藍(lán)星助劑廠)加入到PM-200，保持反應(yīng)溫 度60℃，反應(yīng)3小時(shí)，得到PM-200與乳化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)完成后，向反應(yīng)產(chǎn)物中加入15重量份6#加合物。最后，向混合物中加入4重量份的α-蒎烯與1重量份的β-蒎烯(江西赫信化學(xué)有限公司)，攪拌使之完全溶解，得到9#可乳化異氰酸酯組合物，即9#膠粘劑。
實(shí)施例10
100重量份的PM-700與PM-200的混合物(1/1，w/w)被加熱到60℃，在攪拌下，將2重量份烷基酚與氧化乙烯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物NP-10(邢臺(tái)藍(lán)星助劑廠)加入到PM-700與PM-200的混合物(1/1)中，保持反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)3小時(shí)，得到混合物與乳化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)完成后，向反應(yīng)產(chǎn)物中加入12重量份7#加合物。最后，向混合物中加入3重量份的α-蒎烯與2重量份的β-蒎烯(江西赫信化學(xué)有限公司)，攪拌使之完全溶解，得到10#可乳化異氰酸酯組合物，即10#膠粘劑。
實(shí)施例11
100重量份的PM-400與PM-600的混合物(2/3，w/w)被加熱到60℃，在攪拌下，將13重量份蓖麻油與氧化乙烯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物EL-40(邢臺(tái)藍(lán)星助劑廠)加入到PM-400與PM-600的混合物(2/3)中，保持反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)3小時(shí)，得到混合物與乳化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)完成后，向反應(yīng)產(chǎn)物中加入6重量份8#加合物。最后，向混合物中加入10重量份的β-蒎烯(江西赫信化學(xué)有限公司)，攪拌使之完全溶解，得到11#可乳化異氰酸酯組合物，即11#膠粘劑。
對(duì)比例1
100重量份的PM-200被加熱到50℃，在攪拌下，將3重量份甲氧基聚氧化乙烯一元醇MPEG-550(陶氏化學(xué))加入到PM-200，保持反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)2小時(shí)，得到12#可乳化異氰酸酯組合物，即12#膠粘劑。
對(duì)比例2
100重量份的PM-700與PM-200的混合物(1/1，w/w)被加熱到60℃， 在攪拌下，將2重量份烷基酚與氧化乙烯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物NP-10(邢臺(tái)藍(lán)星助劑廠)加入到PM-700與PM-200的混合物(1/1)中，保持反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)3小時(shí)，得到13#可乳化異氰酸酯組合物，即13#膠粘劑。
對(duì)比例3
100重量份的PM-400與PM-600的混合物(2/3，w/w)被加熱到60℃，在攪拌下，將13重量份蓖麻油與氧化乙烯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物EL-40(邢臺(tái)藍(lán)星助劑廠)加入到PM-400與PM-600的混合物(2/3)中，保持反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)3小時(shí)，得到混合物與乳化劑的反應(yīng)產(chǎn)物，得到14#可乳化異氰酸酯組合物，即14#膠粘劑。
制板試驗(yàn)
選用含水率為8.5-10wt％的松木纖維作為壓板試驗(yàn)的木材底物。稱取1～14#可乳化異氰酸酯組合物(膠粘劑)各10g，按表2中所示比例(脫模劑用量以可乳化異氰酸酯組合物的重量為基礎(chǔ)計(jì))向其中加入購(gòu)自Huntsman公司內(nèi)脫模劑I-Release MDF 9130，再加入水10g，強(qiáng)烈攪拌得到混合乳液。將上述混合乳液加入一連接空氣壓縮機(jī)的噴漆槍中。稱取松木纖維200g加入攪拌機(jī)中，在攪拌狀態(tài)下將混合乳液由噴漆槍噴入攪拌機(jī)中攪拌40-60s。將松木纖維取出，在鼓風(fēng)式干燥箱中將纖維干燥至含水率4-5wt％，將纖維以手工在兩金屬板模具之間預(yù)壓成約200mm×200mm×20mm的板坯，然后將金屬板及板坯轉(zhuǎn)移至熱壓機(jī)中進(jìn)行熱壓。壓板溫度195-200℃，相對(duì)壓力1.5-2MPa，保壓時(shí)間70s，板厚度控制為6mm。壓制完成后，在萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)上以50mm/min的速度測(cè)定拉開(kāi)模具與成品所需要的最大拉力反映板脫模的難易程度。
重復(fù)上述步驟使用同一對(duì)金屬板模具連續(xù)壓制30個(gè)板，計(jì)算金屬板模具單位面積增加的重量即可得到累積效應(yīng)數(shù)據(jù)，模具累積效應(yīng)與脫模效果見(jiàn)表2。
表2模具累積效應(yīng)與脫模效果
由上表可以看出，在組合物中加入本發(fā)明的二異氰酸酯衍生物的加合物后(1～3#膠粘劑)，可明顯延長(zhǎng)膠粘劑的活性期，減小模具上膠粘劑的累積效應(yīng)。
從4～11#膠粘劑與12～14#膠粘劑的試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比可以看出，含萜烯單體的4～11#膠粘劑可將內(nèi)脫模劑的使用量從10wt％降低至7wt％，同時(shí)保持良好的脫模性；另一方面，4～11#膠粘劑與1～3#膠粘劑相比，膠粘劑在模具上的累積明顯減少，表明本發(fā)明提供的可乳化異氰酸酯組合物可大大減少人造板在制造過(guò)程中的膠粘劑在模具上的累積效應(yīng)，減少因清潔模具帶來(lái)的效率降低與成本增加。