專利名稱：：粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及吸收近紅外線的粘合劑組合物。
背景技術(shù)：
：壓敏粘合劑在電氣電子零部件及其它領(lǐng)域中廣泛使用，例如在等離子體顯示器中被用作粘合多個(gè)層狀構(gòu)件的粘合劑。另一方面，在等離子體顯示器的一個(gè)層狀構(gòu)件中，有吸收波長為800nmllOOnm附近的近紅外線的近紅外線吸收濾光片。具備該濾光片是為了防止由于作為熱射線的近紅外線從畫面放射出來而引起的遙控設(shè)備等的錯(cuò)誤運(yùn)行。然而，在等離子體顯示器中，為了通過輕量化或簡化制造步驟來削減成本，例如以玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的粘合性樹脂作為粘合劑，再將近紅外線吸收色素分散在其中而形成粘合層，從而使粘合層具有近紅外線吸收濾光片的功能，由此來謀求削減使用材料或削減制造步驟。作為形成上述粘合層的粘合劑組合物，正在開發(fā)使用亞胺鎗(<>《二々A)系色素的近紅外線吸收色素、并且含有萜烯酚系增粘劑的粘合劑組合物(例如參照專利文獻(xiàn)1)。專利文獻(xiàn)1:日本特開2004-182936號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容制月戸斤蒲7纖果題但是，即使使用在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的粘合劑中分散有近紅外線吸收色素的粘合劑組合物制成近紅外線吸收濾光片，老化時(shí)近紅外線吸收色素的劣化也顯著，難以實(shí)際應(yīng)用。在專利文獻(xiàn)1中，使用包含(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合劑時(shí)，雖然通過將該粘合劑的羥基值控制得較低的方法抑制了近紅外線吸收色素的劣化，但結(jié)果并不令人滿意。為了在老化時(shí)防止近紅外線吸收色素的劣化，還考慮了添加光穩(wěn)定劑，但成本上升。因此，本發(fā)明的目的在于提供近紅外線吸收色素的耐久性良好的粘合劑組合物，該粘合劑組合物具有壓敏粘合性，同時(shí)由于含有近紅外線吸收色素而具有近紅外吸收能。解決i果題的方法本發(fā)明的發(fā)明人等反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用溶解度參數(shù)低的彈性體、并特意使用羥基值高的物質(zhì)作為增粘劑，可以防止近紅外線吸收色素的劣化，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于含有溶解度參數(shù)為18.5MPa1/2以下的彈性體、羥基值為20mgK0H/g以上的增粘劑和近紅外線吸收色素，其中，相對(duì)于100重量份的上述彈性體，含有10重量份以上、250重量份以下的上述增粘劑。誇效果本發(fā)明的粘合劑組合物以特定比例含有溶解度參數(shù)為18.5MPa1/2以下的彈性體和羥基值為20mgK0H/g以上的增粘劑，并且含有近紅外線吸收色素，因此近紅外線吸收色素的色素耐久性良好，即使不添加光穩(wěn)定劑，老化后也可以抑制近紅外線的透過率。另外，由于含有彈性體和增粘劑，還具有壓敏粘合性。實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下，對(duì)本發(fā)明的粘合劑組合物進(jìn)行說明。需要說明的是，本發(fā)明并不限于以下說明，可以在不脫離本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)作適當(dāng)改變。本發(fā)明的粘合劑組合物含有彈性體、增粘劑和近紅外線吸收色素。本發(fā)明的粘合劑組合物中所含的彈性體是作為該粘合劑組合物的基本原料的樹脂，可以使用溶解度參數(shù)(以下稱為SP值)為18.5MPa1/2以下的彈性體。SP值可由下述式l所示的Fedors式算出。在Fedors式中，"S"為SP值，"V"為摩爾體積，"E。。h"為結(jié)合能。該SP值表示彈性體在極性溶劑中的溶解性程度。本發(fā)明的粘合劑組合物中，由于使彈性體的SP值為18.5MPa1/2以下的較低的值，因此認(rèn)為彈性體與羥基值高的增粘劑完全不相溶，局部呈層分離狀態(tài)，但是作為整體卻是分散的。而且，增粘劑的羥基妨礙了近紅外線吸收色素的締合或分解，近紅外線吸收色素的劣化得到抑制。這里，若彈性體的SP值大于18.5MPa1/2，則近紅外線吸收色素劣化，具有800nmllOOnm附近波長的近紅外線的透過率大幅上升。另外，若彈性體的SP值太低，則羥基值為20mgK0H/g以上的增粘劑與彈性體不相溶，無法提高粘合性。上述彈性體可以列舉例如包含苯乙烯、異戊二烯、丁烯、丙烯、氯丁二烯、丙烯腈等的彈性體等，但并不限于此。具體可以使用例如苯乙烯_乙烯_丁烯_苯乙烯橡膠(SEBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯橡膠(SIS)等苯乙烯系彈性體，可以更具體地列舉Quintac3421(日本ZE0N株式會(huì)社制備)、七7°卜>8007(株式會(huì)社夕，^制備)等SEBS。本發(fā)明的粘合劑組合物中所含的增粘劑的羥基值為20mgK0H/g以上。這里，羥基值表示將lg試樣乙?；瘯r(shí)，中和與羥基結(jié)合的乙酸所必需的氫氧化鉀(KOH)的mg數(shù)。該羥基值可以按照J(rèn)ISK0070中所述的方法進(jìn)行計(jì)算、或者由原料組成通過計(jì)算以理論值的形式求得。以往，為了防止近紅外線吸收色素的劣化而使用(甲基)丙烯酸系聚合物作為粘合劑組合物的基本原料時(shí)，將其羥基值抑制得較低，但在本發(fā)明的粘合劑組合物中，如上所述，通過使用SP值為18.5MPa1/2以下的彈性體作為基本原料、使增粘劑的羥基值達(dá)到20mgK0H/g以上來抑制近紅外線吸收色素的劣化。本發(fā)明的組合物中，若增粘劑的羥基值小于20mgK0H/g，則近紅外線吸收色素劣化，所以不優(yōu)選。羥基值為20mgK0H/g以上的增粘劑可以列舉例如烷基酚樹脂。烷基酚樹脂中，優(yōu)選軟化點(diǎn)為25t:以上的樹脂，原因是近紅外線吸收色素的耐久性良好。優(yōu)選的烷基酚樹脂的具體例子有TH130、U130、T30(均由^:^、，少S力^株式會(huì)社制備)等。在粘合劑組合物中，相對(duì)于100重量份彈性體，羥基值為20mgK0H/g以上的增粘劑的含量為10重量份以上、250重量份以下。由此可以有效抑制近紅外線吸收色素的劣化。4另外，相對(duì)于100重量份彈性體，增粘劑的優(yōu)選含量為15重量份以上、100重量份以下。由此，還可以提高剝離強(qiáng)度。為了調(diào)節(jié)粘合劑組合物的粘合性，也可以與羥基值為20mgK0H/g以上的增粘劑一起向本發(fā)明的粘合劑組合物中添加其他增粘劑。例如，也可以添加々'」7口>M105(^》八，少S力^株式會(huì)社制備)等萜烯樹脂等。本發(fā)明的粘合劑組合物中所含的近紅外線吸收色素可以使用吸收波長為800nm1100nm附近的近紅外線的物質(zhì)，例如菁系色素、酞菁系色素、二亞胺鎗(壬二々A)系色素等。所用色素的種類可以是一種，也可以考慮吸收波長、耐久性而將多種適當(dāng)組合使用，但優(yōu)選至少含有二亞胺鎗系色素。二亞胺鎗系色素在可見光區(qū)域吸收少、在近紅外線區(qū)域具有強(qiáng)吸收，所以例如在必需吸收近紅外線區(qū)域的光的等離子體顯示器中，在形成吸收近紅外線的粘合層時(shí)是有用的。近紅外線吸收色素的具體例子有作為菁系色素的NK-8758(株式會(huì)社林原生物化學(xué)研究所制備)、作為酞菁系色素的IR10A(株式會(huì)社日本觸媒制備)、作為二亞胺鎗系色素的IRG-022(日本化藥株式會(huì)社制備)等。本發(fā)明的粘合劑組合物可以含有分散上述彈性體、增粘劑和近紅外線吸收色素的溶劑。此處可以使用的溶劑只要能夠均勻分散上述成分即可，沒有特別限定，可以列舉例如丙酮、丁酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、甲醇、乙醇、異丙醇、甲苯、四氫呋喃、正己烷、正庚烷、水等。本發(fā)明的粘合劑組合物中也可以添加下面所示的軟化劑、抗氧化劑等。軟化劑是為了調(diào)整流動(dòng)性、容易加工成膜狀而添加的物質(zhì)，只要是使粘合劑組合物軟化的物質(zhì)即可，可以是任何物質(zhì)，根據(jù)需要而添加。這種軟化劑可以使用例如液體石蠟、液狀橡膠、聚丁烯等。抗氧化劑是為了防止粘合劑組合物的氧化而添加的物質(zhì)，根據(jù)需要而添加。上述抗氧化劑可以使用例如酚系抗氧化劑、亞磷酸酯系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑，但并不限于此。并且，在本發(fā)明中，還可以添加紫外線吸收劑、受阻胺系光穩(wěn)定劑這種光穩(wěn)定劑、以及Neon-cut色素、可視調(diào)色用色素這些其他色素。含有上述物質(zhì)的本發(fā)明的粘合劑組合物可以如下形成首先，將近紅外線吸收色素溶解或均勻分散于上述溶劑中。然后，向該液體中混合彈性體和增粘劑。此時(shí)，根據(jù)需要添加軟化劑、抗氧化劑等。如此形成的粘合劑組合物例如通過涂布在透明基材上，可用作將基材彼此粘合、且具有近紅外線吸收能的粘合層。因此，例如在等離子體顯示器等需要近紅外線吸收濾光片、同時(shí)需要粘合層狀構(gòu)件的領(lǐng)域中，通過使用本發(fā)明的粘合劑組合物，不必另外使用近紅外線吸收濾光片，即可提供重量輕且廉價(jià)的產(chǎn)品。對(duì)在基材上涂布粘合劑組合物的方法沒有特別限定，可以采用公知的方法。例如，可以將粘合劑組合物直接涂布在基材上，也可以預(yù)先涂布在脫模紙等上，干燥后轉(zhuǎn)印到基材上。這種情況下，涂布于基材上的粘合劑組合物的厚度只要足以吸收近紅外線即可，根據(jù)用途可作適當(dāng)改變。實(shí)施例關(guān)于本發(fā)明的粘合劑組合物的色素耐久性和剝離強(qiáng)度，根據(jù)實(shí)施例進(jìn)行說明。需要說明的是，作為此實(shí)施例中使用的近紅外線吸收色素，相對(duì)于ioo重量份的基礎(chǔ)樹脂，使用0.5重量份作為菁系色素的NK-8758(株式會(huì)社林原生化學(xué)研究所制備)、1重量份作為酞菁系色素的IR10A(株式會(huì)社日本觸媒制備)和3重量份作為二亞胺鎗系色素的IRG-022(日本化藥株式會(huì)社制備)的混合物。實(shí)施例1首先，將上述近紅外線吸收色素溶解于MEK和甲苯的混合溶劑中。將該溶液與100重量份作為基礎(chǔ)樹脂的Quintac3421(日本ZE0N株式會(huì)社制備)和20重量份作為增粘劑的烷基酚樹脂(TH130，Y》八，少S力^株式會(huì)社制備)混合。使用薄膜涂布器，將如此制備的粘合劑組合物涂布在易剝離性聚酯膜-*，t。一^MD(#38)(TorayFilm加工株式會(huì)社制備)上，使干燥后的樹脂膜厚為20iim。涂布后，在10(TC的烘箱中干燥5分鐘，制成樣品。需要說明的是，該基礎(chǔ)樹脂Quintac3421的SP值為17.3MPa1/2。增粘劑TH130的羥基值為56mgK0H/g、軟化點(diǎn)為130°C。實(shí)施例2將TH130的量由實(shí)施例1的20重i照與實(shí)施例1相同的方法制成樣品。實(shí)施例3將TH130的量由實(shí)施例1的20重j按照與實(shí)施例1相同的方法制成樣品。實(shí)施例4將TH130的量由實(shí)施例1的20重i照與實(shí)施例1相同的方法制成樣品。實(shí)施例5將TH130的量由實(shí)施例1的20重j粘劑的萜烯樹脂-夕'J7口>M105(^7/物，再按照與實(shí)施例1相同的方法制成樣品.羥基值為0mgK0H/g、軟化點(diǎn)為105°C。實(shí)施例6將TH130的量由實(shí)施例1的20重量份變更為15重量份，再加入40重量份夕'J7口>M105和10重量份作為軟化劑的液狀異戊二烯橡膠-LIR200(株式會(huì)社々，^制備)，制備粘合劑組合物，再按照與實(shí)施例1相同的方法制成樣品。實(shí)施例7將TH130的量由實(shí)施例1的20重量份增加至250重量份，制備粘合劑組合物，再按照與實(shí)施例1相同的方法制成樣品。實(shí)施例8作為基礎(chǔ)樹脂，使用100重量份的彈性體七7°卜>8007(株式會(huì)社夕，^制備)代替實(shí)施例1的Quintac3421，并將TH130的量增加至50重量份，制備粘合劑組合物，再按照與實(shí)施例1相同的方法制成樣品。需要說明的是，該基礎(chǔ)樹脂^7°卜>8007的SP值為:份增加至50重量份，制備粘合劑組合物，再按:份增加至ioo重量份，制備粘合劑組合物，再:份增加至50重量份，制備粘合劑組合物，再按:份變更為15重量份，再加入40重量份作為增，少s力A株式會(huì)社制備)，制備粘合劑組合需要說明的是，萜烯樹脂夕'J7口>M105的618.lMPa"」。實(shí)施例9使用50重量份的U130(^^八，少S力^株式會(huì)社制備)代替實(shí)施例1的TH130，制備粘合劑組合物，再按照與實(shí)施例1相同的方法制成樣品。U130為烷基酚樹脂，其羥基值為25mgK0H/g、軟化點(diǎn)為130°C。實(shí)施例10使用50重量份的T30(^^,、，少S力^株式會(huì)社制備)代替實(shí)施例1的TH130,制備粘合劑組合物，再按照與實(shí)施例1相同的方法制成樣品。T30為烷基酚樹脂，其羥基值為56mgK0H/g、軟化點(diǎn)為30°C。比較例1將TH130的量由實(shí)施例1的20重量份減少至2重量份，制備粘合劑組合物，再按照與實(shí)施例1相同的方法制成樣品。比較例2使用50重量份的夕'J7口>M105代替實(shí)施例1的TH130，制備粘合劑組合物，再按照與實(shí)施例1相同的方法制成樣品。比較例3作為粘合劑組合物的基礎(chǔ)樹脂，制造下述丙烯酸系樹脂。S卩，向具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗和氮?dú)鈱?dǎo)入管的四頸燒瓶中加入120份乙酸乙酯，在氮?dú)饬飨律郎刂?5°C，用2小時(shí)滴加包含40份丙烯酸丁酯(BA)、40份丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)、16份丙烯酸甲酯(MA)、4份丙烯酸(AA)和0.25份偶氮二異丁腈(AIBN)的混合物，再于相同溫度下保持4小時(shí)，由此得到不揮發(fā)成分為44.6重量％的丙烯酸系樹脂。所得丙烯酸系樹脂的平均分子量為約85萬、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-40°C、SP值為19.8MPa1/2。使用100重量份的上述丙烯酸系樹脂代替實(shí)施例1的Quintac3421，不使用增粘劑，制備本比較例的粘合劑組合物，再按照與實(shí)施例1相同的方法制成樣品。比較例4作為基礎(chǔ)樹脂，使用比較例3制備的丙烯酸系樹脂代替實(shí)施例1的Quintac3421，制備粘合劑組合物，再按照與實(shí)施例1相同的方法制成樣品。比較例5作為粘合劑組合物的基礎(chǔ)樹脂，制造下述丙烯酸系樹脂。S卩，使用92份甲基丙烯酸甲酯(MMA)和8份丙烯酸甲酯(MA)，按照與制造比較例3所示的丙烯酸系樹脂相同的方法進(jìn)行制造。所得丙烯酸系樹脂的平均分子量為約30萬、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為95t:、SP值為20.4MPa1/2。使用100重量份的上述丙烯酸系樹脂代替實(shí)施例1的Quintac3421，不使用增粘劑，制備比較例5的粘合劑組合物，再按照與實(shí)施例1相同的方法制成樣品。對(duì)如此制成的實(shí)施例1實(shí)施例10、比較例1比較例5的各樣品以及將各樣品在8(TC下老化500小時(shí)后得到的樣品，照射波長為550nm、850nm和950nm的光，測定光的透過率。另外，測定各樣品與被粘附基材的剝離強(qiáng)度。在該測定中，首先，使用手動(dòng)輥將制成的各樣品的粘合劑組合物側(cè)面與lOOiim的未處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜粘合在一起，剝離各樣品的易剝離性膜"fe，^一^MD(ft38)，使用手動(dòng)輥將該剝離后的樣品面與作為被粘附基材的玻璃或PET粘合在一起，在高壓釜中、在50°C、0.6MPa的條件下加熱1小時(shí)，之后恢復(fù)至常溫，由此制作剝離強(qiáng)度試驗(yàn)用樣品。需要說明的是，在實(shí)施例4中使用PET作為被粘附基材，除此以外的實(shí)施例和比較例的被粘附基材使用玻璃。剝離強(qiáng)度的測定條件為剝離角度為180°、剝離速度為300mm/分鐘。需要說明的是，剝離強(qiáng)度在實(shí)用上優(yōu)選為3N/2cm以上，但即使剝離強(qiáng)度小于該值，只要通過基材與被粘附基材在框體上的固定方式等而具有能夠貼合的粘合性，即可使用。各實(shí)施例和比較例的粘合劑組合物的組成、透過率和剝離強(qiáng)度見下表1表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>近紅外線吸收色素的劣化可以根據(jù)各樣品的透過率的上升來判斷。對(duì)于實(shí)施例1實(shí)施例10的樣品，波長為550nm、850nm和950nm的光的透過率老化時(shí)幾乎沒有上升，可比較例5<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>知近紅外線吸收色素的耐久性良好。即使像實(shí)施例4那樣在被粘附基材中使用PET，上述色素耐久性也良好。而且，即使像實(shí)施例5那樣結(jié)合使用羥基值為0mgK0H/g的萜烯樹脂、像實(shí)施例6那樣進(jìn)一步結(jié)合使用軟化劑，其色素耐久性也良好。而且，即使像實(shí)施例7那樣大量使用烷基酚樹脂，也不影響色素耐久性。另外，即使像實(shí)施例8那樣使用SP值不同的其他彈性體，該色素耐久性也良好。并且，即使像實(shí)施例9那樣使用羥基值較低的烷基酚樹脂作為增粘劑、像實(shí)施例10那樣使用軟化點(diǎn)低的烷基酚樹脂作為增粘劑，色素耐久性也良好。另一方面，如比較例l所示，當(dāng)烷基酚樹脂的量過少時(shí)，老化前確認(rèn)到透過率上升，可知近紅外線吸收色素劣化。另外，像比較例2那樣僅使用羥基值為0mgK0H/g的萜烯樹脂作為增粘劑時(shí)，老化時(shí)確認(rèn)到近紅外線吸收色素劣化。此外，像比較例3比較例5那樣，使用SP值高的丙烯酸系樹脂作為基材時(shí)，無論是否存在烷基酚樹脂，老化時(shí)均確認(rèn)到近紅外線吸收色素劣化。需要說明的是，使用了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的丙烯酸系樹脂的比較例5的樣品無法貼合在被粘附基材上。并且，如表1表3所示，本發(fā)明的粘合劑組合物的剝離強(qiáng)度也良好。像實(shí)施例1實(shí)施例6、實(shí)施例9和實(shí)施例10那樣，通過使烷基酚樹脂的量相對(duì)于100重量份彈性體為15重量份以上、100重量份以下，可以得到良好的剝離強(qiáng)度。如上所述，本發(fā)明的粘合劑組合物通過含有SP值為18.5MPa1/2以下的彈性體和羥基值為20mgK0H/g以上的烷基酚樹脂等增粘劑，成為色素耐久性良好的粘合劑組合物。另外，相對(duì)于IOO重量份彈性體，增粘劑的量優(yōu)選為10重量份以上、250重量份以下。并且，通過相對(duì)于100重量份彈性體，使該增粘劑的量為15重量份以上、100重量份以下，可以形成剝離強(qiáng)度高的良好的粘合劑組合物。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明可用于等離子體顯示器、液晶顯示器等圖像顯示裝置等。1權(quán)利要求粘合劑組合物，其特征在于，含有溶解度參數(shù)為18.5MPa1/2以下的彈性體；羥基值為20mgKOH/g以上的增粘劑；和近紅外線吸收色素，相對(duì)于100重量份的上述彈性體，含有10重量份以上、250重量份以下的上述增粘劑。2.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，相對(duì)于100重量份的上述彈性體，含有15重量份以上、100重量份以下的上述增粘劑。3.權(quán)利要求1或2所述的粘合劑組合物，其中，上述增粘劑為烷基酚樹脂。4.權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物，其中，上述近紅外線吸收色素至少含有二亞胺鎗系色素。5.權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物，其中，上述彈性體為苯乙烯_乙烯-丁烯-苯乙烯橡膠。全文摘要一種粘合劑組合物，其含有溶解度參數(shù)為18.5MPa1/2以下的彈性體、羥基值為20mgKOH/g以上的增粘劑和近紅外線吸收色素。相對(duì)于100重量份彈性體，增粘劑的含量為100重量份以上、250重量份以下。該粘合劑組合物具有壓敏粘合性，并且近紅外線吸收色素的色素耐久性良好。文檔編號(hào)C09J201/00GK101772558SQ20088010139公開日2010年7月7日申請(qǐng)日期2008年7月30日優(yōu)先權(quán)日2007年7月31日發(fā)明者森山浩伸,須藤隆信申請(qǐng)人:索尼化學(xué)&信息部件株式會(huì)社