專利名稱：基于乙烯基芳族化合物嵌段共聚物的可輻射交聯(lián)的發(fā)泡的自粘性粘合劑的制作方法
基于乙烯基芳族化合物嵌段共聚物的可輻射交聯(lián)的發(fā)泡的自粘性粘合劑本發(fā)明涉及基于乙烯基芳族化合物嵌段共聚物的可輻射交聯(lián)的發(fā)泡的自粘性粘 合劑。已知大量具有聚合物泡沫芯的雙面自粘性膠帶在不同的應(yīng)用領(lǐng)域中用于粘結(jié)，例 如在汽車工業(yè)中將模塑件粘結(jié)到車身，或者粘附樹脂玻璃裝飾(Plexiglas trim)。包含發(fā)泡的聚合物基質(zhì)的聚合物泡沫芯的特征在于，它們的密度小于未發(fā)泡的聚 合物基質(zhì)的密度。密度降低可以多種方式獲得，例如，通過中空玻璃珠或聚合物珠填料，通 過使用二氧化碳物理發(fā)泡，或者通過添加可膨脹的聚合物珠。雙面自粘性膠帶典型地具有聚合物泡沫芯，該泡沫芯例如由聚乙烯、聚氨酯或聚 氯乙烯組成，兩種自粘性粘合劑粘附到該泡沫芯。對于期望和/或需要膠帶再分開的應(yīng)用，這種三層結(jié)構(gòu)是不利的，因為在分開過 程期間作用的力可能導(dǎo)致泡沫體裂開或者在粘合劑/聚合物泡沫邊界層的粘合失效。使用具有極低密度的例如由PE或PU構(gòu)成的聚合物泡沫芯的結(jié)果是泡沫基質(zhì)中的 內(nèi)聚力低。因此，聚合物泡沫芯耐受作用在粘結(jié)產(chǎn)品的永久性高剪切負(fù)荷的能力較差，意味 著其本身存在高的泡沫裂開的風(fēng)險?；诒揭蚁┣抖喂簿畚锏膲好粽澈蟿?PSA)的特征是高結(jié)合強度(作為同時獲得 非常高的內(nèi)聚力和非常高的結(jié)合強度的結(jié)果)，其特征還在于非常高的拉伸強度，這對于無 撕裂的分開過程尤其重要。市場上利用基于苯乙烯嵌段共聚物的PSA的產(chǎn)品表現(xiàn)出在高于50°C的溫度下弱 的結(jié)合強度。主要由苯乙烯組成的硬相(嵌段聚苯乙烯區(qū)域)的軟化對壓敏膠帶的內(nèi)聚破 壞具有影響，尤其在粘結(jié)中等重量的制品的情況中。在純粹剪切負(fù)荷下，特別是在扭矩為正(active)的傾斜剪切負(fù)荷下，發(fā)生粘結(jié)失 效。WO 93/24547A1和WO 97/29140A1描述了可交聯(lián)的并因此比常規(guī)苯乙烯嵌段共聚 物具有較高溫度穩(wěn)定性的苯乙烯嵌段共聚物。還描述了包含該聚合物的自粘性粘合劑，但 這些粘合劑必須涂布或擠出到載體上。DE 21 05 877C強調(diào)了 一種膠帶，其包括在至少一個面上涂布有微泡孔 (microcellular)壓敏粘合劑的載體，其中粘合劑層包含成核劑、粘合劑層的泡孔是封閉的 且完全分布在粘合劑層中。該膠帶能夠順應(yīng)其施用的不規(guī)則表面，因此能夠得到相對持久 的結(jié)合，但另一方面，它在壓縮至其初始厚度一半之后表現(xiàn)出差的回復(fù)率。粘合劑內(nèi)的孔穴 提供了溶劑和水側(cè)面進(jìn)入邊界的機會，這是非常不希望的。此外，不能排除溶劑或水完全通 過整個膠帶。EP 0 257 984 Al披露了至少一個面具有發(fā)泡的粘合劑涂層的膠帶。在該粘合劑 涂層中包含的是聚合物珠，該珠又含有烴液體并在高溫下膨脹。自粘性粘合劑的支撐聚合 物(scaffold polymer)可以由橡膠或聚丙烯酸酯構(gòu)成。這里在聚合前或聚合后添加中空的 微珠。包含微球的自粘性粘合劑由溶劑進(jìn)行加工并成形為膠帶。在涂布之后嚴(yán)格進(jìn)行發(fā)泡步驟。這樣，獲得微觀(microscopically)粗糙的表面。這產(chǎn)生一些性質(zhì)，特別是諸如非破 壞性再分開能力和再設(shè)置能力(repositionability)的性質(zhì)。在諸如DE 35 37 433 Al或 WO 95/31225A1的其它說明書中也描述了在整個微球發(fā)泡的自粘性粘合劑的微觀粗糙表面 具有較好的再設(shè)置能力所帶來的效果。為了得到無氣泡結(jié)合，使用微觀粗糙表面。在EP 0 693 097 Al和WO 98/18878A1 也披露了這種使用。然而，微觀粗糙表面的有利性能總是遇到結(jié)合強度和/或剝離強度的顯著降低。 因此，DE 197 30 854 Al提出使用微球發(fā)泡的載體層，為了避免結(jié)合強度損失，還提出在發(fā) 泡芯之上和之下使用未發(fā)泡的壓敏自粘性粘合劑。本發(fā)明的目的是結(jié)合或組合基于乙烯基芳族化合物嵌段共聚物或苯乙烯嵌段共 聚物的改進(jìn)的自粘性粘合劑和用膨脹的微球發(fā)泡的具有有利性質(zhì)的聚合物基質(zhì)。此目的使用本發(fā)明實施方式中所述的通用自粘性粘合劑得以實現(xiàn)。本發(fā)明的其它 實施方式提供了該自粘性粘合劑的有利發(fā)展，還有其用途。因此，本發(fā)明提供了自粘性粘合劑，其包括包含以下物質(zhì)的混合物 熱塑性和/或非熱塑性彈性體和至少一種乙烯基芳族化合物嵌段共聚物的聚 合物共混物，所述乙烯基芳族化合物嵌段共聚物在彈性體嵌段中包含大于30wt%的1， 2-連接的二烯； 至少一種增粘劑樹脂； 膨脹的聚合物微珠。
合適的乙烯基芳族化合物包括所有包含乙烯基的取代或未取代芳族化合物。合適 的乙烯基芳族化合物的實例是苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對叔丁基苯乙烯或?qū)?甲基-α -甲基苯乙烯，尤其是苯乙烯?？梢栽趶椥泽w嵌段中通過電子束和/或UV線交聯(lián)所述乙烯基芳族化合物嵌段共 聚物或苯乙烯嵌段共聚物。例如，可以經(jīng)由紫外照射或借助于電子束進(jìn)行該發(fā)泡的自粘性粘合劑的交聯(lián)。已 經(jīng)發(fā)現(xiàn)，此輻射交聯(lián)允許發(fā)泡的自粘性粘合劑的高溫內(nèi)聚性質(zhì)得到提高，同時保留了粘結(jié) 性質(zhì)。對于聚合物共混物，有利的是，非熱塑性彈性體選自天然橡膠和合成橡膠，或者由 任何期望的天然橡膠和/或合成橡膠的共混物構(gòu)成，原則上可以從所有現(xiàn)有等級如皺片 (crepe)、RSS、ADS、TSR或CV型中選擇一種或多種天然橡膠，根據(jù)期望的純度和粘度水平， 該一種或多種合成橡膠選自可無規(guī)共聚的苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯橡膠(BR)、合 成聚異戊二烯(IR)、丁基橡膠(IIR)、鹵代丁基橡膠(XIIR)、丙烯酸酯橡膠(ACM)、乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚氨酯，和/或其共混物。對于聚合物共混物，有利的是，熱塑性彈性體選自苯乙烯嵌段共聚物，特別是苯乙 烯-異戊二烯-苯乙烯(SIQ和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBQ類型，或者選自聚丙烯酸 微球是具有熱塑性聚合物殼的彈性中空珠。這些珠充滿低沸點液體或液化氣。所 用的殼材料更具體地包括聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。特別是，合適的低沸點液體 是低級烷烴、例如異丁烷或異戊烷，其在壓力下以液化氣的形式包封在聚合物殼中。
將微球暴露于一種作用下，特別是暴露于熱下，導(dǎo)致外部聚合物殼軟化。同時，殼 內(nèi)的液體推進(jìn)物(propellant)轉(zhuǎn)變?yōu)槠錃鈶B(tài)。微球不可逆地沿三維膨脹。當(dāng)內(nèi)部壓力等 于外部壓力時膨脹結(jié)束。由于保留了聚合物殼，因此得到閉孔泡沫體。可以商購到大量類型的微球，例如，得自Akzo Nobel的各種ExpancelDU (干燥未 膨脹的)類型，它們主要是尺寸不同(在未膨脹狀態(tài)直徑為6 45 μ m)和膨脹需要的引發(fā) 溫度不同(75 220°C)。當(dāng)微球類型和發(fā)泡溫度與機械參數(shù)和混配要求的溫度分布協(xié)調(diào) 好時，也可以在一步同時進(jìn)行混配和發(fā)泡。還可以獲得的是水分散體形式的未膨脹微球類型，該分散體的固含量或微球含量 為40wt% 45wt%，此外，還有聚合物結(jié)合的微球(母料)，例如在乙烯-乙酸乙烯酯中，微 球濃度為65wt %。與DU類型相同，微球分散體和母料兩者均適合用于形成本發(fā)明的粘合 劑。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方式，在膨脹之前粘合劑中微球的含量為大于 至30wt%，更特別為1. 5wt%至10wt%。進(jìn)一步優(yōu)選微球在25 °C的直徑為3 μ m至40 μ m，更特別為5 μ m至20 μ m，禾口 /或 在加熱(temperature exposure)之后，直徑為20 μ m至200 μ m，更特別為40 μ m至100 μ m。作為這種體積擴(kuò)大能力的結(jié)果，在聚合物基質(zhì)內(nèi)微球的加入和均勻分布能降低得 到的密度，在微球活化之后，相應(yīng)地降到150kg/m3。除了密度下降之外，本發(fā)明的自粘性粘合劑的發(fā)泡還具有特殊性能，例如在部分 聚合物基質(zhì)上內(nèi)聚力增加，提供膠帶無殘留物的再分開。此外，通過進(jìn)一步輻射交聯(lián)該發(fā)泡 的自粘性膠帶，在> 50°C的高溫下穩(wěn)定性和剪切強度也得到提高。在自粘性粘合劑中可用作主要組分的增粘劑樹脂例如包括氫化和非氫化的烴樹 脂和聚萜烯樹脂。優(yōu)選合適的那些包括二環(huán)戊二烯的氫化聚合物(例如，Escorez 5300 系列；Exxon Chemicals)，優(yōu)選C8和C9芳族化合物的氫化聚合物(例如，Eastman Inc.的 Regalite和Regalrez系列；或者Arakawa的Arkon P系列；)。這些樹脂可以得自純芳族化 合物流的聚合物的氫化，或者可以通過聚合物的氫化基于不同芳族化合物混合物。還適合 的是部分氫化的C8和C9芳族化合物的聚合物(例如，Regalite和Regalrez系列；Eastman Inc.或者Arkon M ;Arakawa)，氫化的聚萜烯樹脂(例如，Clearon M ;Yasuhara)，氫化的C5/ C9聚合物(例如，ECR-373 ；Exxon Chemicals)，芳族化合物改性的、選擇性氫化的二環(huán)戊二 烯衍生物(例如，Escorez 5600系列；Exxon Chemicals)。前述增粘劑樹脂可以單獨使用 或以混合物的形式使用。氫化的烴樹脂特別適合作為可交聯(lián)苯乙烯嵌段共聚物的共混組分，例如如EP O 447 855 A1,US 4，133，731A和US 4，820，746A中所述，因為不存在雙鍵意味著可以不中斷交聯(lián)。然而，此外，如果使用交聯(lián)促進(jìn)劑如多官能丙烯酸酯，也可以使用非氫化的樹脂。在這些條件下特別優(yōu)選使用基于α-菔烯的萜烯樹脂(得自Hercules的 Piccolyte A系列，得自DRT的Dercolyte A系列)，因為這些樹脂除了高內(nèi)聚力之外，還確 保即使在高溫下也非常高的粘附性。然而，也可以使用其它非氫化的烴樹脂、上述氫化樹脂的非氫化類似物。作為優(yōu)選 使用交聯(lián)促進(jìn)劑的結(jié)果，同樣可以使用基于松香的樹脂。由于它們在高溫下的低粘性，它們主要僅用作共混組分。根據(jù)一種有利實施方式，增粘劑樹脂的含量基于總粘合劑為20wt%至70wt%，更 特別為4(^丨％至6(^1%。為了穩(wěn)定PSA，通常添加主抗氧化劑如位阻酚，輔助抗氧化劑如亞磷酸酯或硫酯和 /或C自由基清除劑。通常，可以使用的其它添加劑為光穩(wěn)定劑如UV吸收劑和位阻胺，抗臭氧劑、金屬 鈍化劑、加工助劑和末端嵌段增強樹脂(endblock-reinforcing resin)?？梢陨倭恳孕∮?0wt%的量使用增塑劑，例如，液體樹脂、增塑劑油或低分子量液 體聚合物(例如摩爾分子量小于1500g/mol (數(shù)均)的低分子量聚異丁烯)、或者液體EPDM類型。同樣可以使用填料，還有有色顏料和染料，還有光學(xué)增亮劑，所述填料例如二氧化 硅、玻璃(磨碎的或珠的形式)、氧化鋁、氧化鋅、碳酸鈣、二氧化鈦、炭黑等。為了增加輻射產(chǎn)率，任選使用交聯(lián)促進(jìn)劑用于電子束交聯(lián)。可以使用的交聯(lián)促進(jìn) 劑實例包括基于多官能丙烯酸酯或硫醇的交聯(lián)促進(jìn)劑。在UV交聯(lián)的情況中，需要使用UV 交聯(lián)劑如得自Ciba Geigy的Irgacure 651。在本發(fā)明主題的另一有利的實施方式中，通過例如在襯里上將自粘性粘合劑成形 為幅面形式，可以進(jìn)一步將該可輻射交聯(lián)的發(fā)泡的自粘性粘合劑加工為雙面膠帶，所述襯 里在膠帶粘附之前除去。在本申請中，可以單層結(jié)構(gòu)制備彡40 μ m的薄泡沫和至多3000 μ m的厚泡沫。在膠帶中在幅面形式的載體材料上的自粘性粘合劑的厚度優(yōu)選為20μπι至 3000 μ m,特別優(yōu)選為40 μ m至150 μ m,或者施加至防粘材料時為20 μ m至2000 μ m。在本發(fā)明主題的另一有利實施方式中，該可輻射交聯(lián)的發(fā)泡的自粘性粘合劑通過 將其涂布到載體材料上也可用作單面壓敏膠帶。出于本發(fā)明的目的通用表述“膠帶”包括所有的片狀結(jié)構(gòu)如兩維延伸的膜或膜部 分，具有延伸的長度和有限的寬度的帶狀物，帶部分等，還有模切物或標(biāo)簽。膠帶可以卷的形式制備，換言之，以自身卷繞的阿基米德螺線的形式，或者襯以防 粘材料如硅化紙或硅化膜?？梢允褂盟幸阎妮d體作為載體材料，例如無緯織物、機織織物、針織織物、非 機織織物、膜、紙、薄紗、泡沫體和發(fā)泡的膜。合適的膜為聚丙烯膜(優(yōu)選取向的聚丙烯膜)， 聚酯膜，未塑化和/或塑化的PVC膜。優(yōu)選聚烯烴泡沫體、聚氨酯泡沫體、EPDM泡沫體和氯 丁二烯泡沫體。本文中的聚烯烴指聚乙烯和聚丙烯，其中由于柔軟性優(yōu)選聚乙烯。術(shù)語“聚 乙烯”包括LDPE，還有乙烯共聚物如LLDPE和EVA。特別合適的是交聯(lián)的聚乙烯泡沫體或粘 彈性載體。后者優(yōu)選聚丙烯酸酯，更優(yōu)選填充有玻璃或聚合物的中空結(jié)構(gòu)體。在與粘合劑 結(jié)合之前，該載體可以通過上底漆或物理預(yù)處理如電暈預(yù)處理來制備。借助于可膨脹聚合物微珠使自粘性粘合劑發(fā)泡允許節(jié)約原料成本，特別是由于密 度降至150kg/m3和由于膠帶的單層結(jié)構(gòu)。另外，通過增加涂布速度，降低了生產(chǎn)成本，因為 對于高涂層厚度每單位面積可以采用減少的重量。而且，對于本發(fā)明的單層制品，不再需要任何其它后涂布組合物(aftercoating composition)(稱為泡沫固定物)以便制備雙面膠帶，此外，相比于在邊界層具有預(yù)定破壞點的三層制品，再分開能力方面有改進(jìn)，所述邊界層分別在后涂布組合物和載體及聚合物 泡沫芯之間。同樣，自粘性粘合劑的發(fā)泡產(chǎn)生有利的性質(zhì)，例如，產(chǎn)品的內(nèi)聚力和/或剪切強度 增加，粗糙基底上的結(jié)合強度增加，或者附加的減振品質(zhì)(damping quality)?；诳奢椛浣宦?lián)的乙烯基芳族化合物嵌段共聚物或苯乙烯嵌段共聚物的自粘性 粘合劑的發(fā)泡導(dǎo)致其它特殊的性質(zhì)，例如，在低能基質(zhì)上增加的結(jié)合強度和/或增強的熱 穩(wěn)定性。其中，低能表面為基于以下物質(zhì)的那些氟聚合物，有機硅聚合物或聚烯烴，或者 包含含氟鏈段、含有機硅聚合物的鏈段、或聚烯烴鏈段的聚合物，或者前述聚合物的混合物 或前述聚合物和其它聚合物的混合物。在性質(zhì)方面，本發(fā)明的可輻射交聯(lián)的發(fā)泡的自粘性膠帶至少等同于前述雙面泡沫 膠帶，但同時可以更容易地且更經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)，因為本發(fā)明的制品是由單層結(jié)構(gòu)組成。

圖1顯示單層結(jié)構(gòu)的發(fā)泡的雙面自粘性膠帶。該發(fā)泡的雙面自粘性膠帶由自粘性 粘合劑1的層組成，其中微球已經(jīng)膨脹。該自粘性粘合劑1涂布在防粘紙2上。圖2顯示密度和微球含量的相關(guān)性，還有發(fā)泡速率和微球含量的相關(guān)性。在每 種情況中，微球含量(X-軸)越高，則對于恒定的機械參數(shù)和生產(chǎn)參數(shù)得到的發(fā)泡速率 (y-軸)越低。測試方法剝離強度(和鋼的結(jié)合強度(BSS))在基于PSTC-I的方法中測試剝離強度(結(jié)合強度)。將考察的(自粘性_)膠帶條在規(guī)定寬度(標(biāo)準(zhǔn)20mm)通過使用5kg的鋼輥10次 重復(fù)滾碾(tenfold overrolling)粘結(jié)到拋光鋼板上。給予雙面膠帶增強背襯，為36 μ m 厚的未增塑的PVC膜。將這樣準(zhǔn)備好的板夾入測試裝置，經(jīng)膠帶條的自由端以180°的剝離 角和300mm/min的速度在拉伸測試機上剝離膠帶條，并記錄完成它需要的力。結(jié)果以N/cm 為單位記錄并取三次測量結(jié)果的平均值。在23°C和50%相對濕度的調(diào)理室(acclimatized room)進(jìn)行所有的測量。定I測丨定靡切強It 靜杰IHTl測Ii式SRT將膠帶施加到規(guī)定的剛性基底(此處為鋼)并經(jīng)受恒定的剪切負(fù)荷。確定保持時 間，以分鐘計。適宜的板懸掛體系(角度179 士 Γ )確保膠帶不從板的下邊緣剝下該測試主要打算提供組合物內(nèi)聚性方面的信息。然而，這僅僅是在選擇重量和溫 度參數(shù)使得在測試期間實際上確實發(fā)生內(nèi)聚破壞時的情況。另外，該測試提供與基底的粘附性方面的信息或者提供組合物的粘附性和內(nèi)聚性 的結(jié)合方面的信息。在測試下的13mm寬的膠帶條通過使用5kg的鋼輥10次重復(fù)滾碾附著至5cm長的 拋光鋼板(測試基底)上。雙面膠帶的反面襯以50 μ m厚的鋁箔并由此得到增強。隨后， 將帶環(huán)(belt loop)固定到膠帶底部。然后使用螺母和螺栓將適配板(adapter plaque) 固定到剪切測試板的正面，以確保179士 1°的規(guī)定角度。在輥施加和負(fù)載之間強度發(fā)展變化的時間應(yīng)為10至15分鐘。
然后在帶環(huán)的幫助下平穩(wěn)地懸掛重物(分別對應(yīng)于5N和ION的力)。 隨后自動鬧鐘計數(shù)器測定測試樣本折斷時的時間點。 密度由涂層重量和相應(yīng)的涂層厚度之比確定涂布的自粘性粘合劑的密度
權(quán)利要求
1.自粘性粘合劑，其包括包含以下物質(zhì)的混合物 熱塑性和/或非熱塑性彈性體和至少一種乙烯基芳族化合物嵌段共聚物的聚合物 共混物，所述乙烯基芳族化合物嵌段共聚物在彈性體嵌段中包含大于30襯％的1，2_連接 的二烯；眷至少一種增粘劑樹脂； 膨脹的聚合物微珠。
2.權(quán)利要求1的自粘性粘合劑，其特征在于選擇苯乙烯作為所述乙烯基芳族化合物。
3.權(quán)利要求1或2的自粘性粘合劑，其特征在于乙烯基芳族化合物嵌段共聚物或苯乙烯嵌段共聚物的含量基于總粘合劑為20襯％至 70wt %，優(yōu)選為30wt %至60wt %，非常優(yōu)選為35wt %至55wt %。
4.權(quán)利要求1-3至少一項的自粘性粘合劑，其特征在于在膨脹之前，在所述自粘性粘合劑中微球的含量基于總粘合劑為大于Owt %至 30wt%，更特別為 1. 5 1%至 10wt%。
5.前述權(quán)利要求至少一項的自粘性粘合劑，其特征在于所述增粘劑樹脂的含量基于總粘合劑為20襯％至70wt%，更特別為40襯％至60wt%。
6.前述權(quán)利要求至少一項的自粘性粘合劑，其特征在于所述自粘性粘合劑包括其它共混組分，更特別為增塑劑、老化抑制劑、加工助劑、填料、 染料、光學(xué)增亮劑、穩(wěn)定劑。
7.前述權(quán)利要求至少一項的自粘性粘合劑，其特征在于所述聚合物增塑劑基于苯二甲酸的聚酯、壬二酸的聚酯、癸二酸的聚酯，或者優(yōu)選己二 酸的聚酯。
8.前述權(quán)利要求至少一項的自粘性粘合劑，其特征在于所述自粘性粘合劑包括交聯(lián)促進(jìn)劑。
9.前述權(quán)利要求至少一項的自粘性粘合劑，其特征在于所述乙烯基芳族化合物嵌段共聚物或苯乙烯嵌段共聚物通過電子束和/或UV線在彈 性體嵌段中交聯(lián)。
10.前述權(quán)利要求至少一項的自粘性粘合劑，其特征在于在所述微球活化之后所述自粘性粘合劑的密度下降到低至150kg/m3且優(yōu)選為300 800kg/m3。
11.前述權(quán)利要求至少一項的自粘性粘合劑，其特征在于膠帶中在幅面形式的載體材料上的自粘性粘合劑的厚度為20 μ m至3000 μ m,優(yōu)選為 40μπ 至150μ ，或者以20μπ 至2000μπ 施加到防粘材料。
12.前述權(quán)利要求至少一項的自粘性粘合劑用于制備雙面膠帶的用途，該自粘性粘合 劑為條帶形式。
13.前述權(quán)利要求至少一項的自粘性粘合劑用于制備單面膠帶的用途，該自粘性粘合 劑施加至載體材料。
全文摘要
本發(fā)明提供了包括包含以下物質(zhì)的混合物的自粘性粘合劑熱塑性和/或非熱塑性彈性體和至少一種乙烯基芳族化合物嵌段共聚物的聚合物共混物，所述乙烯基芳族化合物嵌段共聚物在彈性體嵌段中包含大于30wt％的1，2-連接的二烯；至少一種增粘劑樹脂；膨脹的聚合物微珠。
文檔編號C09J153/02GK102057009SQ200980121908
公開日2011年5月11日 申請日期2009年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月12日
發(fā)明者弗蘭西斯卡·茲瑪斯利, 索斯滕·克拉溫克爾, 薩拜因·索梅爾, 阿克塞爾·伯梅斯特 申請人:德莎歐洲公司