專利名稱::單部分型可熱固化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及容易通過加熱的方法固化的單部分型可熱固化組合物,其表現(xiàn)出優(yōu)良的粘合性質(zhì),在升高的溫度烘烤期間也不會軟化,即使固化不充分它也可以通過大氣中的水分完全固化,并且可以容易地涂覆。
背景技術(shù):
:當(dāng)壓模鋼盤在汽車、電冰箱和類似物品的生產(chǎn)線上通過部分焊接,例如點(diǎn)焊裝配時,為了通過密封接合部件或空部件保持密封性質(zhì)和不漏水的性質(zhì),通常使用熱固化密封產(chǎn)品。通過部分焊接,例如點(diǎn)焊裝配的結(jié)構(gòu)要經(jīng)受電鍍涂層以防止生銹,并且之后將可熱固化產(chǎn)品應(yīng)用于特別的部分。然后,如果必要的話,為了審美的目的,在其上烘烤內(nèi)層涂層,中間涂層和最后一道涂層油漆。通過上述烘烤油漆期間的熱量,使密封產(chǎn)品固化。為了上述用途,測量或混合是不必要的,且單部分型可熱固化密封產(chǎn)品是合適的。通常作為單部分型可熱固化密封產(chǎn)品,使用聚氯乙烯(PVC)糊劑組合物,它是所謂的PVC增塑溶膠基密封產(chǎn)物,其中PVC粉末分散在增塑劑中,并混合粘合劑、穩(wěn)定劑、填料和類似物。但是燃燒期間,聚氯乙烯導(dǎo)致產(chǎn)生二惡英和類似物質(zhì)?;谶@個原因,期望開發(fā)替代品。例如,丙烯?;苣z基或尿烷基密封產(chǎn)品最近獲得了活躍的研究(例如參見日本未審查專利申請,第一公開號No.H10-158353)。但是在使用單部分型可熱固化尿烷組合物作為密封產(chǎn)品的情況中,由于可熱固化尿烷組合物在升高的溫度下例如大約160。C下烘烤時具有軟化的性質(zhì),期望另一種的可熱固化尿烷組合物其中組合物易于通過加熱固化,表現(xiàn)出優(yōu)良的粘合性質(zhì),且即使在升高的溫度下烘烤也不會軟化。此外,即使由于加熱溫度加熱時間以及類似因素固化不充分卻也有用的密封產(chǎn)品也是期望的。此外在涂覆密封產(chǎn)品的情況中,涂膜和固化的尿烷組合物之間有必要表現(xiàn)出良好的粘附性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題本發(fā)明計(jì)劃滿足上述要求。更特別地,本發(fā)明的目的在于提供一種單部分型可熱固化組合物,其表現(xiàn)出優(yōu)良的粘合性質(zhì),通過加熱易于固化,即使在升高的溫度下烘烤組合物它也不會軟化,即使由于加熱溫度、加熱時間和類似的因素固化不完全,其也會通過大氣中的水分而完全固化,并在組合物固化后表現(xiàn)出與涂膜增加的粘附性。解決技術(shù)問題的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明的目的可以通過一種單部分型可熱固化組合物而實(shí)現(xiàn),其包含(A)具有尿烷鍵,且在鏈末端或其側(cè)鏈位置具有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物;(B)胺加合物型潛在硬化劑;以及(C)水分潛在硬化劑。上述預(yù)聚物(A)優(yōu)選具有聚醚結(jié)構(gòu)。上述預(yù)聚物(A)以基于組合物總重量的15到80%重量包含于其中。上述胺加合物型潛在硬化劑(B)以基于組合物總重量的0.1到10%重量包含于其中。上述水分潛在硬化劑(C)以基于組合物總重量的0.1到10%重量包含于其中。本發(fā)明的單部分型可熱固化組合物可以作為密封產(chǎn)品或粘合劑的主要組分使用。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,可以提供單部分型可熱固化組合物,其表現(xiàn)出優(yōu)良粘合性質(zhì),易于通過加熱固化,當(dāng)組合物在升高的溫度下烘烤也不會軟化,并且在組合物固化后與涂膜表現(xiàn)出增加的粘附性。具體實(shí)施例方式為根據(jù)本發(fā)明的組合物的主要組分之一的上述具有尿烷鍵,并且在鏈的末端或其側(cè)鏈位置具有氨基甲酸酯基的預(yù)聚物(A)的結(jié)構(gòu)沒有特別的限制。優(yōu)選尿烷鍵包含在線型主鏈上,且異氰酸酯基團(tuán)包含在分子的鏈末端位置,特別地,在兩個鏈末端位置。基于組合物的總重量,上述預(yù)聚物(A)可以以15到80%重量的范圍包括于其中,優(yōu)選在30到70%重量范圍內(nèi),且更優(yōu)選在40到60%重量的范圍內(nèi)。上述預(yù)聚物(A)可以通過例如使多異氰酸酯組分與多元醇組分反應(yīng)制備。上述多異氰酸酯組分優(yōu)選含有數(shù)量為20%到60%范圍內(nèi)的NCO(異氰酸酯)基團(tuán)。上述多異氰酸酯可以是脂肪族、脂環(huán)族和/或芳香族多異氰酸酯中的任意一種。作為多異氰酸酯組分優(yōu)選的實(shí)例,可以提及曱苯二異氰酸酯(TDI);二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI);三苯基甲烷三異氰酸酯;二苯基砜二異氰酸酯;3,3'-二曱基-4,4'-二亞苯基二異氰酸酯;1,4-亞苯基二異氰酸酯;二甲苯二異氰酸酯(XDI);四曱基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI);亞萘基二異氰酸酯;降冰片烷二異氰酸酯(NBDI);二-(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷;粗TDI;聚亞甲基/聚苯基異氰酸酯(聚合性MDI);1-異氰酸酯-3,3,5-三曱基-5-異氰酸酯甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯-IPDI);亞乙基二異氰酸酯;亞丙基二異氰酸酯;六亞曱基二異氰酸酯(HDI);1,4-四亞甲基二異氰酸酯;1,5-五亞甲基二異氰酸酯;2,2,4-三曱基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯;1-異氰酸酯-1-曱基-4(3)-異氰酸酯-甲基環(huán)己烷;氫化二甲苯二異氰酸酯;1,3-二異氰酸酯-6-曱基環(huán)己烷;1,3-二異氰酸酯-2-甲基環(huán)己烷;二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯;和它們的異構(gòu)體。此外還可以提及它們的二聚體(例如尿烷二酮(urethodione)二異氰酸酯)或三聚體(例如isocyanulate三異氰酸酯)以及類似物。另外還可以使用它們的isocyanulate產(chǎn)品、碳二亞胺產(chǎn)品和縮二脲產(chǎn)物。此外還可以^吏用它們的混合物。在這些物質(zhì)當(dāng)中,異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、曱苯二異氰酸酯(TDI)以及它們的混合物是特別優(yōu)選的。上述多元醇組分為二醇或三醇,或者是它們的混合物,優(yōu)選具有2000到20000的平均分子量(對應(yīng)于56到5.6的OH值),優(yōu)選為3000到12000范圍內(nèi)(對應(yīng)于42到7.4的OH值)。作為多元醇組分的實(shí)例,可以提及乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、糖醇和它們的低聚二醇,以及它們的混合物。上述多元醇組分優(yōu)選含有聚醚結(jié)構(gòu)。作為具有聚醚結(jié)構(gòu)的多元醇的實(shí)例,可以提及例如聚氧化烯二醇。作為聚氧化烯二醇,可以使用聚氨酯化學(xué)領(lǐng)域中已知的二醇。例如,聚氧化烯二醇可以通過具有合適起始分子量的二醇的烷氧基化,例如乙氧基化或丙氧基化制備。作為二醇的實(shí)例,可以提及乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2-乙基-l,3-己二醇和類似物,以及它們的混合物。作為聚氧化烯二醇,特別優(yōu)選的是聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇。上述聚氧化烯二醇還可以通過烯化氧的烷氧基化制備。作為優(yōu)選的烯化氧,可以提及氧化乙烯、氧化丙烯和它們的混合物。作為可以用于烷氧基化的醇的實(shí)例,可以提及例如乙二醇、丙二醇、丙三醇、三羥曱基丙烷和多羥基醇例如季戊四醇、山梨醇、蔗糖以及類似物。上述多元醇組分還可以通過具有至少兩個N-H鍵的脂肪族胺的烷氧基化制備。作為上述脂肪族胺的實(shí)例,可以提及乙胺、丁胺和類似物。此外,上述多元醇組分可以由具有低分子量的醇和多元羧酸,例如己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、四氫鄰苯二曱酸、六氬鄰苯二曱酸、馬來酸、它們的酸酐以及它們的混合物。例如可以提及聚酯多元醇,如聚亞乙基己二酸酯和類似物。作為多元醇組分,具有羥基的聚內(nèi)酯(特別是聚s-己內(nèi)酯多元醇)也是優(yōu)選的。此外,聚丁二烯多元醇和具有羥基的高級脂肪酸,例如蓖麻油和類似物也可以用作多元醇組分。此外,作為上述的多元醇組分,也可以使用具有多個羥基的聚合物例如,聚乙烯醇和類似物。作為具有多個羥基的聚合物,還可以使用其中乙烯基單體接枝在聚酯多元醇上的聚合物多元醇和具有羥基的聚碳酸酯。上述預(yù)聚物(A)可以通過多異氰酸酯組分和多元醇組分在40到120。C范圍內(nèi),優(yōu)選在50到IOOTC的范圍內(nèi)的溫度下反應(yīng)制備,使得NCO/OH當(dāng)量比的范圍為1.3:1到20:1,且優(yōu)選從1.4:1到10:1。在制備第一化合物期間通過尿烷基團(tuán)進(jìn)行鏈增長的情況中,NC0/0H當(dāng)量比優(yōu)選選自1.3:1到2:1的范圍。在不期望鏈增長的情況中,優(yōu)選使用過量的多異氰酸酯組分,例如NC0/0H當(dāng)量比在4:1到20:1的范圍內(nèi),且優(yōu)選在5:1到10:1的范圍內(nèi)使用。過量的二異氰酸酯可以通過例如反應(yīng)完成后蒸餾除去。如果必要的話,已知的催化劑例如有機(jī)金屬催化劑或胺可以用于預(yù)聚物(A)的制備。作為根據(jù)本發(fā)明的組合物的另一個主要組分的上述胺加合物型潛在硬化劑(B)通常以粉末或微膠嚢的形式存在。在大約室溫下,控制硬化劑和預(yù)聚物(A)之間的化學(xué)反應(yīng),但是通過加熱,硬化劑溶解,且其與預(yù)聚物(A)的化學(xué)反應(yīng)開始。上述胺加合物型潛在硬化劑(B)處于粉末的形式,并且通過加熱到70n或更高時起固化劑的作用。作為上迷胺加合物型潛在硬化劑(B)的實(shí)例,可以提及胺化合物和環(huán)氧化合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物(胺-環(huán)氧加合物基產(chǎn)物)、胺化合物和異氰酸酯化合物或脲化合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物(脲型加合物基產(chǎn)物)和類似物以及上述硬化劑(反應(yīng)產(chǎn)物)的表面用異氰酸酯化合物或酸性化合物處理過的表面處理的硬化劑。這些當(dāng)中優(yōu)選胺-環(huán)氧加合物基硬化劑。上述胺加合物型潛在硬化劑(B)以基于組合物總重量的0.1到10%重量的范圍包含于其中,優(yōu)選在0.2到6%重量的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.5到4°/。重量的范圍內(nèi),且進(jìn)一步優(yōu)選在1到3%重量的范圍內(nèi)。作為上述胺化合物的實(shí)例,可以提及脂肪族多元胺,例如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺等;脂環(huán)族多元胺例如異佛爾酮二胺、薄荷烯二胺、二(4-氨基-3-甲基二環(huán)己基)甲烷、二氨基二環(huán)己基曱烷,二(氨基甲基)環(huán)己烷、N-氨基乙基哌啶、3,9-二(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5.5)十一烷以及類似物;單核多元胺例如間苯二胺、對苯二胺、甲代亞苯基-2,4-二胺、曱代亞笨基-2,6-二胺、均三苯-2,4-二胺、均三苯-2,6-二胺、3,5-二乙基甲代亞苯基-2,4-二胺、3,5-二乙基甲代亞苯基-2,6-二胺以及類似物;芳香族多元胺例如二苯二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷、2,5-萘二胺,2,6-萘二胺以及類似物。作為上述環(huán)氧化合物的實(shí)例,可以提及例如單核多羥基酚化合物例如對苯二酚、間苯二酚、氟甘醇(fluoroglucinol)以及類似物的多縮水甘油醚化合物;多核多羥基酚化合物例如二羥基萘、雙酚、亞甲基雙酚(雙酚F)、亞曱基雙(鄰甲酚),乙叉基雙酚、異亞丙基雙酚(雙酚A)、異亞丙基雙(鄰甲酚)、四溴雙酚A、1,3-二(4-羥基枯基苯)、1,4-二(4-羥基枯基苯)、1,1,3-三(4-羥基苯基)丁烷、1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷、硫雙酚、磺酸雙酚、氧雙酚、苯酚酚醛清漆、鄰曱酚酚醛清漆、乙基苯酚酚醛清漆、丁基苯酚酚醛清漆、辛基苯酚酚醛清漆、間苯二酚酚醛清漆、薛烯苯酚、苯酚化的二環(huán)戊二烯以及類似物的多縮水甘油醚化合物;多羥基醇例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚二醇、硫代二甘醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、雙酚A-氧化乙烯加合物以及類似物的多縮水甘油醚;甲基丙烯酸縮水甘油酯和脂肪族、芳香族、或脂環(huán)族多元酸的縮水甘油酯的均聚物或共聚物,該多元醇是例如馬來酸、富馬酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、軟木酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸、三聚酸、鄰苯二甲酸、異鄰苯二甲酸、對苯二曱酸、1,2,4-苯三酸、1,3,5-苯三酸、均苯四酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二曱酸、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸以及類似物;具有縮水甘油基氨基的環(huán)氧化合物例如N,N-二縮水甘油基苯胺、二(4-(N-曱基-N-縮水甘油基氨基)苯基)甲烷以及類似物;環(huán)烯烴化合物的環(huán)氧化產(chǎn)物例如二環(huán)氧化乙烯基環(huán)己烷、二環(huán)氧化二環(huán)戊烷二烯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、二(3,4-環(huán)氧-6-曱基環(huán)己基甲基)己二酸酯以及類似物;環(huán)氧化的共軛二烯聚合物例如環(huán)氧化的聚丁二烯、環(huán)氧化的苯乙烯-丁二烯共聚物以及類似物;雜環(huán)化合物例如三縮水甘油基isocyanulate以及類似物。這些多環(huán)氧基化合物中雙酚的多縮水甘油醚化合物是優(yōu)選的。作為上述異氰酸酯化合物的實(shí)例,可以提及脂肪族、脂環(huán)族和芳香族多異氰酸酯制成,例如2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-曱苯二異氰酸酯、4,^-二苯基曱烷二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、二曱苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯的酯、1,4-亞環(huán)己基二異氰酸酯、4,4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二亞苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、1,5-四氫萘二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯以及類似物。作為典型的可商購獲得的用作上述胺加合物型潛在硬化劑(B)的實(shí)例,可以提及例如AmicureMY-24(AjinomotoCo.,Inc.制造)、AdekaHardenerEH-3615S(AsahiDenkaCorporation制造)、AdekaHardenerEH-4070S(AsahiDenkaCorporation制造)、NovacureHX-3721(AsahiKaseiCorporation制造)、NovacureHX-3742(AsahiKaseiCorporation制造)以及類似物。這些當(dāng)中,含有多元胺、酚和環(huán)氧樹脂的胺加合物型潛在硬化劑AdekaHardenerEH-4070S是優(yōu)選的。通常將AdekaHardenerEH-4070S用作用于環(huán)氧樹脂的固化劑。上述水分潛在硬化劑(C)是本發(fā)明的組合物的主要組分之一,其通過在使用氣氛中由于大氣中的水分而水解的方法產(chǎn)生胺。作為它的實(shí)例,可以提及例如烯胺(GB專利No.1575666)、聚醛縮亞胺或聚酮縮亞胺(GB專利No.1064841,DE專利No.3133769,曰本未審查專利申請、第一公開號No.H02-283710和日本未審查專利申請、第一公開號No.H04-279620)、p-內(nèi)酰胺(曰本未審查專利申請、第一公開號No.H02-168)、噁唑烷(日本未審查專利申請、第一公開號H02-55715)以及類似物。上述水分潛在硬化劑(C)的混合量基于組合物的總重量可以在0.1到10%重量的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.1到6%重量的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.1到4%重量的范圍內(nèi),且進(jìn)一步優(yōu)選在0.1到2%重量的范圍內(nèi)。特別地,作為上述水分潛在硬化劑(C),優(yōu)選是日本未審查專利申請、第一公開號No.H04-279620中公開的聚醛縮亞胺,其用下述通式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中X表示具有6到15個碳原子的芳基,且多個X可以相同或不同;Y表示具有2到15個碳原子的二價(jià)或三價(jià)烴基,或者優(yōu)選具有70到6000范圍內(nèi)分子量的二價(jià)或三價(jià)聚氧化烯基團(tuán)。作為上述芳基,優(yōu)選例如苯基和具有一個或多個取代基的取代苯基。作為上述情況中的取代基,優(yōu)選具有1到9個碳原子的烷基、具有1到9個碳原子的烷氧基以及類似物。上述芳基的取代基的數(shù)目優(yōu)選在1到3的范圍內(nèi)。作為用X表示的芳基的實(shí)例,可以提及例如苯基、曱基苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、二甲基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、丙氧基苯基或類似物。作為上述烴基,優(yōu)選基于直鏈的、支鏈的或環(huán)狀烷基的基團(tuán)。作為鏈烷基,優(yōu)選具有4到8個碳原子的基團(tuán),作為支鏈烷基,優(yōu)選具有4到IO個碳原子的基團(tuán),和作為環(huán)狀烷基,優(yōu)選具有5到12個用于環(huán)的碳原子和具有1到3個環(huán)的基團(tuán)。此外,上述環(huán)部分可具有取代基。作為取代基,優(yōu)選d"的烷基例如甲基、乙基、丙基以及類似的基團(tuán)。在n=2的情形中作為聚氧化烯基團(tuán)的實(shí)例,可以提及例如通過環(huán)氧烷例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或類似物加成聚合到二價(jià)醇或水的方法獲得的基團(tuán)。作為二價(jià)醇的實(shí)例,可以提及例如乙二醇、丙二醇或類似物。在n=3的情形中作為聚氧化烯基團(tuán)的實(shí)例,可以提及例如通過環(huán)氧烷例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或類似物加成聚合到三價(jià)醇或水的方法獲得的基團(tuán)。作為三價(jià)醇的實(shí)例,可以提及例如丙三醇、三羥甲基丙烷和類似物。的實(shí)例,可以提及例如MitsuiTakedaChemicalsInc.制造的含有聚醛縮亞胺的ALD-1以及類似物。本發(fā)明的單部分型可熱固化組合物除了上述組分之外,可以適當(dāng)?shù)暮刑砑觿?,例如填料、增塑劑、觸變劑、溶劑、顏料、偶合劑、固化催化劑、水分吸收劑(脫水劑)、穩(wěn)定劑和類似物,它們在不會損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)?;诮M合物的總重量,添加劑的混合量在例如1到80%重量范圍內(nèi),優(yōu)選在1到60%重量的范圍內(nèi)。作為填料的實(shí)例,可以提及例如重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、膠質(zhì)碳酸鈣、高嶺土、滑石、硅石、氧化鈦、硅酸鋁、氧化鎂、氧化鋅、碳黑、玻璃球、塑料球、硅藻土、沸石以及類似物。上述填料可以單獨(dú)使用,或者它們中兩種或多種類型聯(lián)合使用。作為增塑劑的實(shí)例,可以提及例如鄰苯二甲酸二辛酯(D0P),鄰苯二曱酸二丁酯(DBP),鄰苯二曱酸二月桂酯(DLP),鄰苯二甲酸丁基千基酯(BBP),鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP),鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP),己二酸二辛酯(DOA),己二酸二異壬酯(DINA),己二酸二異癸酯,磷酸三辛酯,磷酸三(氯乙基)酯,苯三酸三丁酯(TBTM),烷基磺酸的苯基酯,丙二醇和己二酸的聚酯,丁二醇和己二酸的聚酯,環(huán)氧硬脂酸烷基酯,環(huán)氧化大豆油以及類似物。上述增塑劑可以單獨(dú)使用,或者它們中兩種或多種類型聯(lián)合使用。作為觸變劑(用于賦予觸變性能的試劑)的實(shí)例,可以提及例如膠體氧化硅,氫化蓖麻油,有機(jī)膨潤土,三亞千基山梨醇,表面處理的沉淀的碳酸鈣,脂肪酸酰胺蠟,聚乙烯蠟,聚脲化合物以及類似物。上述觸變劑可以單獨(dú)使用,或者它們中兩種或多種類型聯(lián)合使用??梢蕴砑尤軇┮哉{(diào)節(jié)可操作性。作為它們的實(shí)例,可以提及例如芳香族烴,礦物精油,甲乙酮以及類似物。上述溶劑可以單獨(dú)使用,或者它們中兩種或多種類型聯(lián)合使用。作為顏料的實(shí)例,可以提及氧化鐵,碳黑,酞胥藍(lán),酞膂綠以及類似物。上述顏料可以單獨(dú)使用,或者它們中兩種或多種類型聯(lián)合使用。作為偶合劑的實(shí)例,可以提及例如N-(P-氨基乙基)-y-氨基丙基甲基二曱氧基硅烷,y-氨基丙基曱基三甲氧基硅烷,y-氨基丙基甲基三乙氧基硅烷,乙烯基三曱氧基硅烷,y-縮水甘油氧基丙基甲基三甲氧基硅烷,n-(P-氨基乙基)-y-氨基丙基曱基三甲氧基硅烷以及類似物。此外,可以提及兩種或多種類型的偶合劑例如氨基硅烷、環(huán)氧硅烷和類似物的反應(yīng)產(chǎn)物(例如不同的氨基硅烷和環(huán)氧硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物,含有具有烷氧基的兩個或多個分子的偶合劑的縮合反應(yīng)產(chǎn)物)。上述偶合劑可以單獨(dú)使用,或者它們中兩種或多種類型聯(lián)合使用。作為固化催化劑的實(shí)例,可以提及例如用叔胺制成,例如N-甲基嗎啉、三乙胺、N,N,r,N'-四甲基丙烷二胺、二(2-二甲基氨基乙基)醚以及類似物;和有機(jī)金屬化合物例如二月硅酸二丁基錫、辛酸鉍以及類似物。作為水分吸收劑的實(shí)例,可以提及例如硅烷化合物,如乙烯基三曱氧基硅烷,二甲基二甲氧基硅烷,四乙氧基硅烷,甲基三甲氧基硅烷,甲基三乙氧基硅烷以及類似物,還有異氰酸酯化合物,例如十八烷基異氰酸酯,4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯,異佛爾酮二異氰酸酯,4,4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯,間-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯,對-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯,賴氨酸酯三異氰酸酯,1,8-二異氰酸酯-4-異氰酸酯辛烷以及類似物。上述水分吸收劑可以單獨(dú)使用,或者它們中兩種或多種類型聯(lián)合使用。作為穩(wěn)定劑的實(shí)例,可以提及例如已知的UV吸收劑,如苯并三唑型,二苯甲酮型以及類似物,抗氧化劑,胺阻胺類光穩(wěn)定劑,以及其它自由基穩(wěn)定劑。這些當(dāng)中,由于表現(xiàn)出高UV吸收性能,優(yōu)選苯并三唑型UV吸收劑。上述穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用,或者它們中兩種或多種類型聯(lián)合使用。在本發(fā)明的單部分型可熱固化組合物中,除了上述組分之外,還可以混合不同的添加劑例如抗氧化劑、抗靜電劑、阻燃劑、分散劑以及類似物。本發(fā)明的單部分型可熱固化組合物可以在盡可能控制水分效果的條件下(例如在真空下)通過已知的方法制備。例如,將上述預(yù)聚物(A)與不同的填料、增塑劑、觸變劑以及類似物通過間歇型雙軸捏合機(jī)或類似的機(jī)器一起混合并攪拌;然后,將上述胺加合物型潛在硬化劑(B)和上述水分潛在硬化劑(C)混合于其中,如果必要的話,任選與偶合劑、水分吸收劑、UV吸收劑、溶劑、固化催化劑和其它添加劑一起混合;如果需要,混合物進(jìn)一步混合并消泡,由此可以制備目標(biāo)組合物。本發(fā)明的單部分型可熱固化組合物表現(xiàn)出優(yōu)良的粘合性質(zhì)、固化性質(zhì)、涂料耐受性和類似的性質(zhì),并且基于這個原因,組合物可以適宜的應(yīng)用于使用中包括用熱處理制備的步驟。因此,本發(fā)明的單部分型可熱固化組合物優(yōu)選用作密封產(chǎn)品、粘合劑等的組分,其用于土木工程和施工工程以及類似的領(lǐng)域中。實(shí)施例下文中基于實(shí)施例和對比例描述本發(fā)明。實(shí)施例1在間歇型雙軸捏合機(jī)中于室溫下放入24.4份通過聚丙二醇和過量的IPDI之間的反應(yīng)獲得的在兩個末端位置上具有衍生自異佛耳酮二異氰酸酯(IPDI)的異氰酸酯基團(tuán)和尿烷鍵的預(yù)聚物,以及13.0份觸變劑(聚脲化合物)。此外向其中加入32.2份重質(zhì)碳酸鈣(NS-2100,NittoFunkaKogyoCo.,Ltd.制造)、0.4份氧化鈥(TCR-IO,SakaiChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)、0.1份水分潛在石更化劑(ALD—1,MitsuiTakedaChemicalsInc.制造)、1.5份胺加合物型潛在硬化劑(AdekaHardenerEH4070S,AsahiDenkaCorporation制造)以及1.5份溶劑(二甲苯)。之后攪拌混合物并在真空條件下捏合,然后消泡。由此制備單部分型可熱固化組合物。實(shí)施例2用與實(shí)施例1中所述相同的方法獲得單部分型可熱固化氨基甲酸酯基組合物,除了胺加合物型潛在硬化劑的混合量為0.5份。對比例1用與實(shí)施例1中所述相同的方法獲得單部分型可熱固化氨基曱酸酯基組合物,除了不加入胺加合物型潛在硬化劑。對比例2用與實(shí)施例1中所述相同的方法獲得單部分型可熱固化氨基曱酸酯基組合物,除了不加入水分潛在硬化劑。對根據(jù)實(shí)施例1和2以及對比例1和2的每一種組合物用"高溫下的熱固化性質(zhì)"、"低溫下熱固化后的水分固化性質(zhì)"、"涂膜粘合性質(zhì)"和"塌落性質(zhì)"進(jìn)行評價(jià)測試。高溫下的熱固化性質(zhì)熱固化性質(zhì)的評價(jià)用下述方法進(jìn)行。將組合物以珠粒的形式用于錫盤上。之后組合物通過在140。C的溫度下加熱30分鐘而固化。視覺觀察固化的組合物的固化條件。在視覺觀察中,通過切割刀切下固化的組合物,在觀察到組合物從表面到內(nèi)部部分均勻固化的情形中,將其評定為o;在觀察到組合物沒有固化的情形中,將其評定為x。低溫下熱固化后的水分固化性質(zhì)基于熱固化不充分的假設(shè),在相對低溫的80。C下對根據(jù)實(shí)施例1和2以及對比例1和2的每一種組合物以及作為對比例3用于汽車生產(chǎn)線裝配車體中的單部分型環(huán)氧基粘合劑(SikaPower430,SikaAGCo.,Ltd.制造)加熱30分鐘。然后在201C的溫度和65%的濕度下在空氣中對組合物進(jìn)行水分固化。48小時后,用視覺觀察固化的組合物的固化條件(內(nèi)部固化厚度-3mm)。在視覺觀察中,通過切割刀切下固化的組合物,在觀察到組合物從表面到內(nèi)部部分均勻固化的情形中,將其評定為o;在觀察到半固化的條件的情形中(內(nèi)部固化不充分),將其評定為A;在觀察到組合物沒有固化的情形中,將其評定為x。涂膜粘合性質(zhì)根據(jù)JISK5400—,"通用涂料測試方法"進(jìn)行涂膜粘合性質(zhì)的評價(jià)。特別地,將組合物應(yīng)用在錫盤上以使應(yīng)用的組合物的厚度在大約2到3mm的范圍內(nèi)。然后將三聚氰胺醇酸油漆用于其上,并在140°C下進(jìn)行烘烤30分鐘,然后干燥。通過切割刀切下烘烤過并干燥的產(chǎn)物,用玻璃紙帶的方法進(jìn)行剝離評價(jià)。在組合物的表面與涂膜之間表現(xiàn)出優(yōu)良的粘附性的情形中,將其評定為o(>75%);在表現(xiàn)出比較好的粘附性的情形中,將其評定為A(30%到75%);在表現(xiàn)出差的粘附性的情形中,將其評定為x(<30%)。塌落性質(zhì)根據(jù)JISA5758—1992"用于建筑中的密封產(chǎn)物"中的"4.3塌落測試"進(jìn)行塌落性質(zhì)的評價(jià)。特別地,制備三種用于塌落測試的槽形的容器(用耐腐蝕金屬制造,厚度-大約lmm)。在每一個容器中快速的裝滿組合物以使組合物中不存在氣泡。然后,整平組合物的表面。之后,容器在140'C的恒溫室中垂直懸掛30分鐘。然后測量從槽形容器的槽部分的槽低端部分到組合物從槽部分的低端流下的前端之間的距離。測量值用作塌落(縱向)值(mm)。隨著塌落值的降低,組合物表現(xiàn)出較好的觸變不穩(wěn)定(thixolabile)性質(zhì)。這里,在0.5mm或更低的塌落值的情形中,將其評價(jià)為o。結(jié)果如表l所示。表中組合物的值均基于重量份。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1.單部分型可熱固化組合物,其包含(A)具有尿烷鍵,并在鏈的末端或其側(cè)鏈位置具有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物;(B)胺加合物型潛在硬化劑;以及(C)水分潛在硬化劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中預(yù)聚物(A)包含聚醚結(jié)構(gòu)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物,其中預(yù)聚物(A)的含量相對于組合物的總重量為15到80wt°/。。4.根據(jù)權(quán)利要求1到3任一項(xiàng)的組合物,其中胺加合物型潛在硬化劑(B)相對于組合物的總重量為0.1到10wt%。5.根據(jù)權(quán)利要求1到4任一項(xiàng)的組合物,其中水分潛在硬化劑(C)相對于組合物的總重量為0.1到10wt%。6.密封產(chǎn)品或粘合劑,其含有權(quán)利要求1到5任一項(xiàng)的組合物。全文摘要提供了一種單部分型可熱固化組合物,其表現(xiàn)出優(yōu)良的粘合性質(zhì),易于通過加熱固化,即使組合物在升高的溫度下烘烤也不軟化,即使由于加熱時間、加熱溫度以及類似的因素固化并不充分也完全通過大氣中的水分固化,并且在組合物固化后,其表現(xiàn)出與涂膜增加的粘附性。該單部分型可熱固化組合物包含(A)具有尿烷鍵,并在鏈的末端或其側(cè)鏈位置具有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物;(B)胺加合物型潛在硬化劑;以及(C)水分潛在硬化劑。文檔編號C09J175/04GK101415791SQ200780012570公開日2009年4月22日申請日期2007年2月9日優(yōu)先權(quán)日2006年2月9日發(fā)明者A·杉山,T·佐崎申請人:Sika技術(shù)股份公司