壓敏粘合性組合物、壓敏粘合劑及壓敏粘合片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供不會由于酸成分給透明導電膜等的被粘物帶來不良影響，并且耐久性優(yōu)異的壓敏粘合性組合物、壓敏粘合劑以及壓敏粘合片。為了解決上述課題，提供一種壓敏粘合性組合物，其含有：(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，其重均分子量為100萬～250萬，含有具有羥基的單體和具有芳香環(huán)的單體、不含有具有羧基的單體作為構(gòu)成聚合物的單體單元；和異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)；所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有1質(zhì)量%～10質(zhì)量%的所述具有羥基的單體、含有1質(zhì)量%～10質(zhì)量%的所述具有芳香環(huán)的單體，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元。
【專利說明】壓敏粘合性組合物、壓敏粘合劑及壓敏粘合片
【【技術(shù)領(lǐng)域】】
[0001]本發(fā)明涉及用于粘貼于透明導電膜的壓敏粘合性組合物、壓敏粘合劑(使壓敏粘合性組合物交聯(lián)的材料)以及壓敏粘合片，特別涉及適合粘貼于偏光板等光學構(gòu)件的壓敏粘合性組合物、壓敏粘合劑以及壓敏粘合片。
【【背景技術(shù)】】
[0002]近年在各種電子設備中，多使用兼具顯示裝置與輸入設備的觸摸屏。觸摸屏的種系主要有電阻膜式、電容式、光學式以及超聲波式。電阻膜式觸摸屏有模擬數(shù)據(jù)電阻膜式以及矩陣電阻膜式，電容式觸摸屏有表面型以及投影型。
[0003]最近受到注目的智能手機、平板電腦終端等移動式電子設備的觸摸屏，多使用投影型電容式的觸摸屏。作為所述移動電子機器的投影型電容式觸摸屏，例如，有研究提出了從下方依次層合液晶顯示裝置(LCD)、壓敏粘合劑層、透明導電膜(錫摻雜氧化銦:ΙΤ0)、玻璃基板、透明導電膜(ITO)、及強化玻璃等保護層的觸摸屏。
[0004]作為構(gòu)成上述液晶顯示裝置的光學構(gòu)件，一般使用液晶組件。液晶組件一般是將形成配向?qū)拥膬善该麟姌O基板的配向?qū)幼鳛閮?nèi)側(cè)，通過隔片，以形成規(guī)定間隔的方式，進行配置，將其周邊密封，在兩片透明電極基板之間夾持液晶材料的組件。通常，在液晶組件中的兩片透明電極基板的外側(cè)，分別利用壓敏粘合劑粘合偏光板。
[0005]作為在觸摸屏中所使用的壓敏粘合劑，例如，已知有專利文獻I所示的壓敏粘合劑。該壓敏粘合劑含有:相對于作為單體單元的具有碳原子數(shù)4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份、含有具有羧基的單體0.2重量份~20重量份作為共聚成分而形成的(甲基)丙烯酸系聚合物，以及相對于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，含有作為交聯(lián)劑的過氧化物0.02重量份~2重量份、及環(huán)氧系交聯(lián)劑0.005重量份~5重量份。
[0006]【現(xiàn)有技術(shù)文獻】
[0007]【專利文獻】
[0008]【專利文獻I】日本特開2009- 242786號公報
[0009]【
【發(fā)明內(nèi)容】
】
[0010]【發(fā)明要解決的課題】
[0011]如上所述，據(jù)推測，在觸摸屏中，有通過壓敏粘合劑層將液晶顯示裝置的偏光板與透明導電膜(ITO)相貼合的結(jié)構(gòu)。在所述結(jié)構(gòu)中，雖然壓敏粘合劑會與ITO直接接觸，但由于專利文獻I中的壓敏粘合劑含有羧基(酸成分)，會產(chǎn)生腐蝕ITO或改變ITO電阻值的問題。
[0012]同時，隨著近年移動電子設備的薄型化，作為組成構(gòu)件的偏光板的薄型化也在推進。具體而言，逐漸應用從兩側(cè)維持偏光元件聚乙烯醇的保護膜厚度減少的偏光板。由于這種偏光板由于保護膜防止偏光元件熱收縮的能力弱，與以往相比，因此具有熱收縮變大的傾向。而且，作為上述保護膜的材質(zhì)，也應用將其換為三乙酰纖維素的容易產(chǎn)生環(huán)烯烴聚合物等脫氣的光學功能性膜等。因此，求在其中使用的壓敏粘合劑要比以往更高的可靠性(耐久性)。
[0013]作為提高壓敏粘合劑的耐久性的方法，一般為，將作為(甲基)丙烯酸類聚合物的構(gòu)成成分的、所形成的單獨聚合物具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的單體進行共聚合。但是，薄型化的偏光板如上所述，在耐熱條件下產(chǎn)生大的收縮應力，在設計成高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的壓敏粘合劑層中，松弛其收縮應力變得困難，液晶組件等會發(fā)生變形。由此，液晶顯示裝置的端部的組件間隙變寬，從而給顯示性帶來不良影響。
[0014]本發(fā)明是鑒于這樣的現(xiàn)狀而進行的，目的在于提供不會由于酸成分給透明導電膜等的被粘物帶來不良影響、而且耐久性優(yōu)異的壓敏粘合性組合物、壓敏粘合劑以及壓敏粘
人辻
I=I / I ο
[0015]【用于解決課題的手段】
[0016]為了達成上述目的，第一，本發(fā)明提供壓敏粘合性組合物，其含有:(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，其重均分子量為100萬~250萬，含有具有羥基的單體和具有芳香環(huán)的單體、不含有具有羧基的單體作為構(gòu)成聚合物的單體單元；和異氰酸酯系交聯(lián)劑(B);所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有I質(zhì)量％~10質(zhì)量％的所述具有羥基的單體、含有I質(zhì)量％~10質(zhì)量％的所述具有芳香環(huán)的單體，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元(發(fā)明I)。
[0017]在上述發(fā)明(發(fā)明I)所述的壓敏粘合性組合物中，由于(甲基)丙烯酸酯聚合物
(A)不含有具有羧基的單體，因此不會由于酸成分給透明導電膜等被粘物帶來不良影響。另外，通過所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有規(guī)定量的具有羥基的單體以及具有芳香環(huán)的單體，所得到的壓敏粘合劑耐久性高。
[0018]在上述發(fā)明(發(fā)明I)中，所述壓敏粘合性組合物中所述異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)的含量，相對于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1質(zhì)量份~I質(zhì)量份(發(fā)明2) ο
[0019]在上述發(fā)明(發(fā)明1，發(fā)明2)中，優(yōu)選進一步含有具有巰基作為與有機材料反應的官能團的硅烷偶聯(lián)劑(C)(發(fā)明3)。
[0020]第二，本發(fā)明提供將所述壓敏粘合性組合物(發(fā)明I~發(fā)明3)交聯(lián)所構(gòu)成的壓敏粘合劑(發(fā)明4)。
[0021 ] 第三，本發(fā)明提供壓敏粘合片，其特征在于:為具有基材與壓敏粘合劑層的壓敏粘合片，所述壓敏粘合劑層包括所述壓敏粘合劑(發(fā)明4)(發(fā)明5)。
[0022]第四，本發(fā)明提供透明導電膜粘貼用壓敏粘合片，其特征在于:作為具有基材與壓敏粘合劑層的壓敏粘合片，所述壓敏粘合劑層包括所述壓敏粘合劑(發(fā)明4)，將透明導電膜粘貼于所述壓敏粘合劑層的與所述基材相接的面的相反側(cè)的面(發(fā)明6)。
[0023]在上述發(fā)明(發(fā)明6)中，所述透明導電膜優(yōu)選為包括錫摻雜氧化銦(發(fā)明7)。
[0024]在上述發(fā)明(發(fā)明5~發(fā)明7)中，所述基材優(yōu)選為光學構(gòu)件(發(fā)明8)。
[0025]在上述發(fā)明(發(fā)明8)中，所述光學構(gòu)件優(yōu)選為偏光板(發(fā)明9)。
[0026]第五，本發(fā)明提供壓敏粘合片，其特征在于:其具有兩片剝離片和以所述兩片剝離片的剝離面 相接的方式夾持所述剝離片的壓敏粘合劑層，所述壓敏粘合劑層包括所述壓敏粘合劑(發(fā)明4)(發(fā)明10)。
[0027]在上述發(fā)明(發(fā)明5~發(fā)明10)中，對于將所述壓敏粘合劑層和透明導電膜貼合所得到的層合體，在65°C、95%RH的氣氛下進行暴露500小時的濕熱促進試驗時，所述透明導電膜根據(jù)下述化學式所算出的電阻值增加率優(yōu)選為10%以下(發(fā)明11)。
[0028]電阻值增加率(%)= { (R — R0) /R0} X 100
[0029](式中，Rtl為濕熱促進前的初始電阻值，R為濕熱促進后的電阻值)
【發(fā)明的效果】
[0030]本發(fā)明涉及的壓敏粘合性組合物的(甲基)丙烯酸酯聚合物，不含有具有羧基的單體，因此不會由于酸成分給透明導電膜等被粘物帶來不良影響。另外，通過所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有規(guī)定量的具有羥基的單體以及具有芳香環(huán)的單體，所得到的壓敏粘合劑耐久性高。
【【專利附圖】

【附圖說明】】
[0031]圖1為本發(fā)明第I實施方式所涉及的壓敏粘合片的剖面圖。
[0032]圖2為本發(fā)明第2實施方式所涉及的壓敏粘合片的剖面圖。
[0033]圖3為試驗例6中制作的電阻值測定樣品的剖面圖。
[0034]圖4為試驗例6中說明試驗方法的斜視圖。
[0035]【附圖標記說明】
[0036]1A, IB…壓敏粘合片
[0037]1A’…帶有壓敏粘合劑層的偏光板
[0038]11…壓敏粘合劑層
[0039]12，12a，12b …剝離片
[0040]13…基材
[0041]13’…偏光板
[0042]21...PET 膜
[0043]21a，21b…面
[0044]22…ITO 膜
[0045]22a …面
[0046]23…玻璃板
[0047]23a …面
[0048]24…粘接膠帶
[0049]25…電極
[0050]30…數(shù)字測高儀
[0051]S…電阻值測定用樣品
[0052]實施發(fā)明的方式
[0053]以下，關(guān)于本發(fā)明的實施方式進行說明。
[0054]〔壓敏粘合性組合物〕
[0055]本實施方式所涉及的壓敏粘合性組合物(以下稱為“壓敏粘合性組合物P”)含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量為100萬~250萬，作含有具有羥基的單體(含羥基單體)和具有芳香環(huán)的單體(含有芳香環(huán)單體)、不含有具有羧基的單體(含有羧基單體)為構(gòu)成聚合物的單體單元。另外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有I質(zhì)量％~10質(zhì)量％的具有羥基的單體、含有I質(zhì)量％~10質(zhì)量％的具有芳香環(huán)的單體作為構(gòu)成該聚合物的單體單元。另外，本說明書中，所謂的(甲基)丙烯酸酯，指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的兩者。其他的類似用語也同樣。另外，在“聚合物”也包括“共聚物”的概念。
[0056]在所述壓敏粘合性組合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)由于不含有作為酸成分的具有羧基的單體，因此可以抑制作為粘貼對象的透明導電膜被腐蝕或透明導電膜的電阻值發(fā)生變化。另外，通過所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有規(guī)定量的具有羥基的單體以及具有芳香環(huán)的單體，所得到的壓敏粘合劑兼具內(nèi)聚力和應力松弛性，耐久性提高。
[0057](甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，除了含有上述含羥基單體以及含芳香環(huán)單體外，優(yōu)選含有烷基的碳原子數(shù)為I~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，特別是優(yōu)選作為主成分而含有。此外，也可根據(jù)需要含有其他單體(除含有羧基的單體外)。
[0058](甲基)丙烯酸酯聚合物㈧含有烷基的碳原子數(shù)為I~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，由此，可以表現(xiàn)優(yōu)異的粘合性。作為烷基的碳原子數(shù)為I~20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，可以列舉出(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸2 —乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蘧基酯、(甲基)丙稀酸掠桐基酷、(甲基)丙稀酸硬脂基酷等。其中，從提聞粘合性的觀點考慮，優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為I~4的(甲基)丙烯酸酯，特別是優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲基酯及(甲基)丙烯酸正丁基酯。而且，這些可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
[0059](甲基)丙烯酸酯聚合物(A)優(yōu)選含有50質(zhì)量％~98質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有70質(zhì)量％~96質(zhì)量％，進一步優(yōu)選含有80質(zhì)量％~94質(zhì)量％的烷基的碳原子數(shù)為I~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作為構(gòu)成該聚合物的單體單元。
[0060](甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，雖然含有具有羥基的單體作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，該羥基與異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)的異氰酸酯基反應性高，通過它們的反應，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)被異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)交聯(lián)。通過該交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可控制凝膠分率為規(guī)定的值，可以得到耐久性優(yōu)異的壓敏粘合劑。
[0061]作為含羥基單體，例如，可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等，其中，從與異氰酸酯系交聯(lián)劑⑶的反應性的觀點考慮，優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯以及(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯。這些可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
[0062](甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，含有I質(zhì)量％~10質(zhì)量％，優(yōu)選含有2質(zhì)量％~8質(zhì)量％，特別優(yōu)選2.5質(zhì)量％~5質(zhì)量％的含羥基單體作為構(gòu)成該聚合物的單體單元。含羥基單體的含量在上述范圍，則所形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)良好，所得到的壓敏粘合劑具有優(yōu)異的耐久性。含羥基單體的含量如果小于I質(zhì)量％，則交聯(lián)點過少，所得到的壓敏粘合劑不能發(fā)揮優(yōu)異的耐久性。另一方面，含羥基單體的含量如果超過10質(zhì)量％，則交聯(lián)點過多，所得到的壓敏粘合劑變得不柔軟，應力松弛性降低。
[0063](甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有具有芳香環(huán)的單體作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，由此，得到的壓敏粘合劑，特別是對于使用了含有環(huán)烯烴聚合物的保護膜的偏光板(以下有稱為“COP偏光板”的情況)的耐久性優(yōu)異。
[0064]作為含芳香環(huán)單體，例如，可以列舉(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸萘基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、乙氧基化鄰苯基苯酚丙烯酸酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯(EO)改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯等，其中，從聚合性的觀點考慮，優(yōu)選(甲基)丙烯酸2 —苯基乙基酯。這些既可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
[0065](甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有I質(zhì)量％~10質(zhì)量％，優(yōu)選為含有2質(zhì)量％~8質(zhì)量％，特別優(yōu)選為含有3質(zhì)量％~5質(zhì)量％的具有芳香環(huán)的單體作為構(gòu)成該聚合物的單體單元。通過含有芳香環(huán)單體的含量在上述范圍，所得到的壓敏粘合劑發(fā)揮優(yōu)異的應力松弛性以及內(nèi)聚力，耐久性優(yōu)異。含有芳香環(huán)的單體的含量如果小于I質(zhì)量％，所得到的壓敏粘合劑在用于偏光板用途等時，會產(chǎn)生漏光的問題。另一方面，含有芳香環(huán)單體的含量如果超過10質(zhì)量％，所得到的壓敏粘合劑的耐久性會降低。
[0066]作為所述其他單體，為了不妨礙所述含羥基單體的羥基與異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)反應，優(yōu)選不包含與異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)有反應性的官能團的單體。作為這樣的單體，例如，可列舉出(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)環(huán)己基丙烯酸酯等具有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交聯(lián)性丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸N，N —二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N、N—二甲基氨基丙基酯等具有非交聯(lián)性的叔氨基的(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。這些可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
[0067](甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的聚合形態(tài)，可以為無規(guī)共聚物，也可以為嵌段共聚物。
[0068](甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量為100萬~250萬，優(yōu)選為150萬~220萬，特別優(yōu)選為180萬~200萬。另外，本說明書中的重均分子量，為根據(jù)凝膠滲透色譜法(GPC)法所測定的聚苯乙烯換算的值。
[0069](甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的重均分子量如果小于100萬，則所得到的壓敏粘合劑的耐久性差。而且，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量如果超過250萬，則所得到的壓敏粘合劑的應力松弛性降低。
[0070]另外，在壓敏粘合性組合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上使用。而且，壓敏粘合性組合物P可以進一步含有不含有上述含有羥基的單體及/或含有芳香環(huán)的單體作為構(gòu)成單體單元的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
[0071 ] 壓敏粘合性組合物P含有異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)，但是該異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)具有與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的羥基的反應性優(yōu)異的優(yōu)點。[0072]異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)至少含有多異氰酸酯化合物。作為多異氰酸酯化合物，例如，可以舉出甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)式多異氰酸酯等，以及它們的雙縮脲體、異氰脲酸酯體，進一步可以列舉乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等作為與低分子含活性氫化合物的反應物的加成物等，其中，從用于COP偏光板時的耐久性觀點考慮，優(yōu)選三羥甲基丙烷改性的芳香族多異氰酸酯，特別優(yōu)選三羥甲基丙烷改性苯二亞甲基二異氰酸酯。所述異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)既可以一種單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
[0073]壓敏粘合性組合物P中異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)的含量，相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1質(zhì)量份~I質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.2質(zhì)量份~0.5質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為0.3質(zhì)量份~0.4質(zhì)量份。通過異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)的含量在所述范圍內(nèi)，所得到的壓敏粘合劑可形成應力松弛性和耐久性優(yōu)異的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0074]壓敏粘合性組合物P優(yōu)選進一步含有硅烷偶聯(lián)劑，特別優(yōu)選為含有具有巰基作為與有機材料反應的官能團的硅烷偶聯(lián)劑(以下有稱為“硅烷偶聯(lián)劑(C) ”的情況)。巰基容易與異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)的異氰酸酯基發(fā)生反應，因此，即使(甲基)丙烯酸酯聚合物
(A)的交聯(lián)性官能團僅僅為在一般硅烷偶聯(lián)劑中難以起作用的羥基((甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為交聯(lián)性官能團，即便不包含羧基)，也能得到硅烷偶聯(lián)劑(C)帶來的偶聯(lián)效果。
[0075]將含有硅烷偶聯(lián)劑(C)的壓敏粘合性組合物P交聯(lián)時，硅烷偶聯(lián)劑(C)的巰基與異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)的異氰酸酯基容易形成硫代氨基甲酸酯鍵，該異氰酸酯系交聯(lián)劑
(B)其他的異氰酸酯基與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羥基發(fā)生反應，而將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交聯(lián)，形成三維網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)。而且，據(jù)推測硅烷偶聯(lián)劑(C)的烷氧基甲硅烷基，與(被交聯(lián)的)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)保持適宜的距離(異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)中的多個異氰酸酯基的相互間距離)，成為懸掛于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的形狀。由此，發(fā)揮優(yōu)異的偶聯(lián)效果，所得到的壓敏粘合劑在高溫條件下或濕熱條件下，也成為粘貼耐久性優(yōu)異的壓敏粘合劑。該效果在壓敏粘合劑的粘貼對象為玻璃或金屬等無機材料上發(fā)揮得尤其顯著。
[0076]作為硅烷偶聯(lián)劑(C)，為分子內(nèi)具有至少一個巰基、具有至少一個烷氧基甲硅烷的有機硅化合物，優(yōu)選與壓敏粘合劑成分的相容性良好、且具有透光性的偶聯(lián)劑，例如基本上透明的偶聯(lián)劑。
[0077]作為所述的硅烷偶聯(lián)劑(C)的具體例，可以舉出3 —巰基丙基三甲氧基硅烷、3 -疏基丙基二乙氧基硅烷、3 —疏基丙基二甲氧基甲基硅烷等含有疏基的低分子型硅烷偶聯(lián)劑；3 —疏基丙基二甲氧基硅烷、3_疏基丙基二乙氧基硅烷、3_疏基丙基二甲氧基甲基硅烷等含有巰基的硅烷化合物與甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含有烷基的硅烷化合物的共縮合物等含有巰基的低聚物型硅烷偶聯(lián)劑等。其中，從提高耐久性的觀點考慮，優(yōu)選含有巰基的低聚物型硅烷偶聯(lián)劑，特別優(yōu)選含有巰基的硅烷化合物與含有烷基硅烷化合物的共縮合物，進一步優(yōu)選3 —巰基丙基三甲氧基硅烷與甲基三乙氧基硅烷的共縮合物。這些可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上使用。
[0078]在壓敏粘合性組合物P中的硅烷偶聯(lián)劑(C)的含量，相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 10 0質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01質(zhì)量份~I質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.05質(zhì)量份~0.8質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量份~0.5質(zhì)量份。硅烷偶聯(lián)劑(C)的含量，如果小于0.01質(zhì)量份，則難于得到由該硅烷偶聯(lián)劑(C)所帶來的效果。另一方面，硅烷偶聯(lián)劑(C)的含量如果超過I質(zhì)量份，則有妨礙與異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)和(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)反應的可能性。
[0079]壓敏粘合性組合物P，根據(jù)需要，可以添加在丙烯酸系壓敏粘合劑中通常使用的各種添加劑，例如粘合性賦予劑、抗靜電劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑、充填劑、折射率調(diào)整劑等。
[0080]〔壓敏粘合性組合物的制造方法〕
[0081]壓敏粘合性組合物P可以通過制造(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，將所得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)進行混合，同時，根據(jù)需要，加入添加劑來制造。
[0082](甲基)丙烯酸酯聚合物㈧可以通過用通常的自由基聚合法，聚合構(gòu)成聚合物的單體單元的混合物來制造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合，可以根據(jù)需要，使用聚合引發(fā)劑，由溶液聚合法等進行。作為聚合溶劑，例如可以舉出乙酸乙酯、乙酸正丁基酯、乙酸異丁基酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，可以并用兩種以上。
[0083]作為聚合引發(fā)劑，可以例舉偶氮類化合物、有機過氧化物等，可以同時使用兩種以上。作為偶氮類化合物，可以例舉2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，I’ -偶氮二(環(huán)己燒1_臆)、2,2’_偶氮二(2,4-二甲基戍臆)、2，2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2，2’ -偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)、2，2’ -偶氣二(2_羥基甲基丙臆)、2，2’ -偶氣二〔2_(2_咪唑琳-2-基)丙烷〕等。
[0084]作為有機過氧 化物，例如可舉出過氧化苯甲酰、過氧苯甲酸叔丁基酯、異丙苯基氫過氧化物、二異丙基過氧化二碳酸酯、二正丙基過氧化二碳酸酯、二(2-乙氧基乙基)過氧化二碳酸酯、過氧化新癸酸叔丁基酯、過氧新戊酸叔丁基酯、(3，5，5-三甲基己?；?過氧化物、二丙酰過氧化物、二乙酰過氧化物等。
[0085]另外，在上述聚合步驟中，通過配混2-巰基乙醇等鏈轉(zhuǎn)移劑，可以對得到的聚合物的重量平均分子量進行調(diào)節(jié)。
[0086]得到(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧后，在(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的溶液中，添加異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)、稀釋溶劑，以及根據(jù)需要加入添加劑，進行充分混合，得到用溶劑稀釋了的壓敏粘合性組合物P (涂布溶液)。
[0087]作為用于對壓敏粘合性組合物P進行稀釋得到涂布溶液的稀釋溶劑，可以使用己烷、庚烷、環(huán)己烷等脂肪族烴；甲苯以及二甲苯等芳香族烴；二氯甲烷以及二氯乙烷等鹵代烴；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮類；乙酸乙酯以及乙酸丁基酯等酯、乙基溶纖劑等的溶纖劑類溶劑等。
[0088]作為如此調(diào)制的涂布溶液的濃度、粘度，只要為在可涂布的范圍內(nèi)即可，沒有特別的限制，可以根據(jù)情況進行適宜選擇。例如，壓敏粘合性組合物P的濃度可以稀釋到10質(zhì)量％~40質(zhì)量％。另外，得到涂布溶液時，稀釋溶劑等的添加不是必要條件，壓敏粘合性組合物P只要是可涂布的粘度等，稀釋溶劑不添加也可。該情況時，壓敏粘合性組合物P可以直接作為涂布溶液。
[0089]〔壓敏粘合劑〕
[0090]本實施方式所述的壓敏粘合劑，是將壓敏粘合性組合物P交聯(lián)得到的。本實施方式所述的壓敏粘合劑將透明導電膜作為粘貼對象之一。
[0091]壓敏粘合性組合物P的交聯(lián)可通過加熱處理進行。另外，此加熱處理還可兼用作對壓敏粘合性組合物P的稀釋溶劑等進行揮發(fā)時的干燥處理。
[0092]在進行加熱處理的情況時，加熱溫度優(yōu)選為50°C~150°C，特別優(yōu)選為70°C~120°C。另外，加熱時間優(yōu)選為30秒~10分鐘，特別優(yōu)選為50秒~2分鐘。進一步優(yōu)選為加熱處理后，在常溫(例如23°C、50%RH)下放置I~2周左右的熟成時間。
[0093]通過上述加熱處理(及熟成)，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)被異氰酸酯系交聯(lián)劑
(B)交聯(lián)，形成三維網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)。
[0094]在23°C時的儲能模量(G，)優(yōu)選為0.05MPa~0.20MPa,特別優(yōu)選為0.08MPa~ 0.18MPa，進一步優(yōu)選為0.1MPa~0.15MPa。另外，本實施方式所述的壓敏粘合劑，在80°C時的儲能模量(G，)優(yōu)選為0.05MPa~0.15MPa，特別優(yōu)選為0.07MPa~0.15MPa，進一步優(yōu)選為0.08MPa~0.13MPa。通過使23°C及80°C的儲能模量(G’ )在上述范圍內(nèi)，得到所需的應力松弛性及內(nèi)聚力，適用于偏光板等光學構(gòu)件時，可有效防止在耐久環(huán)境下(例如，80°C的高溫下)的與光學構(gòu)件的界面或與玻璃基板的界面中的鼓起、剝離等。此外，上述儲能模量是以JISK7244 - 6為依據(jù)，在測定頻率IHz下用扭轉(zhuǎn)剪斷法所測定的值。
[0095]本實施方式所述的壓敏粘合劑的凝膠分率，優(yōu)選為30%~98%，特別優(yōu)選為80%~95%。如果凝膠分率小于30%，則壓敏粘合劑的內(nèi)聚力不足，有耐久性以及再加工性降低的情況。另一方面，如果凝膠分率超過98%，則粘合力過低，有耐久性降低的可能性。
[0096]另外，壓敏粘合劑的凝膠分率是粘貼時(熟成時間經(jīng)過后)的值。具體而言，是指將壓敏粘合性組合物在剝離片上進行涂布、加熱處理后，在23°C、50%RH的環(huán)境下，保存7天(熟成)后的凝膠分率。這是因為壓敏粘合劑的凝膠分率在熟成時間經(jīng)過之前的值會變動。從這樣的觀點考慮，在不明確是否為熟成時間的情況時，只要重新在23°C、50%RH的環(huán)境下保存7天后，如果凝膠分率在上述范圍內(nèi)即可。
[0097]〔壓敏粘合片〕
[0098]如圖1所示，第I實施方式所述的壓敏粘合片1A，按照從下往上的順序，由剝離片12、層合于剝離片12的剝離面的壓敏粘合劑層11、及層合于壓敏粘合劑層11上的基材13所構(gòu)成。
[0099]另外，如圖2所示，第2實施方式所述的壓敏粘合片1B，由兩片剝離片12a、12b，以及以與這兩片剝離片12a、12b的剝離面相接的方式被這兩片剝離片12a、12b所夾持的壓敏粘合劑層11所構(gòu)成。另外，本說明書中所謂的剝離片的剝離面，是指剝離片中具有剝離性的面，也包括實施了剝離處理的面以及即使未實施剝離處理也顯示出剝離性的面中的任一種。
[0100]在壓敏粘合片1A、1B的任意一個中，壓敏粘合劑層11均包括將上述壓敏粘合性組合物P交聯(lián)而成的壓敏粘合劑。
[0101]壓敏粘合劑層11的厚度，根據(jù)壓敏粘合片1A、1B的使用目的而適宜決定，但是通常為5 μ m~100 μ m,優(yōu)選為10 μ m~60 μ m的范圍。例如,在作為光學構(gòu)件用、特別是作為偏光板用的壓敏粘合劑層使用的情況時，優(yōu)選為10 μ m~50 μ m，特別優(yōu)選為15 μ m~30 μ m0
[0102]作為基材13，沒有特別的限制，作為通常的壓敏粘合片的基材片所使用的基材都可以使用。作為通常的壓敏粘合片的基材片所使用的基材都可以使用。例如，除所希望的光學構(gòu)件之外，可以舉出使用了人造絲、丙烯腈以及聚酯等纖維的織造布或者非織造布；合成紙；上質(zhì)紙、玻璃紙、含浸紙、銅版紙等紙系；鋁、銅等的金屬箔；聚氨酯發(fā)泡體、聚乙烯發(fā)泡體等發(fā)泡體；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜；聚氨酯膜，聚乙烯膜，聚丙烯膜，三乙?；w維素等纖維素膜；聚氯乙烯膜，聚偏氯乙烯膜，聚乙烯基醇膜，乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物膜，聚苯乙烯膜，聚碳酸酯膜，丙烯酸系樹脂膜，降冰片烯系樹脂膜，環(huán)烯烴樹脂膜等塑料膜；它們兩種以上的層合體等。塑料膜可以為單軸拉伸或者雙軸拉伸的膜。
[0103]作為光學構(gòu)件，例如可舉出偏光板(偏光膜)、偏光兀件、相位差板(相位差膜)、視野角補償膜、提高輝度膜、提高對比度膜、液晶聚合物膜、擴散膜、半透過反射膜等。其中，由于偏光板(偏光膜)、特別是COP偏光板易于收縮，尺寸變化大，所以從要求耐久性的觀點考慮，適合作為形成本實施方式所述的壓敏粘合劑(上述壓敏粘合劑層11)的基材。
[0104]基材13的厚度，根據(jù)其種類而有所不同，但是，在例如為光學構(gòu)件的情況時，通常為10 μ m~500 μ m，優(yōu)選為50 μ m~300 μ m,特別是優(yōu)選為80 μ m~150 μ m。
[0105]作為剝離片12、12a、12b，可以使用例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯基酯膜、離聚物樹脂膜、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亞胺膜、氟樹脂膜等。另外，也可以使用它們的交聯(lián)膜。進一步，也可以為它們的層合膜。
[0106]上述剝離片的剝離面(特別是與壓敏粘合劑層11相接的面)，優(yōu)選實施了剝離處理。作為剝離處理中所使用的剝離劑，例如可以列舉出醇酸系、有機硅系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系以及蠟系的剝離劑。
[0107]關(guān)于剝離片12，12a，12b的厚度，沒有特別的限制，通常為20 μ m~150 μ m左右。
[0108]在制造上述壓敏粘合片IA中，在剝離片12的剝離面，將含有壓敏粘合性組合物的溶液(涂布溶液)進行涂布、加熱處理，在形成壓敏粘合劑層11后，在該壓敏粘合劑層11上將基材13進行層合。然后，優(yōu)選設定熟成時間。另外，關(guān)于加熱處理以及熟成的條件如上所述。
[0109]另外，在制造上述壓敏粘合片IB中，在一個剝離片12a (或者12b)的剝離面，將含有上述壓敏粘合性組合物的涂布溶液進行涂布、加熱處理，形成壓敏粘合劑層11后，將另一剝離片12b (或者12a)的剝離面重合在該壓敏粘合劑層11。
[0110]作為涂布上述涂布溶液的方法，例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法、輥涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹印輥涂布法等。
[0111]壓敏粘合片1A、1B中的壓敏粘合劑層11，霧度值(依據(jù)JISK7136:2000測定而得到的值)優(yōu)選為1.0%以下，特別是優(yōu)選為0.9%以下，進一步優(yōu)選為0.8%以下。如果霧度值為1.0%以下，則透明性非常高，成為適宜作為光學用途的壓敏粘合劑層。
[0112]在此，例如，對觸摸屏的制造方法進行說明，其中，該觸摸屏具有一面形成有透明導電膜的液晶組件、層合于該透明導電膜的偏光板，以及層合在上述液晶組件另一面的偏光板。作為第I方法，準備兩片作為基材13使用了偏光板的壓敏粘合片1A，將第I壓敏粘合片IA的剝離片12剝離，將露出的壓敏粘合劑層11與形成于液晶組件一個面的透明導電膜貼合，同時，將第2壓敏粘合片IA的剝離片12剝離，將露出的壓敏粘合劑層11和液晶組件的另一面貼合。
[0113]作為第2方法，準備兩片壓敏粘合片1B，將第I壓敏粘合片IB的一側(cè)的剝離片12a(或者12b)剝離，將露出的壓敏粘合劑層11與在液晶組件的一面形成的透明導電膜貼合。而且，將第2壓敏粘合片IB的一側(cè)的剝離片12a(或者12b)剝離，將露出的壓敏粘合劑層11與液晶組件的另一面貼合。接著，將第I壓敏粘合片IB的另一側(cè)剝離片12b (或者12a)剝離，將露出的壓敏粘合劑層11與偏光板貼合。同樣，將第2壓敏粘合片IB的另一側(cè)剝離片12b(或者12a)剝離，將露出的壓敏粘合劑層11與偏光板貼合。
[0114]根據(jù)以上的壓敏粘合片1A、1B，由于壓敏粘合劑層11耐久性優(yōu)異，即使在高溫條件下或濕熱條件下，也可防止和抑制基材13及被粘物之間鼓起、剝離、發(fā)泡等的發(fā)生。特別是用COP偏光板作為基材13的情況時，由于COP偏光板的變形所產(chǎn)生的應力，可在壓敏粘合劑層11中被吸收及松弛，由此發(fā)揮優(yōu)異的耐久性。
[0115]本實施方式所述的壓敏粘合片1A，1B，優(yōu)選將透明導電膜作為被粘物。壓敏粘合性組合物P中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，由于不含有含羧基單體作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，因此可以抑制由于酸成分對透明導電膜帶來的不良影響。具體而言，為可以抑制透明導電膜發(fā)生腐蝕，或透明導電膜的電阻值發(fā)生變化
[0116]作為透明 導電膜，例如可舉出鉬、金、銀、銅等金屬；氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化鋅、二氧化鋅等氧化物；錫摻雜氧化銦(ITO)、氧化鋅摻雜氧化銦、氟摻雜氧化銦、銻摻雜氧化錫、氟摻雜氧化錫、鋁摻雜氧化鋅等復合氧化物；硫?qū)僭鼗衔铩⒘鸹|、氮化鈦、碳化鈦等非氧化化合物等所構(gòu)成的透明導電膜。
[0117]關(guān)于透明導電膜的電阻值發(fā)生變化，將壓敏粘合劑層11與透明導電膜貼合所得到的層合體，在65°C、95%RH的氣氛下，進行在暴露500小時的濕熱耐久試驗時，根據(jù)以下透明導電膜公式算出的電阻值增加率優(yōu)選為10%以下，特別優(yōu)選為9%以下，進一步優(yōu)選為8%以下。
[0118]電阻值增加率(%) ={ (R — Rtl)/Rtl} XlOO (式中，Rtl為濕熱耐久試驗前的電阻值，R為濕熱耐久試驗后的電阻值。)
[0119]如果電阻值增加率為10%以下，則認為透明導電膜的導電性基本上不會降低，觸摸屏的功能不會受阻礙。
[0120]作為基材13使用了偏光板的壓敏粘合片1A(以下有稱為“帶壓敏粘合劑層偏光板”的情況)，相對于無堿玻璃的粘合力，優(yōu)選為0.lN/25mm~25N/25mm，特別優(yōu)選為2N/25mm~20N/25mm。通過使粘合力在上述的范圍內(nèi)，則在與玻璃板等被粘物之間，可以防止鼓起或剝離等。另外，在此所說的粘合力，基本上是指通過基于JIS Z0237:2009的180°剝離法所測定的粘合力，將測定樣品切成寬25mm、長100mm，使該測定樣品相對于被粘物，在0.5MPa、50°C，加壓20分鐘粘貼之后，以常壓23°C、50%RH的條件下放置24小時之后，以剝離速度300mm/min進行測定所得到的粘合力。
[0121]而且，上述帶壓敏粘合劑層的偏光板粘貼于上述被粘物，在常壓50°C、50%RH的條件下，放置2天后的粘合力優(yōu)選為0.lN/25mm~25N/25mm，特別優(yōu)選為2N/25mm~20N/25mm。像這樣由于經(jīng)時所產(chǎn)生的粘合力的上升被抑制，由此可以將上述帶壓敏粘合劑層的偏光板評價為再加工性優(yōu)異的偏光板。此外，這里所說的粘合力也基本上是指通過基于JIS Z0237:2009的180°剝離法所測定的粘合力，但是將測定樣品切成寬25mm、長IOOmm,使該測定樣品相對于被粘物，在0.5MPa、50°C，加壓20分粘貼之后，在上述條件(常壓50°C、50%RH)下放置2天后，以剝離速度300mm/min進行測定所得到的粘合力。
[0122]以上說明的實施方式，是為了易于對本發(fā)明的理解而記述的，并不是對本發(fā)明進行限定而進行的記述。因此，上述實施方式中所公開的各要素，也包括屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的所有設計變更以及均等物。
[0123]例如，壓敏粘合片IA的剝離片12可以省略，壓敏粘合片IB中的剝離片12a，12b中的任意一方也可以省略。
[0124]【實施例】
[0125]以下，通過實施例等進一步對本發(fā)明進行具體說明，但是本發(fā)明的范圍并不受這些實施例等的限定。
[0126]〔實施例1〕
[0127]1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的調(diào)制
[0128]向具有攪拌機、溫度計、回流冷卻器、滴下裝置及氮氣導入管的反應容器中，裝入丙烯酸正丁基酯87.5質(zhì)量份、丙烯酸甲基酯5質(zhì)量份、丙烯酸2-苯基乙基酯5質(zhì)量份、丙烯酸2 —輕乙基酯2.5質(zhì)量份、乙酸乙酯200質(zhì)量份,及2,2' 一偶氮二異丁腈0.08質(zhì)量份，將上述反應容器內(nèi)的空氣置換成氮氣。在該氮氣氣氛下一邊攪拌，一邊將反應溶液升溫至60°C，使反應進行16小時后，冷卻至室溫。在此，將所得的溶液的一部分，用后述的方法測定分子量，確認到生成有重均分子量200萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。
[0129]2.壓敏粘合性組合物的調(diào)制
[0130]將在上述步驟(1)中獲得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份(固體成分換算值；以下同)；作為異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)，將三羥甲基丙烷改性苯二亞甲基二異氰酸酯(三井武田夕^力 > 社制，商品名“夕’才、一卜D110N”)0.20質(zhì)量份；作為硅烷偶聯(lián)劑(C)，將3 —巰基丙基三甲氧基硅烷與甲基三乙氧基硅烷的共縮合物(信越化學社制，商品名“X41 - 1810”)0.30質(zhì)量份進行混合，充分地攪拌，通過用乙酸乙酯進行稀釋，獲得壓敏粘合性組合物的涂布溶液。
[0131]在此，該壓敏粘合性組合物的配合表示于表1。另外，表1所記載的縮寫符號等的詳細情況如下所述。
[0132][(甲基)丙烯酸酯聚合物]
[0133]BA:丙烯酸正丁基酯
[0134]MA:丙烯酸甲基酯
[0135]PhEA:丙烯酸2-苯氧基乙基酯
[0136]HEA:丙烯酸2-羥基乙基酯
[0137]4HBA:丙烯酸4 —羥基丁基酯
[0138]AA:丙烯酸
[0139]3.帶有壓敏粘合劑層偏光板的制造
[0140]將得到的壓敏粘合性組合物的涂布溶液，用刮刀涂布器涂布于將聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的一個面用有機硅系剝離劑進行了剝離處理的剝離片(琳得科株式會社制，SP -PET3811，厚度:38μπι )的剝離處理面，使干燥后的厚度為25 μ m后，用90°C進行I分鐘加熱處理而形成壓敏粘合劑層。[0141]接著，將用三乙酰纖維素膜保護聚乙烯醇膜所構(gòu)成的偏光元件的一個面、用環(huán)烯烴聚合物膜保護另一個面所得的厚度為100 μ m的COP偏光板與上述壓敏粘合劑層貼合，使上述壓敏粘合劑層的露出面與上述環(huán)烯烴聚合物膜的表面相接觸，在23°C、50%RH環(huán)境下進行熟成7天，由此得到帶有壓敏粘合劑層的偏光板。
[0142]〔實施例2~14，比較例I~4〕
[0143]除將構(gòu)成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各單體的種類以及比例、以及異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)的配合量，按照表1所示進行變更外，與實施例1同樣地進行操作，制造帶有壓敏粘合劑層的偏光板。
[0144]在此，上述的重量平均分子量(Mw)，為使用凝膠滲透色譜(GPC)在以下的條件下測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
[0145]<測定條件>
[0146].GPC 測定裝置:東” 一 社制，HLC-8020
[0147].GPC柱(以下的順序通過):東乂一社制
[0148]TSK guard column HXL-H
[0149]TSK gel GMHXL (X 2)
[0150]TSKgel G2000HXL
[0151]?測定溶劑:四氫呋喃
[0152]?測定溫度:40 °C
[0153]〔試驗例I〕(凝膠分率的測定)
[0154]在實施例或者比較例中，代替制作帶壓敏粘合劑層的偏光板所使用的偏光板，使用將聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的一個面用有機硅系剝離劑進行了剝離處理的剝離片(琳得科株式會社制，SP-PET3801，厚度:38μπι)，制作壓敏粘合片。具體地，在用實施例或者比較例的制造過程所得到的剝離片/壓敏粘合劑層(厚度:25μ m)所構(gòu)成的構(gòu)成體的露出的壓敏粘合劑層上，以剝離處理面?zhèn)认嘟拥姆绞?，將上述剝離片層合。由此，來制作由剝離片/壓敏粘合劑層/剝離片的構(gòu)成所形成的壓敏粘合片。
[0155]將得到的壓敏粘合片，在23°C、50%RH的條件下進行7天熟成。之后，將該壓敏粘合片制成80mmX80mm尺寸的樣品，將該壓敏粘合劑層用聚酯制網(wǎng)(網(wǎng)尺寸200)包裹，僅將壓敏粘合劑的質(zhì)量用精密天平進行稱量。將此時的質(zhì)量作為Ml。
[0156]接著，將上述聚酯制網(wǎng)包裹的壓敏粘合劑，在室溫下(23°C )下，在乙酸乙酯中進行24小時浸潰。之后將該壓敏粘合劑取出，在溫度23°C、相對濕度50%的環(huán)境下，進行24小時風干，進一步在80°C的烘箱中進行12小時干燥。僅將干燥后的壓敏粘合劑的質(zhì)量用精密天平進行稱量。將此時的質(zhì)量作為M2。凝膠分率(%)用(M2/M1)X100來表示。將結(jié)果不于表1。
[0157]〔試驗例2〕(霧度值的測定)
[0158]作為測定樣品，準備與測定凝膠分率所用的壓敏粘合片同樣的壓敏粘合片(熟成了 7天)。關(guān)于該壓敏粘合片的壓敏粘合劑層(厚度:25μ m)，使用霧度測量計(日本電色工業(yè)社制，NDH2000)，基于JIS K7136:2000，對霧度值(%)進行測定。將結(jié)果示于表1。
[0159]〔試驗例3〕(粘合力的測定)
[0160]將在實施例或比較例中所得到的帶壓敏粘合劑層的偏光板裁斷，制作寬25mm、長IOOmm的樣品。從該樣品將剝離片剝離，通過露出的壓敏粘合劑層，將該樣品粘貼在無堿玻璃(- 一二 > 7社制，4 一 A XG)上的之后，用栗原制作所社制的高壓釜，在0.5MPa、5(TC，加壓20分鐘。其后，在23°C、50%RH的條件下，放置24小時，使用拉伸試驗機(才O吁社制，f 口 > )，基于JIS Z0237:2009,以剝離速度300mm/min、剝離角度180°的條件,測定粘合力(粘貼I天后的粘合力；N/25mm)。
[0161]另外，將所述樣品如上所述在0.5MPa、50°C，加壓20分鐘，在粘貼于所述無堿玻璃之后，在常壓50°C、50%RH的條件下，放置2天，與上述同樣地測定此時的粘合力(粘貼2天后的粘合力；N/25mm)。將結(jié)果分別不于表1。
[0162]〔試驗例4〕(耐久性評價)
[0163]將在實施例或比較例中所得到的帶有壓敏粘合劑層的偏光板裁斷，制作233mmX309mm大小的樣品。作為樣品，準備在偏光板上形成壓敏粘合劑層后(從制作帶有壓敏粘合劑層的偏光板起)，在23°C、50%RH的環(huán)境下保存7天后的樣品。從該樣品把剝離片剝離，通過露出的壓敏粘合劑層，粘貼在無堿玻璃(- 一二 >社制，4 一XG)上后，用栗原制作所制的高壓釜，在0.5MPa、50°C，加壓20分鐘。
[0164]之后，投入到下述的耐久條件的環(huán)境下，250小時后，使用10倍放大鏡，對鼓起或者剝離的有無進行確認。評價基準如下。將結(jié)果示于表1。
[0165]◎:沒有確認到鼓起或者剝離。
[0166]O:確認到0.5mm以下大小的鼓起或者剝離。 [0167]X:確認到0.6mm以上大小的鼓起或者剝離。
[0168]<耐久條件>
[0169].85°C 干燥
[0170].60°C,相對濕度 90%RH
[0171]〔試驗例5〕(儲能模量的測定)
[0172]與試驗例I同樣地制作由剝離片/壓敏粘合劑層/剝離片所構(gòu)成的壓敏粘合片。將剝離片從該壓敏粘合片剝離，使壓敏粘合劑層厚度為3mm，進行多層層合。從得到的壓敏粘合劑層的層合體沖壓出直徑8mm的圓柱體(高度3mm)的孔，將其作為樣品。
[0173]對上述樣品，依據(jù)JISK7244 — 6，使用粘彈性測定儀(RE0METRIC社制，DYNAMICANALAYZER)使用扭轉(zhuǎn)剪切法以如下條件測定儲能模量(MPa)。將結(jié)果示于表1。
[0174]測定頻率:1Hz
[0175]測定溫度:23°C、80°C
[0176]〔試驗例6〕(電阻值增加率的測定)
[0177]將在實施例或比較例中所得到的帶有壓敏粘合劑層的偏光板，按照以下試驗方法測定電阻值，計算電阻值增加率。
[0178]圖3中示出電阻值測定樣品S的剖面圖。通過濺射，準備在一面21a設置有ITO膜22的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜21，用粘接膠帶24(琳得科社制，商品名“夕” 9 4于一 TL-70” )，將沒有設置PET膜21的ITO膜22的面21b與玻璃板23的一面23a接合。
[0179]之后，在ITO膜22的與PET膜21相接的面和相反側(cè)的面(以下稱為“另一面”)22a上，使含有銀的導電性樹脂材料(藤倉化成社制，商品名“FA-301CA”，Dotite觸摸屏(卜''一夕4卜夕f 才、電路型)呈20mmX5mm的長方形電極形狀進行涂布后，在溫度80°C下加熱20分鐘后干燥，形成2點成為電阻值測定點的電極25。此時將兩個電極25、25之間的距離調(diào)整至稍大于20mm的位置。
[0180]另一方面，將在實施例或比較例中所得到的帶有壓敏粘合劑層的偏光板1A’以20mmX250mm的大小裁斷，將剝離片剝離(此時，帶有壓敏粘合劑層的偏光板1A’為由偏光板13’和壓敏粘合劑層11所構(gòu)成的層合體)。之后，帶有壓敏粘合劑層的偏光板1A’的壓敏粘合劑層11沿著兩個電極25，25邊沿(使其不要貼得太緊)在ITO膜22的另一面22a上，粘貼帶有壓敏粘合劑層的偏光板1A’，制作如圖3所示的電阻值測定用樣品S。
[0181]之后，如圖4所示，利用數(shù)字測高儀(日置電機社制，商品名“3802_50”)30，測定電極25，25之間的初始電阻值Rtl(Q)。并且將電阻值測定用樣品S在60°C、90%RH的環(huán)境下放置500小時后，測定濕熱促進后的電阻值R(Q)。根據(jù)所得到的初始電阻值Rtl以及濕熱促進后的 電阻值R，按以下公式算出電阻值測定用樣品S的電阻值增加率。結(jié)果示于表
1
[0182]電阻值增加率(%)= { (R — R0) /R0} X 100
[0183]
【權(quán)利要求】
1.壓敏粘合性組合物，其含有: (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，其重均分子量為100萬~250萬，含有具有羥基的單體和具有芳香環(huán)的單體、不含有具有羧基的單體作為構(gòu)成聚合物的單體單元；和 異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)； 特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有I質(zhì)量％~10質(zhì)量％的所述具有羥基的單體、含有I質(zhì)量％~10質(zhì)量％的所述具有芳香環(huán)的單體，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合性組合物，其特征在于，所述壓敏粘合性組合物中的所述異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)的含量，相對于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份，為0.1質(zhì)量份~I質(zhì)量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合性組合物，其特征在于，其進一步含有具有巰基作為與有機材料反應的官能團的硅烷偶聯(lián)劑(C)。
4.壓敏粘合劑，其是將權(quán)利要求1所述的壓敏粘合性組合物交聯(lián)而成的壓敏粘合劑。
5.壓敏粘合片，其為具有基材和壓敏粘合劑層的壓敏粘合片，其特征在于，所述壓敏粘合劑層包括權(quán)利要求4所述的壓敏粘合劑。
6.透明導電膜粘貼用壓敏粘合片，其為具有基材和壓敏粘合劑層的壓敏粘合片， 特征在于，所述壓敏 粘合劑層包括權(quán)利要求4所述的壓敏粘合劑，將透明導電膜粘貼于所述壓敏粘合劑層的與所述基材相接的面的相反側(cè)的面。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的透明導電膜粘貼用壓敏粘合片，其特征在于，所述透明導電膜包括錫摻雜氧化銦。
8.根據(jù)權(quán)利要求5或權(quán)利要求6所述的壓敏粘合片，其特征在于，所述基材為光學構(gòu)件。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的壓敏粘合片，其特征在于，所述光學構(gòu)件為偏光板。
10.壓敏粘合片，其為具有兩片剝離片和以與所述兩片剝離片的剝離面相接的方式被所述剝離片夾持的壓敏粘合劑層的壓敏粘合片，特征在于， 所述壓敏粘合劑層包括權(quán)利要求4所述的壓敏粘合劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求5、6或者10所述的壓敏粘合片，其特征在于，對于將所述壓敏粘合劑層和透明導電膜貼合而得到的層合體，在65°C、95%RH的氣氛下，進行暴露500小時的濕熱促進試驗時，所述透明導電膜由下式算出的電阻值增加率為10%以下， 電阻值增加率(%) = { (R — R0)/R0) X 100 式中，R0為濕熱促進前的初始電阻值，R為濕熱促進后的電阻值。
【文檔編號】C09J11/06GK103980844SQ201410049203
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2014年2月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年2月13日
【發(fā)明者】又野仁, 荒井隆行, 所司悟 申請人:琳得科株式會社