專利名稱：等軸的異吲哚啉黃色顏料的制作方法
等軸的異吲哚啉黃色顏料已知異吲哚啉黃(C. I.顏料黃139)很長時(shí)間并且其還是在市場(chǎng)上可從各個(gè)制造 商買到的。然而，由于其不利的粒子性質(zhì)，如脆性和強(qiáng)烈附聚傾向，使用常規(guī)方法特別難以 將粗產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成合適的顏料形式。研磨、再結(jié)晶和/或鹽捏和產(chǎn)生仍具有某些不令人滿意 地方的顏料。就不透明性、著色強(qiáng)度、色飽和度、綠色調(diào)、分散性、流變性以及耐光性和耐候 性而言，迄今已知的顏料形式都不能滿足日益增加的需求，特別是在涂料工業(yè)中，不能達(dá)到 令人完全滿意的程度。DE-0S 2041999公開了從在冰醋酸和二甲基甲酰胺混合物中的二亞氨基異吲哚啉 合成異吲哚啉黃。其中還參考了 DE-AS 1012406和DE-AS1025080。DE-0S 2628409描述了從在含水酸性介質(zhì)中的1-氨基-3-亞氨基-異假吲哚合成 異吲哚啉黃及其他異吲哚啉顏料，其中任選添加5-400重量％的表面活性劑。據(jù)說使用乙 二醇溶液形式的1-氨基-3-亞氨基-異假吲哚是有利的，并且在所有實(shí)施例中公開了其與 甲酸結(jié)合使用。US-5，091，532公開了通過使鄰苯二甲酸二腈與醇?jí)A反應(yīng)，然后在水的存在下在 PH 1-6下與巴比妥酸鹽反應(yīng)合成異吲哚啉黃。現(xiàn)在意外地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)根據(jù)新方法制備異吲哚啉黃時(shí)獲得一種充分改進(jìn)的顏料形 式，通過在特定條件下調(diào)節(jié)能夠進(jìn)一步優(yōu)化由此形成粗產(chǎn)物。與通過迄今已知的方法可獲 得的顏料相比，所形成的顏料的特征特別在于其更加等軸的(isometric)初級(jí)粒子和較窄 的粒度分布。純顏料的最佳比表面積范圍大約為15-35m2/g，尤其是20-25m2/g。本發(fā)明因此涉及一種下式的顏料

優(yōu)選 其中隊(duì)是C0NR4R5 或 C ( = NR6) NR7R8，R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地為H、CfC5烷基、或者未取代的或被烷基或鹵素取 代1-5次的苯基，R6是未取代的或被CfC5烷基或鹵素取代1-4次的苯基，R7是H或CfC5烷基，和R8是連到R6的直接鍵或羰基橋，所述顏料由平均形態(tài)比(形狀系數(shù))為4-1，優(yōu)選3. 5-1，尤其3-1的初級(jí)粒子 組成，和/或等效于在二維電子顯微圖像上初級(jí)粒子輪廓的橢圓的平均數(shù)值偏心率￡為
0-0. 80，數(shù)值偏心率￡定義為
其中a是等效橢圓的半長軸和b是等效橢圓的 半短軸。平均形態(tài)比和平均數(shù)值偏心率意思是代表性量的被評(píng)價(jià)初級(jí)粒子的相應(yīng)算術(shù)平 均值，典型地來自10-20個(gè)特征初級(jí)粒子的3-10個(gè)圖像。
形態(tài)比(形狀系數(shù))是初級(jí)粒子的長度與高度之比。在二維圖象上被評(píng)價(jià)的初級(jí) 粒子的長度與寬度之比優(yōu)選為2 1，但數(shù)值偏心率甚至是更加特征性的。形狀系數(shù)和數(shù)值 偏心率有利地通過電子顯微法來測(cè)定，其中通過氣相沉積以斜角將含金屬的薄膜施用到初 級(jí)粒子試樣上并測(cè)量在氣相沉積方向上陰影的長度，從而以本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的 方式測(cè)定形態(tài)比。

圖1顯示根據(jù)本發(fā)明的顏料的四種初級(jí)粒子的電子顯微圖像，在所述粒 子上已通過氣相沉積以與支撐面40°的角度施加了 Pt/C。陰影的寬度乘以陰影角的正切 (在圖1中為0.8391)得到初級(jí)粒子的高度。這四種典型初級(jí)粒子在長度為168-221nm情 況下的形態(tài)比為1. 7-3. 5 (顏料的平均形態(tài)比為2. 26)。該技術(shù)在顏料領(lǐng)域中是慣用的。通常，長度是粒子的最大尺寸，高度是粒子的最小 尺寸。即使例外地不是這樣時(shí)，形態(tài)比在任何情況下總是粒子的最大尺寸與最小尺寸之比。對(duì)于數(shù)值偏心率，使用標(biāo)準(zhǔn)圖像。因?yàn)楦鶕?jù)本發(fā)明的初級(jí)粒子通常具有不規(guī)則的
圓形輪廓，測(cè)定等效橢圓的數(shù)值偏心率￡，數(shù)值偏心率￡定義為Va2 —b2 ,其中a是等
a
效橢圓的半長軸和b是等效橢圓的半短軸。等效橢圓是與粒子視圖具有相同表面積的橢圓，不與包括在橢圓外形和粒子輪 廓之間的表面積重疊的總值最小。在根據(jù)本發(fā)明顏料的情況下，平均數(shù)值偏心率￡ (與 平均形態(tài)比無關(guān)，或優(yōu)選與平均形態(tài)比結(jié)合)通常為0-0. 80，優(yōu)選0. 05-0. 80，尤其是 0. 45-0. 75。初級(jí)粒子還可以附聚或聚集，但附聚體或聚集體的單個(gè)初級(jí)粒子一般是可清楚辨 認(rèn)的(參見 Industrial Organic Pigments [1993]，圖 3/第 27 頁，ISBN 3-527-28161-4)。 形態(tài)比和數(shù)值偏心率在附聚體和聚集體情況下一般不是指附聚體或聚集體整體，而是指附 聚或聚集的可辨認(rèn)的初級(jí)粒子。其中沒有可清楚辨認(rèn)的初級(jí)粒子的聚集體應(yīng)當(dāng)被認(rèn)為是初 級(jí)粒子。對(duì)于測(cè)定形態(tài)比，不應(yīng)當(dāng)考慮其中沒有可清楚辨認(rèn)的初級(jí)粒子的附聚體，盡管它們 常常具有與初級(jí)粒子相似的形態(tài)比和數(shù)值偏心率。在本發(fā)明范圍中的初級(jí)粒子因此不一定 是結(jié)晶的單晶。如果顏料太高度絮凝或附聚，以致不能充分精確地測(cè)定形態(tài)比，則在顏料具有以 下所述優(yōu)選粒度的情況下，優(yōu)選結(jié)合上述平均數(shù)值偏心率，特殊情況下可不考慮形態(tài)比。優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明的顏料含有彡90重量％的< 0. 50iim的粒子和彡50重量％的 ^ 0. 40 iim的粒子，和另外優(yōu)選彡85%重量％的彡0. 25 ym的粒子。更尤其是，根據(jù)本發(fā)明的顏料含有彡80重量％的< 0.45iim的粒子和彡60重 量％的< 0. 40iim的粒子。非常尤其是，根據(jù)本發(fā)明的顏料含有彡50重量％的< 0. 38iim 的粒子。這些粒度是指初級(jí)粒子和聚集粒子，但不包括附聚粒子。優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的顏料，結(jié)合粒度，具有窄粒度分布，優(yōu)選 彡60%重量的初級(jí)粒子在D_士75nm的范圍，其中D_表示對(duì)應(yīng)于重量粒度分 布最大值的粒度；和/或 不包括16重量％微細(xì)部分和16重量％粗粒部分的中等初級(jí)粒度部分具有 (130nm 的分布(spread)，尤其優(yōu)選
≥76重量％的初級(jí)粒子在Dmax士75nm的范圍，和/或 不包括16重量％微細(xì)部分和16重量％粗粒部分的中等初級(jí)粒度部分具有 ≤ 122nm的分布。也是特征性的是粒度分布的形狀，尺寸為D_的初級(jí)粒子的重量比例與尺寸為 0. 55 ym的初級(jí)粒子的重量比例之比≥10，優(yōu)選≥20，尤其是≥40。所述特征與如上所述 粒度結(jié)合應(yīng)用?？蛇x擇地或另外地，還可使用尺寸為D_的初級(jí)粒子的重量比例與尺寸為 Dmax+0. 170 iim的初級(jí)粒子的重量比例之比，該比值一般≥6，優(yōu)選≥30。兩種粒度的重量比 例可由重量粒度分布得到。可單獨(dú)地或以彼此結(jié)合的方式使用各種可能的表征方法，但在后一情況下，在標(biāo) 準(zhǔn)方面一般存在明顯的冗余。為了測(cè)定初級(jí)粒度，有利地使用充分分散的顏料懸浮液和Joyce-L6bl圓盤離心 機(jī)，將粒子以重量為基礎(chǔ)分配成部分，例如每部分20nm分布，初級(jí)粒度是等量直徑(“等量 沉降速度直徑(Equivalent Settling RateDiameter) "xw) 0與以前的產(chǎn)品相比，根據(jù)本發(fā) 明的顏料特征性地具有幾乎統(tǒng)計(jì)的粒度分布(圖5)，而以前產(chǎn)品的粒度分布在最大頻率區(qū) 域中具有寬的矮曲線。因此本領(lǐng)域技術(shù)人員具有很好的機(jī)會(huì)混合不同的根據(jù)本發(fā)明的顏 料，有目的地選擇粒度，例如用于更進(jìn)一步增加不透明性。應(yīng)當(dāng)理解許多參數(shù)可影響結(jié)果，以致如以不適合的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，則甚至可能得 到錯(cuò)誤結(jié)果，但已證明在下文描述的方法是尤其有利且可容易再現(xiàn)的。為了分散和解聚顏料，在具有螺旋蓋的標(biāo)準(zhǔn)200ml玻璃容器中，將2g顏料攪拌 進(jìn) 48g 醇酸涂料中，所述涂料由 34. 272g Alkydal F310 (BayerAG, D-Leverkusen, 60 重 量％，在溶劑naphthol 中)、10.848g二甲苯、1. 152g正丁醇、1. 152g 1_甲氧基_2_丙醇和 o. 576g 1重量份具有高比例揮發(fā)性硅氧烷的低分子量甲基聚硅氧烷(Baysilone ，Paint Additive MA, Borchers GmbH，D_40764Langenfeld)在 99 重量份二甲苯中的溶液組成。然后添加100g 2mm玻璃珠并在振蕩器(例如Skandex型)中振蕩容器直到通過 光學(xué)顯微法確定大于大約2pm的附聚體的數(shù)目變得很低以致剩下的附聚體對(duì)測(cè)量結(jié)果沒 有明顯影響。優(yōu)選使用620W BAS型裝置(LauGmbH，D-58675Hemer)，其可以同時(shí)分散和解聚 許多樣品。該裝置的振蕩頻率為大約619/分鐘，位移為32-45mm(取決于載荷)。分散和解 聚時(shí)間通常為1-6小時(shí)，優(yōu)選2-4小時(shí)，尤其是3小時(shí)。一旦實(shí)現(xiàn)完全分散和解聚，應(yīng)當(dāng)避 免不必要的分散和解聚時(shí)間的延長。通過用空氣流冷卻，有利地將溫度控制在大約20-50°C 的范圍。然后將lg這樣獲得的醇酸涂料分散體加入到19g流體混合物中，所述流體混合 物由323mg含20重量％增塑劑的硝基纖維素(低粘度印墨級(jí)， 2. 0的取代度， 11. 1% N ；根據(jù)ISO 14446在30重量％丙酮中得到的根據(jù)H6ppler的粘度為400mPa s ；例如含 20 重量％ 乙酰檸檬酸三丁酯的 NC AH 27 片，Hagedorn NC GmbH/Osnabruck DE)、133mg 乙 基纖維素(低粘度級(jí)，在4 1的甲苯/乙醇中5%時(shí)以Ubbelohde粘度計(jì)得到的粘度為 3-5. 5mPa *s ；例如ETHOCEL Std. 4,Dow Europe GmbH/HorgenCH)、11. 704g 乙酸乙酯、 2. 223g 1-乙酰氧基-2-乙氧基-乙烷和4. 617g甲苯組成，并且典型地具有1. 870cP的粘 度和0. 932g/cm3的密度。在攪拌5分鐘后，在約20_30°C下用100W超聲波將混合物處理1分鐘，優(yōu)選使用Sonifiei* B12 (Branson，Danbury CT/USA)并用冰水外部冷卻。
為了測(cè)量，將0. 5ml所形成的懸浮液以常規(guī)方式注入在lOOOOrev/min下的具有 10 士 lcm直徑和6 士 1mm厚度空腔的Joyce-L5bl圓盤離心機(jī)中，其主要充滿由1. 17重量％ 硝基纖維素(如上)、0. 48重量％乙基纖維素(如上),42. 41重量％乙酸乙酯、8. 06重量％ 1-乙酰氧基-2-乙氧基-乙烷、16. 73重量％甲苯和31. 15重量％全氯乙烯組成的流體(旋 轉(zhuǎn)流體)(粘度 1. 7cP/比重 1. 08g/cm3)。通過分光光度法在圓盤的幾乎外圍的位置定
量測(cè)量粒子。使用Stokes等式
測(cè)定粒度，其中T =離心時(shí)間，以分鐘為單位；d =粒度，以iim為單位；N =每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)(=10000)；p =粒子和預(yù)裝填流體之間的密度差，以mg/cm3為單位；n =流體的粘度，以泊(poise)為單位；R"=圓盤外圍測(cè)量位置的半徑，以cm為單位；R'=靠近圓盤中心的注入位置的半徑，以cm為單位。這些條件對(duì)于本領(lǐng)域有經(jīng)驗(yàn)的分析員是熟知的。顏料粒子的比重是已知的，并且 例如對(duì)于純C. I.顏料黃139是1. 73g/cm3。在拿不準(zhǔn)的情況下應(yīng)使用該值。意外地，相反于DE-0S 2628409的教導(dǎo)，現(xiàn)在證明了在合成中存在加溶量的有機(jī) 溶劑是不利的。相反地，在1-氨基-3-亞氨基_異假吲哚在其中具有相對(duì)差的溶解性的酸 性含水介質(zhì)中，有利地得到根據(jù)本發(fā)明的相對(duì)等軸的顏料。意外地，在其他次甲基類型的異 吲哚啉顏料情況下，該方法也是有用的，所述顏料如C. I.顏料黃185、顏料橙66、顏料橙69 和顏料紅260。本發(fā)明因此涉及制備下式顏料的方法
優(yōu)選 其中隊(duì)是C0NR4R5 或 C ( = NR6) NR7R8，R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地為H、CfC5烷基、或者未取代的或被烷基或鹵素取 代1-5次的苯基，R6是未取代的或被CfC5烷基或鹵素取代1-4次的苯基，R7是H或CfC5烷基，和R8是連到R6的直接鍵或羰基橋， 其中將RiCHfN或
分散到含有70-99重量％水的酸性含水介質(zhì)中，優(yōu)選在
分散劑的存在下進(jìn)行，并使其與下式固體反應(yīng)
禮優(yōu)選是C0NR4R5。&和民優(yōu)選是氫。&和1 5優(yōu)選是未取代的或被烷基或 鹵素取代1-5次的苯基。(^-(5烷基例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異 丁基、叔丁基、正戊基或叔戊基，優(yōu)選甲基。鹵素是Br、Cl、或I，優(yōu)選C1。顏料的兩個(gè)環(huán)外雙鍵的立體化學(xué)可以彼此獨(dú)立地為E或Z。當(dāng)添加固體1-氨基-3-亞氨基_異假吲哚時(shí)，可制備對(duì)稱取代的顏料，或者例如
通過使用
或
混合物可制備顏料混合物或固體溶液， 其中與隊(duì)無關(guān)的R9具有與隊(duì)相同的含義，但條件是R9不同于隊(duì)。下式的固體異吲哚化合物
或
可以是 ioo% 或優(yōu)選可
仍含有少量殘留水分。純度為80-99重量％，優(yōu)選90-98重量％的通常工業(yè)級(jí)同樣是合適 的。因此異吲哚化合物可以干粉末或濕粉末形式、以濕壓濾餅形式或以含水分散體形式使 用。優(yōu)選將干粉末或濕粉末或濕壓濾餅添加到預(yù)先制備的酸性介質(zhì)中?？蓪⒑稚Ⅲw添 加到預(yù)先制備的酸性介質(zhì)中或可將其本身用作初始投料，在后者情況下在其之前不添加酸 性介質(zhì)。為了實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的方法，酸性含水介質(zhì)的量不重要，只要它足以確保正常攪 拌。例如，其可以是兩種起始材料總量的100重量％-10000重量％。通常，出于實(shí)際原因， 基于兩種起始材料的總量，本領(lǐng)域技術(shù)人員將使用5-30倍量的酸性含水介質(zhì)。較低的量使 得攪拌更加困難，而較高的量增加了不必要的過濾時(shí)間。根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)是1-氨基-3-亞氨基_異假吲哚或其衍生物不溶于酸 性介質(zhì)，這另外導(dǎo)致以前的不合要求的不等軸(可能由于形成副產(chǎn)品和破壞結(jié)晶導(dǎo)致)。除 了水，中分散乙酰胺氰或巴比妥酸起始材料的含水介質(zhì)有利地含有1-30重量％有機(jī)酸，尤 其1-25重量％有機(jī)酸，優(yōu)選1-20重量％甲酸或乙酸，尤其1-15重量％甲酸或乙酸，和優(yōu) 選1-25重量％分散劑，和任選0-25重量％中性有機(jī)物質(zhì)和/或無機(jī)鹽或酸。這些量基于 不含顏料起始材料的總的含水介質(zhì)。分散劑的量優(yōu)選為15-lOOOg/mol異吲哚化合物，尤其 70-800g/mol異吲哚化合物。pH值范圍優(yōu)選為2. 5-6. 5，特別是3. 0-5. 0。在試劑混合期間的溫度有利地為 0-100°C，優(yōu)選20-70°C，例如20-25°C。為了完成反應(yīng)，有利地升高溫度，優(yōu)選從30_120°C， 尤其45-100°C，任選在壓力下。合適的有機(jī)酸是水溶性為至少5克/升水的那些，尤其是磺酸或羧酸。優(yōu)選水溶性為至少50克/升水的有機(jī)酸。特別優(yōu)選水溶性為200克/升水或更多，或可與水完全混 溶的有機(jī)酸。非常特別優(yōu)選乙酸。分散劑有利地為分子量> 320Da的多官能化合物，例如聚乙二醇或其醚。優(yōu)選含 有芳族羧酸基的分散劑及其堿金屬鹽和堿土金屬鹽。特別優(yōu)選通過芳族化合物與甲醛縮合 而獲得的分散劑。中性有機(jī)物質(zhì)不是根據(jù)本發(fā)明方法所必需的，但如果需要，仍然可添加少量至至 多適度的量。中性有機(jī)物質(zhì)可以是例如通常的溶劑，如醇或低分子量二醇，樹脂，例如含有 松香酸的樹脂如松香，或抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、光澤改進(jìn)劑、填充劑或干燥劑。中性 有機(jī)物質(zhì)通常具有< 320Da的分子量，條件是它們不是多官能的并且因此被列為分散劑， 它們還可具有> 320Da的分子量，例如320-2000Da。優(yōu)選保持低的中性有機(jī)物質(zhì)含量，以便不增加起始材料在反應(yīng)介質(zhì)中的溶解性。 因此優(yōu)選后者含有0-15重量％，尤其0-10重量％，更尤其0-5重量％的中性有機(jī)物質(zhì)。還可任選添加無機(jī)鹽或酸。通過添加氯化鈉，例如可降低1-氨基-3-亞氨基-異 假吲哚或其衍生物在反應(yīng)介質(zhì)中的溶解性，因此如果需要反應(yīng)在固體狀態(tài)中進(jìn)行至甚至更 大的程度。通過添加無機(jī)酸，在不增加PH值的情況下可降低有機(jī)酸的量，在這種情況下有 機(jī)酸充當(dāng)緩沖劑。然而，還可有意地添加有機(jī)酸的鹽用于緩沖。優(yōu)選對(duì)根據(jù)本發(fā)明的顏料進(jìn)行后處理。對(duì)于后處理，任選在壓力下將含有顏料的 完全反應(yīng)的反應(yīng)混合物有利地加熱到較高溫度，例如加熱到40-200°C，優(yōu)選60-160°C，尤 其100-150°C。根據(jù)第一種類型的步驟，不改變反應(yīng)混合物的組成。根據(jù)第二種優(yōu)選類型的步驟，在后處理之前或期間，例如通過餾出組分和/或通 過稀釋，在對(duì)反應(yīng)所示的限度內(nèi)改變反應(yīng)混合物的組成。還可優(yōu)選過濾反應(yīng)混合物，以及為 了后處理，在類似的含水介質(zhì)中將其再分散。因此，破壞所需的等軸粒子形成的副產(chǎn)品從后 處理中排出。在第二種類型的步驟中，對(duì)于后處理，還可將中性有機(jī)物質(zhì)的量增加至超過對(duì) 合成所示的值，例如基于水的量高達(dá)200重量％。與合成一樣，后處理可優(yōu)選在分散劑的存在下進(jìn)行，在該情況下進(jìn)一步降低了形 態(tài)比和數(shù)值偏心率。然而，如果在后處理之前形態(tài)比和數(shù)值偏心率已經(jīng)滿足所需要求，與合 成相比優(yōu)選可降低分散劑的量或甚至可完全省去分散劑。后處理時(shí)間有利地為1分鐘-80小時(shí)，優(yōu)選0. 5小時(shí)-50小時(shí)。對(duì)于短的后處理 時(shí)間，有利的是使懸浮液通過加熱的容器(例如管)。使用更高的后處理溫度也還能夠縮短 后處理時(shí)間。當(dāng)然后處理也可在各個(gè)步驟中進(jìn)行。后處理有利地在7，尤其更優(yōu)選在 2-6的pH下進(jìn)行。在合成后或在后處理后，以常規(guī)方式分離根據(jù)本發(fā)明的顏料，例如通過過濾、洗 滌、任選?；?、干燥至所需的濕度并任選研磨或加入母料中。尤其有利的是根據(jù)本發(fā)明的顏 料可比通過以前已知的方法獲得的相同化學(xué)結(jié)構(gòu)的顏料更好地過濾。然而，可將顏料壓濾 餅或者以常規(guī)方式吹洗，或者例如通過薄膜法純化和噴霧干燥。根據(jù)本發(fā)明的顏料可尤其用于聚合物的本體著色。因此本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明 顏料用于本體著色高分子量材料的用途和涉及含有0. 01-70重量％根據(jù)本發(fā)明顏料的本 體著色的高分子量材料，基于總的著色高分子量材料。根據(jù)本發(fā)明的待著色的高分子量有機(jī)材料可以是天然或合成來源的并且通常具有103-108g/mol的分子量。例如，其可以是天然樹脂或干性油、橡膠或酪蛋白，或改性天然 物質(zhì)如氯化橡膠、油改性醇酸樹脂、粘膠、或纖維素醚或酯如乙酸纖維素、丙酸纖維素、乙酰 丁酸纖維素或硝基纖維素，但尤其是完全合成的有機(jī)聚合物(熱固性塑料或熱塑性塑料)， 如通過聚合、縮聚或加成獲得的，例如聚碳酸酯、聚酯如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯或聚對(duì)苯二甲 酸丁二酯、聚烯烴如聚乙烯(HDPE、HDPE-HMW、HDPE-UHMW、LDPE、LLDPE、VLDPE、ULDPE、)、聚 丙烯或聚異丁烯、取代的聚烯烴如氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈或丙烯酸和/或甲 基丙烯酸酯、或丁二烯、聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯的聚合產(chǎn)物以及所述單體的共聚產(chǎn) 物，尤其是丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯(ABS)、苯乙烯/丙烯腈(SAN)或EVA。在加聚樹脂和縮聚樹脂的范圍中，可提及甲醛與酚的縮合產(chǎn)物(所謂的酚醛樹 脂)以及甲醛與尿素的縮合產(chǎn)物、硫脲和三聚氰胺的縮合產(chǎn)物(所謂的氨基塑料)、用作涂 料樹脂的聚酯，飽和的如醇酸樹脂，或不飽和的如馬來樹脂，以及線性聚酯和聚酰胺或聚硅 氧烷。此外，高分子量有機(jī)材料可以是涂料或印墨的粘結(jié)劑，如熟亞麻籽油、硝基纖維 素、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂、脲甲醛樹脂、丙烯酸樹脂或其他可硬化的或可聚合的前體。所述的高分子量化合物可單獨(dú)使用或以混合物形式(以塑料組合物、溶液或熔體 的形式)使用，可將其任選紡絲形成纖維。其可以是即用的組合物或由其形成的制品，或例 如微粒形式的母料。任選地，為了著色根據(jù)本發(fā)明的高分子量有機(jī)材料，還可使用常規(guī)添加 劑，其可包含在未著色的有機(jī)材料中或可在加入期間添加。這種添加劑的實(shí)例是穩(wěn)定劑，如抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑或光穩(wěn)定劑、表面活性劑、潤 濕劑、增塑劑或結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑。當(dāng)需要結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑時(shí)，優(yōu)選早在合成期間或后處理期間將它們 任選添加到根據(jù)本發(fā)明的顏料中。結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑例如是具有至少12個(gè)碳原子的脂肪酸，如尤其是硬脂酸或山崳酸、硬 脂酸酰胺或山崳酸酰胺、硬脂酸或山崳酸的鹽如硬脂酸或山崳酸鎂、鋅或鋁，還有季銨化合 物如尤其是三(CfC4)烷基苯甲基銨鹽如三甲基_、三乙基_、三正丙基_、三異丙基_、三正 丁基_、三仲丁基_和三叔丁基_苯甲基銨鹽，以及增塑劑如環(huán)氧化豆油、蠟如聚乙烯蠟、樹 脂酸如松香酸、松香皂、氫化或二聚松香、(C12_C18)石蠟二磺酸、烷基酚和醇如硬脂醇，以及 月桂胺或硬脂胺，和/或脂族1，2- 二醇如1，2-十二烷二醇。優(yōu)選的結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑是月桂胺和硬脂胺、脂族1，2_ 二醇、硬脂酸及其酰胺、鹽和酯、 環(huán)氧化豆油、蠟和樹脂酸。這樣的添加劑，基于根據(jù)本發(fā)明的組合物，在制備之前、期間或之后，可有利地以 例如0. 05-25重量％，優(yōu)選0. 5-15重量％添加。使用根據(jù)本發(fā)明的顏料對(duì)高分子量有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行著色，例如通過使用軋制機(jī)或混 合裝置或研磨裝置將這種著色劑(任選以母料形式)與基底混合。然后著色的材料通常通 過本身已知的方法，如通過壓延、壓模、擠出、涂布、噴涂、澆鑄、印刷或注塑達(dá)到所需的最終 形態(tài)。為了產(chǎn)生非剛性的模制品或降低其脆性，通常希望在成形之前將所謂的增塑劑加入 到高分子化合物中。作為增塑劑，可使用例如磷酸的、鄰苯二甲酸的或癸二酸的酯。在根據(jù) 本發(fā)明的方法中，可在加入顏料染料之前或之后將增塑劑加入到聚合物中。為了實(shí)現(xiàn)不同 的色澤，除了顏料組合物之外還可將填充劑或其他給予顏色的成分如白色、彩色或黑色顏 料以及效果顏料(effect pigment)以各自所需的量添加到高分子量有機(jī)材料中。
顏料的混合還可在實(shí)際加工步驟之前立即進(jìn)行，例如通過將根據(jù)本發(fā)明的粉狀著 色劑與?；母叻肿恿坑袡C(jī)材料以及任選其它成分(例如添加劑)同時(shí)連續(xù)直接供料至擠 出機(jī)的進(jìn)料區(qū)，其中在加工之前立即進(jìn)行混合。然而，一般優(yōu)選將著色劑預(yù)先混合至高分子 量有機(jī)材料中，因?yàn)榭傻玫礁恢碌慕Y(jié)果。對(duì)于著色涂料和印墨，一般將高分子量有機(jī)材料和根據(jù)本發(fā)明的著色劑，任選地 與添加劑如穩(wěn)定劑、分散劑、光澤改進(jìn)劑、填充劑、其他顏料、干燥劑或增塑劑一起，細(xì)分散 或溶解在有機(jī)溶劑和/或含水溶劑或溶劑混合物中。可以使用將各組分分別分散或溶解的 步驟或者將多個(gè)組分一起分散或溶解并隨后將所有組分混合的步驟。例如通過浸涂、刀涂、膜拉、刷涂或噴涂施加涂料，在有利地以熱或通過照射干燥 和硬化后，根據(jù)本發(fā)明的涂料成形。另外產(chǎn)生涂層的施用方法為粉末涂布法和卷材涂布法， 其所有細(xì)節(jié)本身對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的。當(dāng)待著色的高分子量材料是涂料時(shí)，其可能是常規(guī)涂料或?qū)I(yè)涂料，例如汽車末 道漆。該涂料可以是多層末道漆的成分。通過添加金屬小片、未涂布或涂布的云母和/或 干涉顏料可獲得效果末道漆。根據(jù)本發(fā)明的顏料的優(yōu)點(diǎn)在涂料應(yīng)用中特別顯著，例如增加 的著色強(qiáng)度，同時(shí)具有較高的不透明性。意外地很好了滿足在介紹部分中所有論述的需求。優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明的涂料另外提供作為保護(hù)的常規(guī)厚度的亮光漆，其包含例如一 種或多種UV吸收劑或以透明有色顏料染色或包括效果顏料。如果根據(jù)本發(fā)明的涂料位于 金屬基底上，所述基底優(yōu)選是涂底漆的，意外地發(fā)現(xiàn)底漆的顏色起著無關(guān)緊要的作用。在白 色、黑色或灰色底漆上的顏色結(jié)果如此地好以致不同于常規(guī)涂料，它尤其有利地不需要施 用黃色底漆。出于實(shí)際原因，將因此通常優(yōu)選灰色底漆。根據(jù)本發(fā)明的涂料具有意外高的著色強(qiáng)度與高的色飽和度。即使顏料濃度相對(duì) 低，遮蓋力也優(yōu)異；在標(biāo)準(zhǔn)黑色卡片(L * = 29. 4，C * = 2. 8，h = 43. 2)上以 45 y m的干層 厚使用含有4. Og/m2著色顏料的醇酸/三聚氰胺主色末道漆，優(yōu)選得到的亮度L * > 61. 5， 色飽和度C *彡60. 5和色調(diào)h彡68. 0，尤其亮度L *彡62. 0，色飽和度C *彡61. 0和色調(diào) h彡69. 8，更尤其是亮度L *彡62. 5，色飽和度C *彡61. 5和色調(diào)h彡70. 0。在黑色上的涂 層與白色底漆(L*= 94.2，C*= 4.9，h = 282.4)上的同樣涂層之間的色差A(yù)E* (對(duì)比 度)同樣驚人地小并且優(yōu)選彡26. 0，非常尤其是彡25. 5。通過根據(jù)本發(fā)明方法在形態(tài)比方面意外實(shí)現(xiàn)的改進(jìn)能夠使用較少顏料實(shí)現(xiàn)特定 遮蓋力和能夠在相同著色強(qiáng)度下實(shí)現(xiàn)更高的遮蓋力。相反，迄今僅僅可以通過增加粒度提 高遮蓋力，然而這導(dǎo)致不希望的著色強(qiáng)度降低以及更微紅的色調(diào)。在具有根據(jù)本發(fā)明形態(tài) 比的粒子的情況下，有利地，對(duì)應(yīng)于最佳遮蓋力的粒度值顯著地低于迄今已知粒子的情況。為了測(cè)量色彩值，優(yōu)選使用已通過使用研棒經(jīng)由金屬篩小心手動(dòng)篩選過的樣品， 0. 35-0. 50mm的篩尺寸是最有利的。通過改變其組分和濃度，可以獲得大量深淺不同的色調(diào)，從淡綠黃色到微紅橙色。 耐光性、耐侯性和耐熱性優(yōu)異，涂布性能同樣優(yōu)異，例如良好的流變性和高光澤度。通過常規(guī)方法，例如通過凸版印刷(苯胺印刷)、平版印刷(膠版印刷、石印)、凹 版印刷(照相凹版、鋼凹板)、絲網(wǎng)印刷或噴墨印刷(壓電或汽泡法)將具有通常已知的組 成的印墨施用到例如紙張、卡片、金屬、木材、皮革、塑料或織物上，用于出版物、說明、包裝、 鈔票、后勤資料或裝飾。另外的墨組合物可用于圓珠筆和氈尖筆以及用于印泥、墨帶和墨
明確地建議本領(lǐng)域技術(shù)人員可按常規(guī)試用已知的任意塑料、涂料或印墨組合物， 例如作為本專利申請(qǐng)主題的那些或市場(chǎng)上可買到的那些，即使本領(lǐng)域技術(shù)人員對(duì)其組成沒 有精確的認(rèn)識(shí)。除了對(duì)塑料、涂料和印墨形式的高分子量有機(jī)材料本體著色，根據(jù)本發(fā)明的著色 劑還適于例如生產(chǎn)固體調(diào)色劑、蠟轉(zhuǎn)印帶或?yàn)V色器。所有的步驟和優(yōu)選尤其優(yōu)選以彼此結(jié)合的形式應(yīng)用。圖1顯示根據(jù)本發(fā)明顏料的四種初級(jí)粒子的電子顯微圖像，在所述粒子上已通過 氣相沉積以與支撐面40°的角度施用了 Pt/C。圖2顯示七種根據(jù)本發(fā)明顏料的特征粒子以及等效橢圓，所述粒子可根據(jù)實(shí)施例 9獲得。這七種粒子的平均數(shù)值偏心率為0.63。圖3顯示六種Paliotol Yellow L 2140HD特征粒子。這六種粒子的平均數(shù)值偏 心率為0. 88。圖4顯示根據(jù)本發(fā)明制備的C. I.顏料黃185的典型初級(jí)粒子的電子顯微圖像。圖5顯示根據(jù)本發(fā)明顏料的特征重量粒度分布，其可根據(jù)實(shí)施例9獲得，重量優(yōu)勢(shì) 部分的Dmax由虛線表示。圖6顯示pali0tol Yellow L 2140HD的重量粒度分布。分布密度的標(biāo)度與圖5 的相同，重量優(yōu)勢(shì)部由虛線表示和尺寸為0. 55 ym的部分由虛線表示。下列實(shí)施例說明本發(fā)明但不限制本發(fā)明的范圍(除非另有說明，“ ％ ”始終是重
量％ )實(shí)施例1 將71. 7g巴比妥酸懸浮于71. lg冰醋酸和1400g水的混合物中。然后 在30分鐘期間內(nèi)添加44. 0g固體1-氨基-3-亞氨基-異假吲哚(92%工業(yè)級(jí))。在1小 時(shí)后，將混合物加熱到90°C并在隨后攪拌7小時(shí)后將其再次冷卻到20-25°C。過濾黃-橙 色懸浮液并用水洗滌。得到297g含有95gC. I.顏料黃139的黃色壓濾餅。實(shí)施例2 將191g根據(jù)實(shí)施例1的黃色C. I.顏料黃139壓濾餅分散在477g水中， 并用8g乙酸將pH調(diào)節(jié)到3. 0。將懸浮液在120°C在壓力下處理9小時(shí)，然后冷卻到20-25°C 并過濾。將殘留物用水洗滌，在80°C /5 103Pa下干燥并精細(xì)粉碎(產(chǎn)量52g)。在醇酸/三聚氰胺主色涂層( 45i!m干膜，4.0g/m2彩色顏料)中，這種顏料產(chǎn) 生高色飽和度(C*= 84. 5)和淡綠色色調(diào)(h = 63. 7)。在沖淡(reduction) (0. 2%彩色顏 料，3.8%白色顏料)后，得到高著色強(qiáng)度(L*=85. 2)，高色飽和度(C*=47.9)和非常綠 的色調(diào)(h = 67. 0)。平均數(shù)值偏心率=0. 70。實(shí)施例3 將71. 7g巴比妥酸懸浮于71. lg冰醋酸和1400g水的混合物中。然后 向其中添加含有20. 7g萘磺酸與甲醛的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的水溶液，并在23°C下攪拌30分鐘。 然后在30分鐘期間內(nèi)添加40. 6g固體1-氨基-3-亞氨基-異假吲哚。在1小時(shí)后，將混 合物加熱到90°C然后攪拌7小時(shí)。在用乙酸將pH調(diào)節(jié)到4. 0后，將黃橙色懸浮液在120°C 在壓力下處理12小時(shí)，然后冷卻到20-25°C并過濾。將殘留物用水洗滌，在80°C /5-103Pa 下干燥并精細(xì)粉碎(產(chǎn)量90g)。在醇酸/三聚氰胺主色涂層( 45i!m干膜，4.0g/m2彩色顏料)中，該顏料產(chǎn)生 高色飽和度(C * = 81. 6)，淺綠色色調(diào)(h = 63. 8)和高不透明性(A Tr = -3. 3)。在沖淡(0.2%彩色顏料，3. 8%白色顏料)后，得到高著色強(qiáng)度(L*=84. 2)，高色飽和度(C * = 47. 5)和淡綠色色調(diào)(h = 65. 3)。實(shí)施例4 將71. 7g巴比妥酸懸浮于71. lg冰醋酸和1400g水的混合物中。向其 中添加含有20. 7g萘磺酸與甲醛的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的濃水溶液，并在23°C下攪拌30分鐘。然 后在30分鐘期間內(nèi)添加40. 6g固體1-氨基-3-亞氨基-異假吲哚。在1小時(shí)后，將混合 物加熱到90°C并在隨后攪拌7小時(shí)后將其再次冷卻到20-25°C。過濾黃-橙色懸浮液并用 水洗滌。獲得297g含有95g C.I.顏料黃139的黃色壓濾餅，其特征在于窄粒度分布，并且 在干燥后，在涂料應(yīng)用中具有極高的著色強(qiáng)度。實(shí)施例5 將191g根據(jù)實(shí)施例4的黃餼C. I.顏料黃139壓濾餅分散在477g水中， 并用8g乙酸將pH調(diào)節(jié)到3. 0。將懸浮液在120°C在壓力下處理9小時(shí)，然后冷卻到20-25°C 并過濾。將殘留物用水洗滌，在80°C /5 103Pa下干燥并精細(xì)粉碎(產(chǎn)量52g)。在醇酸/三聚氰胺主色涂層( 45 ym干膜，4. Og/m2彩色顏料)中，與Paliotol Yellow L 2140HD相比，該顏料產(chǎn)生更高的色飽和度(AC*= 1.8)，更好的著綠色調(diào)(AH *= 1.6)和更高的不透明性(ATr = -3. 3)。該不透明性也高于實(shí)施例2 ( A Tr = -4. 7)。 在相同應(yīng)用中，與Paliotol Yellow L 2140HD相比，該顏料在沖淡(0. 2%彩色顏料，3. 8% 白色顏料)后呈現(xiàn)高21%的著色強(qiáng)度，更高的色飽和度(AC* = 2.8)和更好的著綠色調(diào) (AH*= 1. 9)。實(shí)施例6 將71. 7g巴比妥酸懸浮于71. lg冰醋酸和1400g水的混合物中。向其 中添加100g 二烷基-萘磺酸并在23°C下攪拌30分鐘。然后在30分鐘期間內(nèi)添加40. 6g 固體1-氨基-3-亞氨基_異假吲哚。在1小時(shí)后，將混合物加熱到90°C并在隨后攪拌7 小時(shí)后將其再次冷卻到20-25°C。過濾黃-橙色懸浮液并用水洗滌。獲得308g含有98.6g C. I.顏料黃139的黃色壓濾餅，其特征在于窄粒度分布，并且在干燥后，在涂料應(yīng)用中具有 極高的著色強(qiáng)度。實(shí)施例7 將191g根據(jù)實(shí)施例6的黃餼C. I.顏料黃139壓濾餅分散在477g水中， 并用8g乙酸將pH調(diào)節(jié)到3. 0。將懸浮液在120°C在壓力下處理9小時(shí)，然后冷卻到20-25°C 并過濾。將殘留物用水洗滌，在80°C /5 103Pa下干燥并精細(xì)粉碎(產(chǎn)量48g)。在醇酸/三聚氰胺主色涂層( 45i!m干膜，4.0g/m2彩色顏料)中，與Paliotol Yellow L 2140HD相比，該顏料產(chǎn)生更高的色飽和度(AC*=0.8)和更好的著綠色調(diào)(AH
1)。不透明性也高于實(shí)施例2(ATr = _1.0)。在相同應(yīng)用中，與Paliotol Yellow L 2140HD相比，該顏料在沖淡(0.2%彩色顏料，3. 8%白色顏料)后，呈現(xiàn)高42%的著色強(qiáng) 度，高的多的色飽和度(AC*=4. 7)和好的非常多的著綠色調(diào)(AH*=4. 5)。實(shí)施例8 將358. 7g巴比妥酸懸浮于355. 5g冰醋酸和7000g水的混合物中。向 其中添加含有51. 3g萘磺酸與甲醛的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的濃水溶液，并在23°C下攪拌30分鐘。 然后在30分鐘期間添加203. 2g固體1-氨基-3-亞氨基-異假吲哚。在1小時(shí)后，將混合 物加熱到90°C并在隨后攪拌7小時(shí)后將其再次冷卻到20-25°C。將黃橙色懸浮液過濾并用 水洗滌。得到1850g含有462.5g C.I.顏料黃139的黃色壓濾餅，其特征在于窄粒度分布， 并且在干燥后，在涂料應(yīng)用中具有極高著色強(qiáng)度與良好的不透明性。實(shí)施例9 將71. 7g巴比妥酸懸浮于71. lg冰醋酸和1400g水的混合物中。向其中添加含有72. 0g萘磺酸與甲醛的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的水溶液，并在23°C下攪拌30分鐘。然后 在30分鐘期間添加40. 6g 1-氨基-3-亞氨基-異假吲哚。在1小時(shí)后，將混合物加熱到 90°C并攪拌7小時(shí)。在用乙酸將pH調(diào)節(jié)到4. 0后，將黃橙色懸浮液在120°C在壓力下處理 12小時(shí)，然后冷卻到20-25°C并過濾。將殘留物用水洗滌，在80°C /5 103Pa下干燥并精細(xì) 粉碎(產(chǎn)量:90g)。在醇酸/三聚氰胺主色涂層( 45i!m干膜，4.0g/m2彩色顏料)中，該顏料產(chǎn)生 尤其高的著色強(qiáng)度。實(shí)施例10 將240g根據(jù)實(shí)施例8的黃色C. I.顏料黃139壓濾餅分散在460g水中 并用8g乙酸將pH調(diào)節(jié)到3. 0。將懸浮液在120°C在壓力下處理9小時(shí)，然后冷卻到20-25°C 并過濾。將殘留物用水洗滌，在80°C /5. 103Pa下干燥并精細(xì)粉碎(產(chǎn)量50.4g)。在醇酸/三聚氰胺主色涂層( 45 ym干膜，4. Og/m2彩色顏料)中，與Paliotol Yellow L 2140HD相比，該顏料產(chǎn)生更高的色飽和度(A C * = 2. 7)、更好的著綠色調(diào)(AH* =1.6)和更高的不透明性(ATr= 1.7)。在相同應(yīng)用中，與Paliotol Yellow L 2140HD 相比，該顏料在沖淡(0.2%彩色顏料，3. 8%白色顏料)后呈現(xiàn)高30%的著色強(qiáng)度。實(shí)施例11 將71. 7g巴比妥酸懸浮于71. lg冰醋酸和1400g水的混合物中。向其 中添加含有207g萘磺酸與甲醛的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的濃水溶液并在23°C下攪拌30分鐘。然后 在30分鐘期間添加40. 6g 1-氨基-3-亞氨基-異假吲哚。在1小時(shí)后，將混合物加熱到 90°C并在隨后攪拌7小時(shí)后將其再次冷卻到20-25°C。將黃橙色懸浮液過濾并用水洗滌。 得到297g含有95g C. I.顏料黃139的黃色壓濾餅。實(shí)施例12 將191g根據(jù)實(shí)施例11的黃色C. I.顏料黃139壓濾餅分散在477g水中 并用8g乙酸將pH調(diào)節(jié)到3. 0。將懸浮液在120°C在壓力下處理9小時(shí)，然后冷卻到20-25°C 并過濾。將殘留物用水洗滌，在80°C /5 103Pa下干燥并精細(xì)粉碎(產(chǎn)量50g)。在醇酸/三聚氰胺主色涂層( 45 ym干膜，4. Og/m2彩色顏料)中，與Paliotol Yellow L 2140HD相比，該顏料產(chǎn)生更高的色飽和度(A C * = 0. 9)、更好的著綠色調(diào)(AH* =2.8)和更高的透明性(ATr =-1.9)。在相同應(yīng)用中，與PaHotol Yellow L 2140HD 相比，該顏料在沖淡(0.2%彩色顏料，3. 8%白色顏料)后，呈現(xiàn)高46%的著色強(qiáng)度，以及更 高的色飽和度(A C * = 5. 3)和更好的著綠色調(diào)(A H * = 2. 9)。實(shí)施例13-22 以類似于實(shí)施例4和5進(jìn)行該步驟，但不是含有20. 7g萘磺酸與甲 醛的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的濃水溶液，而是使用下列添加劑 在所有實(shí)施例中獲得了良好的顏料，粒度和粒度分布在所有情況下都在如上所述 限度內(nèi)。另外，實(shí)施例14-22的顏料比Paliotol Yellow L 2140HD顯著地更好的著綠色調(diào)。實(shí)施例23 將3. 6r巴比妥酸懸浮于7. lg冰醋酸和14(k水的混合物中。向其 中添加16. 4g含有萘磺酸和甲醛的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的濃水溶液，然后添加6. 3g固體3-(氰 基-N-甲基氨基甲?；鶃喖谆?-1-亞氨基-異吲哚啉。在30分鐘后，將混合物加熱到90°C 并在隨后攪拌7小時(shí)后將其再次冷卻到20-25°C。將黃橙色懸浮液過濾并用水洗滌。得到 19g黃色壓濾餅，其含有8.5g C.I.顏料黃185，將其中的9.4g在80°C/5*103Pa下干燥并 精細(xì)粉碎(產(chǎn)量3. 9g)。實(shí)施例24 將9. 6g根據(jù)實(shí)施例23的黃色C. I.顏料黃185壓濾餅分散在70g水中 并用0. 2g乙酸將pH調(diào)節(jié)到3. 0。將懸浮液在常壓下在回流溫度下處理18小時(shí)，然后冷卻 到20-25°C并過濾。將殘留物用水洗滌，在80°C /5 103Pa下干燥并精細(xì)粉碎(產(chǎn)量4g)。 所形成的顏料的平均粒度(Joyce-L6bl)是0.50i!m。圖4顯示典型初級(jí)粒子的電子顯微 圖像，所述粒子已通過氣相沉積以與支撐面40°角度施加了 Pt/C，形態(tài)比為2. 65、數(shù)值偏 心率為0. 72和長寬比為1.44。實(shí)施例25-26 將0. 4g根據(jù)實(shí)施例23和24的產(chǎn)物各自與13. 3g PVC ( Evipol SH 7020, EVC GmbH)和7. 3ml穩(wěn)定劑混合物混合，所述穩(wěn)定劑混合物由92. 21重量％ DIDP Vestinol (Huls Chemie)、4. 19 重量 ％Rheoplast 39(Ciba Inc.)和 3.6% 重量 IRGASTAB BZ561(Ciba Inc.)組成，并且所形成的混合物以常規(guī)方式在160°C下在雙
輥裝置上經(jīng)15分鐘加工成薄膜。得到具有良好不透明性及下列色值的薄膜 實(shí)施例27 將51. 2g巴比妥酸懸浮于39. 6g冰醋酸、56. 8g萘磺酸和甲醛(45% ) 的聚合反應(yīng)產(chǎn)物和906g水的混合物中并在60°C下加熱。向其中添加加熱到35°C的、含有 34. 8g固體1-氨基-3-亞氨基-異假吲哚(90%)、56. 8g萘磺酸與甲醛(45%)聚合反應(yīng) 產(chǎn)物和220ml 1M氫氧化鈉溶液的含水分散體。在15分鐘后，將混合物加熱到98°C并在隨 后攪拌7小時(shí)后將其再次冷卻到20-25°C。將黃橙色懸浮液過濾并用水洗滌。得到174. 2g 含有55.8g C.I.顏料黃139的黃色壓濾餅，將其中的10. 2g在80°C/5*103Pa下干燥，精細(xì) 粉碎并篩分。將剩下的164g黃色壓濾餅分散在700g水中并用6. 0g乙酸將pH調(diào)節(jié)到3. 0。 將懸浮液在125°C (內(nèi)部溫度)在壓力下處理9小時(shí)，然后冷卻到20-25°C并過濾。將殘留 物用水洗滌，在80°C /5 103Pa下干燥，精細(xì)粉碎并篩分。所形成的強(qiáng)烈著色的、不透明顏 料(AE*白/黑=18.2/4(^!11醇酸/三聚氰胺主色，8%顏料)的平均粒度(Joyce-L6bl' )為0.23 iim，其形態(tài)比為3. 74和數(shù)值偏心率為0.80。96%的粒子的尺寸< 0. 50 y m，尺 寸為0. 23 y m的初級(jí)粒子的重量與尺寸為0. 55 y m的初級(jí)粒子的重量之比為101，尺寸為 0. 23 iim的初級(jí)粒子的重量與尺寸為0. 40 iim的初級(jí)粒子的重量之比為43，83%的初級(jí)粒 子的尺寸為0. 23 u m士 75nm，并且不包括16重量％微細(xì)部分和16重量粗粒部分％的部分具 有105nm的分布。在醇酸/三聚氰胺涂料(主色8%彩色顏料和沖淡0. 8%彩色顏料，7. 2% 白色顏料)中，顏料具有下列值 實(shí)施例28 步驟類似于實(shí)施例27，但區(qū)別在于使用吸氣將獲自合成的顏料濾餅略 微干燥至僅僅75g并用僅僅5. 3g乙酸調(diào)節(jié)所形成的產(chǎn)物。所形成的強(qiáng)烈著色的、不透明顏 料(AE*白/黑=17. 27/40 ym醇酸/三聚氰胺主色，8%顏料)的平均粒度(Joyce-
)為0.25 iim，形態(tài)比為3. 23和數(shù)值偏心率為0.73。在醇酸/三聚氰胺涂料(主色8%彩 色顏料和沖淡0. 8%彩色顏料，7. 2%白色顏料)中，顏料具有下列值 實(shí)施例29 將51. 2R巴比妥酸懸浮于39. 6g冰醋酸、56. 8g萘磺酸與甲酵(45%) 的聚合反應(yīng)產(chǎn)物和906g水的混合物中并在60°C下加熱。向其中添加加熱到35°C的、含有34. 8g固體1-氨基-3-亞氨基-異假吲哚(90%)、56.8g萘磺酸與甲醛(45%)的聚合反 應(yīng)產(chǎn)物和220ml 1M氫氧化鈉溶液的含水分散體。在15分鐘后，將混合物加熱到98°C并在 隨后攪拌14小時(shí)后將其再次冷卻到20-25°C。用30g乙酸將1升所形成的黃橙色懸浮液調(diào) 節(jié)到pH 3.0。將懸浮液在125°C (內(nèi)部溫度)在壓力下處理9小時(shí)，然后冷卻到20-25°C并 過濾。將殘留物用水洗滌，在80°C/5* 103Pa下干燥，精細(xì)粉碎并篩分(產(chǎn)量42g)。所形 成的非常強(qiáng)烈著色的、不透明顏料(AE*白/黑=12. 63/40 ym醇酸/三聚氰胺主色，8%顏 料)的平均粒度(Joyce-L6bl)是0.28 iim，形態(tài)比為2. 99和數(shù)值偏心率為0.70。95% 的粒子的尺寸< 0. 50 ii m，尺寸為0. 28 ii m的初級(jí)粒子的重量與尺寸為0. 55 y m的初級(jí)粒子 的重量之比為105，尺寸為0. 28 P m的初級(jí)粒子的重量與尺寸為0. 55 P m的初級(jí)粒子的重量 之比為56，78%的初級(jí)粒子的尺寸為0. 28iim士75nm，并且不包括16重量％微細(xì)部分和16 重量％粗粒部分的部分具有l(wèi)llnm的分布。在醇酸/三聚氰胺涂料(主色8%彩色顏料；沖淡0. 8%彩色顏料，7. 2%白色顏 料)中，顏料具有下列值 實(shí)施例30 步驟類似于實(shí)施例4和5，但不使用冰醋酸而是使用相同量的甲酸。得 到了平均粒度為0. 29 um (Joyce-Lobl)的不透明顏料(AE*白/黑=15. 20/40 y m醇酸 /三聚氰胺主色，8 %顏料)，其形態(tài)比為3. 13和數(shù)值偏心率為0. 69，所述顏料在醇酸/三聚 氰胺涂料沖淡中(0. 8%彩色顏料，7. 2%白色顏料)產(chǎn)生與根據(jù)實(shí)施例5的顏料非常相類似 的色彩值 99%的粒子的尺寸≤0. 38 um,尺寸為0. 29 y m的初級(jí)粒子的重量與尺寸為 0. 55 iim的初級(jí)粒子的重量之比為111，尺寸為0. 29 iim的初級(jí)粒子的重量與尺寸為 0. 56um的初級(jí)粒子的重量之比為57，89%的初級(jí)粒子的尺寸為0. 29 u m士 75nm，并且不包 括16重量％微細(xì)部分和16重量％粗粒部分的部分具有90nm的分布。實(shí)施例31 步驟類似于實(shí)施例4和5，但使用450g丙酸代替冰醋酸。得到了平均 粒度為0. 33 um(Joyce-LobI)的顏料，其形態(tài)比為2. 97和數(shù)值偏心率為0. 66，所述顏料 在醇酸/三聚氰胺涂料沖淡(0. 8%彩色顏料+7. 2%白色顏料)后與根據(jù)實(shí)施例30的顏 料相比，具有高33 %的著色強(qiáng)度，但具有顯著不同的色調(diào)和降低的遮蓋力(A E *白/黑=22. 32)
對(duì)比實(shí)施例1 :(類似于DE-0S 2628409的實(shí)施例2)將103. 2g巴比妥酸懸浮于 94. 9g冰醋酸和1000g水的混合物中。向其中添加含有7. 2g萘磺酸與甲醛的聚合反應(yīng)產(chǎn)物 的水溶液并在23°C下攪拌30分鐘。將49. 9g鄰苯二甲酸二腈懸浮于382g乙二醇中并加入 氨氣直到獲得均勻溶液，將其在30分鐘期間內(nèi)添加到巴比妥酸懸浮液中。在1小時(shí)后，將混 合物加熱到100°C并隨后攪拌4小時(shí)。然后將黃橙色懸浮液冷卻到20-25°C并過濾。將殘 留物用水洗滌并在80°C/5*103Pa下干燥。獲得22.8g褐色物質(zhì)，其僅僅含有65%C. I.顏 料黃139并且難以分散。在醇酸/三聚氰胺主色涂層( 45 ym干膜，4. Og/m2彩色顏料)中，與Paliotol Yellow L 2140HD相比，該顏料產(chǎn)生低得多的色飽和度。在相同應(yīng)用中，與Paliotol Yellow L 2140HD相比，該顏料在沖淡(0. 2%彩色顏料，3. 8%白色顏料)后呈現(xiàn)類似的著 色強(qiáng)度。對(duì)比實(shí)施例2 將51. 2g巴比妥酸懸浮于39. 6g冰醋酸和906g水的混合物中并在 60°C下加熱。向其中添加加熱到35°C的、含有34. 8g固體1-氨基-3-亞氨基-異假吲哚 (90% )和220ml 1M氫氧化鈉溶液的含水分散體中。在15分鐘后，將混合物加熱到98°C 并在隨后攪拌7小時(shí)后將其再次冷卻到20-25°C。將黃橙色懸浮液過濾并用水洗滌。將 黃色壓濾餅(361g含有52g C. I.顏料黃139)分散在732g水中并用8. 4g乙酸將pH調(diào)節(jié) 到3.0。將懸浮液在125°C (內(nèi)部溫度)在壓力下處理9小時(shí)，然后冷卻到20-25°C并過 濾。將殘留物用水洗滌，在80°C/5*103Pa下干燥，精細(xì)粉碎并篩分。得到31g平均粒度為 0. 31 um(Joyce-L6bl)的顏料，然而所述顏料以4%主色在黑色背景和白色背景上呈現(xiàn)的 亮度、色飽和度和色調(diào)值(L * C * h)比根據(jù)實(shí)施例5和30的顏料均低1-3個(gè)單位并且著色 強(qiáng)度低30%。初級(jí)粒子的形態(tài)比為4. 33和平均數(shù)值偏心率￡為0.90，粒度分布比根據(jù)本 發(fā)明的顏料寬得多。
權(quán)利要求
下式的顏料優(yōu)選其中R1是CONR4R5或C(＝NR6)NR7R8，R2、R3、R4和R5各自彼此獨(dú)立地為H、C1 C5烷基、或者未取代的或被C1 C5烷基或鹵素取代1 5次的苯基，R6是未取代的或被C1 C5烷基或鹵素取代1 4次的苯基，R7是H或C1 C5烷基，和R8是連到R6的直接鍵或羰基橋，所述顏料由平均形態(tài)比為4 1，優(yōu)選3.5 1，尤其3 1的初級(jí)粒子組成，和/或等效于在二維電子顯微圖像上初級(jí)粒子輪廓的橢圓的平均數(shù)值偏心率ε為0 0.80，數(shù)值偏心率ε定義為其中a是等效橢圓的半長軸和b是等效橢圓的半短軸。FPA00001155475200011.tif,FPA00001155475200012.tif,FPA00001155475200013.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1的顏料，含有彡90重量％的<0. 50iim的粒子和彡50重量％的 ^ 0. 40 u m的粒子，以及另外優(yōu)選彡85重量％的彡0. 25 y m的粒子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的顏料，含有彡80重量％的<0. 45iim的粒子和彡60重量％ 的< 0. 40 ii m的粒子，優(yōu)選彡50重量％的< 0. 38 ii m的粒子。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的顏料，其中尺寸為D_的初級(jí)粒子的重量比例與尺寸為 0. 55 iim的初級(jí)粒子的重量比例之比為彡10，優(yōu)選彡20，尤其是彡40。
5.根據(jù)權(quán)利要求2、3或4的顏料，其中尺寸為Dmax的初級(jí)粒子的重量比例與尺寸為 Dmax+0. 170 iim的初級(jí)粒子的重量比例之比為彡6，優(yōu)選彡30。
6.根據(jù)權(quán)利要求2、3、4或5的顏料，其中 彡60重量％的初級(jí)粒子在Dmax士75nm的范圍內(nèi)，其中Dmax表示對(duì)應(yīng)于重量粒度分布 最大值的粒度；和/或 不包括16重量％微細(xì)部分和16重量％粗粒部分的中等初級(jí)粒度部分具有彡130nm 的分布，尤其優(yōu)選 彡76重量％的初級(jí)粒子在Dmax士75nm的范圍內(nèi)和/或 不包括16重量％的微細(xì)部分和16重量％的粗粒部分的中等初級(jí)粒度部分具有 ^ 122nm的分布。
7.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、4、5或6的顏料，其由平均形態(tài)比為3.5_1，優(yōu)選3_1的初級(jí)粒 子組成，并且等效于在二維電子顯微圖像上初級(jí)粒子輪廓的橢圓的平均數(shù)值偏心率￡為0. 05-0. 80，優(yōu)選0. 45-0. 75，其中e = ^^，其中a是等效橢圓的半長軸和b是等效橢圓的半短軸。
8. 1種制備下式顏料的方法 其中 Ri 是 conr4r5 或 c ( = nr6) nr7r8，R2、R3、R4和R5各自彼此獨(dú)立地為ICi-Q烷基、或者未取代的或被Ci-Q烷基或鹵素取 代1-5次的苯基，R6是未取代的或被烷基或鹵素取代1-4次的苯基，R7是H或烷基，和 R8是連到R6的直接鍵或羰基橋，其中將RiCHfN或、>=0分散到含有70-99重量％的水的酸性含水介質(zhì)中，優(yōu)選在分
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中pH值范圍為2.5-6. 5，優(yōu)選范圍為3. 0-5. 0。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其中酸性含水介質(zhì)含有水溶性為至少5克/升水的有 機(jī)酸，分散劑是分子量> 320Da的多官能化合物，和反應(yīng)介質(zhì)含有0-10重量％的中性有機(jī) 物質(zhì)。
11.根據(jù)權(quán)利要求8、9或10的方法，其中分散劑包含芳族磺酸基團(tuán)及其堿金屬和堿土 金屬鹽并且優(yōu)選通過芳族化合物與甲醛縮合得到。
12.根據(jù)權(quán)利要求8、9、10或11的方法，其中任選在壓力下，將完全反應(yīng)的含有顏料的 反應(yīng)混合物加熱到溫度為40-200°C，優(yōu)選60-160°C，尤其是100_150°C。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中在后處理之前或期間，在對(duì)反應(yīng)所示的限度內(nèi)改變 反應(yīng)混合物的組成或添加基于水的量高達(dá)200重量％的中性有機(jī)物質(zhì)。
14.一種本體著色的高分子量材料，其基于全部的著色高分子量材料含有0. 01-70重 量％的根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、4、5、6或7的顏料。
15.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、4、5、6或7的顏料在本體著色高分子量材料中的用途。
散劑的存在下進(jìn)行，并使其與以下固體反應(yīng)
全文摘要
式(I)或式(II)，優(yōu)選式(III)的顏料，其中R1是CONR4R5或C(＝NR6)NR7R8，R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地為H、C1-C5烷基、或者未取代的或被C1-C5烷基或鹵素取代1-5次的苯基，R6是未取代的或被C1-C5烷基或鹵素取代1-4次的苯基，R7是H或C1-C5烷基，和R8是連到R6的直接鍵或羰基橋，所述顏料由平均形態(tài)比為4-1，優(yōu)選3.5-1，尤其3-1的初級(jí)粒子組成，和/或等效于在二維電子顯微圖像上初級(jí)粒子輪廓的橢圓的平均數(shù)值偏心率ε為0-0.80，數(shù)值偏心率ε定義為式(IV)，其中a是等效橢圓的半長軸和b是等效橢圓的半短軸。該顏料優(yōu)選具有窄的粒度分布，與類似的顏料一樣，通過新方法制備。本發(fā)明還涉及制備該顏料的方法，其中優(yōu)選在分散劑的存在下將R1CH2CN或式(V)分散到含有70-99重量％的水的酸性含水介質(zhì)中，并使其與式(VI)、(VII)或式(VIII)的固體反應(yīng)。
文檔編號(hào)C09B67/20GK101896556SQ200880120174
公開日2010年11月24日 申請(qǐng)日期2008年12月8日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月10日
發(fā)明者D·施羅德, J·阿拉茲, R·海恩茲 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司