專利名稱：：表面涂布的珠光顏料、其制備方法及用途的制作方法表面涂布的珠光顏料、其制備方法及用途本發(fā)明涉及用有機膦酸、有機三價膦g/或其酯涂布的表面改性珠光顏料。本發(fā)明進一步涉及制備這些表面改性珠光顏料的方法和其用途。多年來，粉末^fr已經(jīng)越來越多地用于涂布表面。這些涂料是細碎的聚合物粉末，可通過各種技術施加。例如，粉末涂料可通過靜電充電噴涂到需要涂布的并且攜帶相反電荷的部分，在這種情況下形成通過加熱到粉末的軟化點使其固化的薄膜。另一種可能的施加方式M擦靜電噴涂(通過噴槍內(nèi)的摩擦充電)。與傳統(tǒng)的溶劑基涂料相比，粉末涂料具有的優(yōu)勢在于無論如何不會導致溶劑排放，并且由于其再循環(huán)性而實際上不會具有過噴。粉末涂料可以用彩色顏料和效果顏料如金屬效果顏料或珠光(或珍珠光澤)顏料著色以達到裝飾效果。首先在混合器內(nèi)預混合普通有機或無機顏料以及常見粉末涂料成分例如粘合劑、固化劑、填料、添加劑等，然后擠出。在此過程中獲得的碎片在轉(zhuǎn)盤銷釘式磨機或沖擊襯料磨機或類似設備中研磨。例如，在片狀效果顏料如珠光顏料或金屬效果顏料用于粉末涂料的情況下，它們必須以相對溫和的方法被引入所述粉末涂料。否則，所述對剪切敏感的顏料會發(fā)生斷裂并因此喪失它們的特性。兩種引入方法是工業(yè)實踐中常用的。在第一方法、干混方法情況下，所述粉末涂料顆粒與所述效果顏料被簡單地相互混合。該方法的缺點是粉末涂料顆粒和效果顏料顆粒作為獨立的實體存在。由于粉末涂料顆粒和效果顏料的形狀和化學屬性的差異，在靜電噴涂過程中經(jīng)常發(fā)生分離現(xiàn)象。隨之而來的是，由于所述粉末涂料中粉末涂料顆粒與效果顏料的比例的相對變化，致使損失了未被施涂的粉末涂料的再循環(huán)性。在新粉末涂料中再次使用未^:施涂的粉末涂料將導致品質(zhì)改變的涂層。此外，在粉末涂料槍中，顆粒聚集體可能逐漸形成，導致所述涂料上的大聚集體("飛濺物")，因此導致視覺上不可接受的外觀。第二種方法被稱為粘結。這里，在珠光顏料存在下，將粉末涂料加熱到略低于其玻璃化溫度，從而使其部分地熔化。這樣導致所述珠光顏料與所述粉末涂料顆粒的物理粘合，因此形成復合顆粒。一般地，通過這種方式可以減弱干混存在的缺點。但是，粘結操作是通常不完全的在粉末涂料中保留著未與所述粘合劑結合的珠光顏料個體。另一缺點是該方法僅不良地適用于具有較大珠光顏料的粒度級的情況。這里，與所述粉末涂料粘結劑顆粒相比，所述珠光顏料的體積大以使得僅有一部分足夠牢固地粘結。EP0721005Bl描述了包含珠光顏料、磷酸鹽衍生物和球形顆粒的顏料制劑。這種制劑據(jù)說在印刷領域特別具有優(yōu)勢。在粉末涂料或青銅色效果裝飾漆中的應用尚未描述。在EP0285977Bl中披露了涂覆有長鏈飽和脂肪酸的珠光顏料。這樣的珠光顏料具有漂浮性能，并可有利地用于青銅色效果裝飾漆中。EP0492223Bl描述了涂覆烷基珪烷且具有漂浮性能的珠光顏料。這些顏料將用于抑制著色塑料的發(fā)黃。但是，這兩種已知的具有漂浮性能的表面改性的珠光顏料在粉末涂料中顯示出缺點。光學效果如亮度或隨角異色實質(zhì)上沒有增強。只有在非常高水平的脂肪酸或烷基珪烷的情況下獲得強漂浮性能和因此較高的視覺明亮度。但是，其耐摩性不足。此外，涂布烷基珪烷的珠光顏料不能以充分的再現(xiàn)性施加。DE1970867Al描述一種顏料制劑，其尤其包含表面活性物質(zhì)如脂肪酸和含氟表面活化劑。應用表面活性物質(zhì)旨在產(chǎn)生無粉塵、均勻的顏料制劑。本發(fā)明的目的是提供一種在應用于粉末涂料時不表現(xiàn)已知顏料的上述缺點的珠光顏料。在所述粉末涂料中，所述珠光顏料應顯示良好的加工性，在所述粉末涂布中它們應具有有效的取向，和在通過粉末涂布產(chǎn)生的涂層中它們應顯示增強的光澤、亮度和隨角異色。本發(fā)明的另一個目的是尋找一種簡單的、成本有效的制備此類珠光顏料的方法。本發(fā)明目的已經(jīng)通過提供表面改性的珠光顏料實現(xiàn)，所述表面已經(jīng)被提供有至少一種通式(i)r'R2p(0)(or3)(i)和/或通式(ii)r，p(o)(or3)(or4)(ii)的有機磷化合物其中r1和112彼此獨立地為氫或具有1-30個碳原子的有機基團，條件是r1和r2不同時為氫，和r3和r4彼此獨立地為h或具有1-10個碳原子的烷基。通式(i)化合物是三價膦酸的有機衍生物，稱為有機三價膦酸，其中有機基團r1和W直接與所述磷原子連接。如果r"是具有1-10個碳原子的烷基，所述有機衍生物是磷酸酯。如果W是氫，其為游離膦酸的有機衍生物。通式(ii)化合物是膦酸的有機衍生物，稱為有機膦酸，其中有機基團Ri直接與所述磷原子連接。如果基團W和R4是具有1-10個碳原子的烷基，所述及的衍生物是膦酸的二酯的有機衍生物。如果基團rs是氫且r4為具有l(wèi)-10個碳原子的烷基，其為膦酸的單酯的有機f汴生物。如果W和r4是氫，所述及的衍生物是游離膦酸的有機衍生物。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明珠光顏料不僅具有良好的性能如有效的流平和良好的加工性能，而且顯示出強漂浮行為，以及在所述粉末涂料中具有優(yōu)異的平行取向，其結果是改善的光學效果，與通常相比較低水平的著色是可能的。由于較低的著色水平，即粉末涂料中的顏料量較低，對于相當或改善的視覺外觀，可以產(chǎn)生顯著的成本節(jié)約。而且，與傳統(tǒng)珠光顏料相比，光澤、亮度以及亮度隨角變化顯著提高。本發(fā)明珠光顏料具有含有0.05%-10重量％有機三價膦酸和/或有機膦酸和/或它們的酯的表面涂層。依照本發(fā)明，還可以使用有機三價膦酸和/或有機膦酸和/或它們各自的酯的混合物。依照一種實施方式，表面改性用有機三價膦酸或有機膦酸或它們各自的酯進行。因此，下面的論述應理解為，代替單獨的有機三價膦酸或單獨的有機膦酸和/或它們的酯，在各自情況下還可以使用混合物，反之亦然。有機三價膦酸和/或有機膦酸和/或它們的酯的比例優(yōu)選為0.1%5重量%，更優(yōu)選0.5%~3重量％，所述量在各自情況下基于整個砵光顏料的重量。低于0.1重量％，有機三價膦酸和/或膦酸和/或它們的酯的效果可能太小，而如果超過10重量。/。，珠光顏料的表面變得過于疏水，因此在粉末涂料中出現(xiàn)解散現(xiàn)象(disbandingphenomena)和初始缺乏耐摩耗性。本發(fā)明的珠光顏料具有的平均顏料尺寸為1-400^tm，優(yōu)選2-150jim，更優(yōu)選5-50nm。所述顏料尺寸是珠光顏料的平均長度。可以使用的珠光顏料包括所有可商業(yè)獲得的顏料。所述珠光顏料具有選自下述的片狀基體云母、滑石、絹云母、高嶺土、和SiCh、玻璃、石墨、A1203片和其混合物。在此情況下優(yōu)選基體是云母和Si02、玻璃或Ah03片。沉積在該低折射率片狀基體頂部的是其它的、優(yōu)選高折射率層。此類層優(yōu)選選自金屬疏屬元素化物、特別是金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬氧化物水合物、金屬低氧化物和金屬硫化物、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬碳化物和其混合物。珠光顏料的基體優(yōu)選用包含以下或由以下組成的多層體系涂布金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬低氧化物和/或金屬氧化物7jC合物，所述層的順序是可變的。所述金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬低氧化物和/或金屬氧化物7jc合物還可以在相同層中彼此并排存在。珠光顏料的基體優(yōu)選用選自以下或包含以下的一個或多個金屬氧化物層涂布Ti02、Fe203、Fe304、TiFe2Os、ZnO、Sn02、CoO、Co304、ZK)2、Cr203、V02、V203、(Sn，Sb)02和其混合物。特別優(yōu)選Ti02和/或Fe203。在另一種實施方式中，所述多層體系以下述層順序為特征至少一高折射率層與至少一低折射層交替設置在基體上。在交替設置的情況下，一個或多個高折射率層也可以直接彼此疊放而且，之后，一個或多個低折射率層也可以直接彼此疊放。但是，關鍵在于層體系中存在高和低折射率層。優(yōu)選的是，所述多層體系以下述層順序為特征至少一高折射率層、至少一低折射率層和至少一高折射率層連續(xù)i更置在基體上。在該方案情況下，一個或多個低和/或高折射率層同樣可以直接彼此疊放。但是，關鍵在于，在層體系中，從內(nèi)到外依次設置高、低和再次的高折射率層。優(yōu)選地，至少一個高折射率層包含或由選自下述的金屬氧化物和/或金屬氫氧4匕物組成Ti02、Fe203、Fe304、TiFe2Os、ZnO、Sn02、CoO、Co304、Zr02、Cr203、V02、V203、(Sn，Sb)02和其混合物。所述低折射率層包含或優(yōu)選由選自下述的金屬氧化物和/或金屬氫氧化物組成Si02、Ah03和其混合物。具有高和低折射率層的珠光顏料產(chǎn)生特別強烈的干涉色彩。具體地，具有高折射率層、低折射率層和另一高折射率層的珠光顏料是特別優(yōu)選的。包含或由Ti02/Si02/Ti02和非必要的包含F(xiàn)e203的層組成的層順序產(chǎn)生強烈的金色色彩，因此是特別優(yōu)選的。具有上述層順序的珠光顏料由Merck/>司生產(chǎn)并且以商品名IriodinStargold銷售。在另一種實施方式中，所述珠光顏料由兩面用半透明金屬層涂布的玻璃片基體組成。所述半透明金屬層的金屬優(yōu)選選自銀、鋁、鉻、鎳、金、鉑、鈀、銅、鋅和其混合物及合金。所述半透明金屬層的厚度優(yōu)選在約2-約30nm，更優(yōu)選約5-約20nm。上述珠光顏料當然可以附加地用其它的保護層涂布。這樣可進一步改善珠光顏料在氣候效果方面的穩(wěn)定性。這里可特別提及包含Ti02層的珠光顏料的光催化活性，其可通過合適的保護層抑制。依照本發(fā)明的一種優(yōu)選方案，用包含以下或由以下組成的一個或多個層涂布的珠光顏料的基體被至少一個外保護層另外地包封涂布金屬硫?qū)僭鼗?、特別是金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬氧化物水合物、金屬低氧化物和金屬硫化物、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬碳化物或其混合物，所述外保護層包含或由選自下述的金屬的金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或金屬氧化物7K合物組成硅、鋁、鈰、錳、鋯和其混合物；其中通式(I)和/或(II)的至少一種有機磷化合物被施加于所述外包封保護層。在另一種實施方式中，所述珠光顏料包含單一的片狀材料，這些材料選自氯氧化鉍、Ti02~Fe203。舉例說來，可以使用德國MerckKGaA公司(Darmstadt,德國)以商品名Iriodin、Florapearl、Solarflair、LazerflairTM、Biflair、Minatec、Miraval、Xirallic⑧或Colorstream⑧銷售的珠光顏料，美國Engelhard公司以商品名Mearlin⑧或ExteriorMearlii^銷售的珠光顏料和Eckart公司以商品名Prestige或Phoenix⑧銷售的珠光顏料。在其它實施方式中，上述珠光顏料也可以用彩色顏料涂布。通過該方法，可以獲得更強烈的色彩和特別地雙色調(diào)珠光顏料。此類的實例為Engelhard公司以商品名Dynacolor銷售的珠光顏料。所述至少一種有機磷化合物具有通式(I)RiR2p(0)(OR3)(I)和/或通式(n)r，p(o)(or3)(or4)(ii)其中R1和W彼此獨立地為氫或具有1-30個碳原子的有機基團，條件是R1和R2不同時為氫，W和R4彼此獨立地為H或具有1-10個碳原子的烷基。這里優(yōu)選的是，113和114彼此獨立地為H、甲基或乙基。在一種優(yōu)選實施方式中，113和114是相同的。有機基團R'和R2可彼此獨立地為C廣C3o烷基，C2-C30烯基，C2-C30塊基;C6-C30芳基,C7-C30坑芳基，C7畫C3。芳坑基，C8-C30辨基芳基，C8-C30芳基炔基，C8-C30炔基芳基；Cs-C3o環(huán)烷基，C5-C30烷基環(huán)烷基或Cs-C3c環(huán)烷基烷基?；鶊FW和R2可彼此獨立地為支化的或未支化的。優(yōu)選具有4-20個碳原子的烷基，而且特別優(yōu)選具有6-18個碳原子的烷基，每個基團優(yōu)選是未支化的。依照一種優(yōu)選方案，W和I^是相同的。所述碳鏈可以包含雜原子，優(yōu)選O、S和/或N。在一種特別優(yōu)選的實施方式中，113和114為氫，1^為具有6-18個>§0^子的烷基，其優(yōu)選是未支化的。實例為容易商業(yè)獲得的辛烷膦酸(例如來自Rhodia)或十二烷基膦酸。對于金屬顏料而言膦酸作為穩(wěn)定劑的用途已經(jīng)已知很長時間。特別是在鋁顏料情況下，有機膦酸和/或它們的酯可用作抗腐蝕劑以防止與7jc接觸時的放氣(產(chǎn)生氫氣)。所述膦酸基團已知是鋁表面上特別好的結合基團，其中所述鋁表面總是涂有天然氧化物層。現(xiàn)在已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，通常由完全不同的材料組成的珠光顏料的表面容易被有機三價膦酸和/或有機膦酸和/或它們的酯涂布。這尚未被預料到，特別是因為所述有機三價膦酸和/或有機膦酸和/或它們的酯一定明顯地吸附至眾多類型的不同氧化物上。由于它們的總是包括煅燒步驟的制備方法，珠光顏料的表面常常貧含OH基團。但是，正是OH基團，有機三價膦酸和/或有機膦酸和/或它們的酯對其顯示出優(yōu)先結合作用。因此，特別驚奇的予它們有利的性能。此外，本發(fā)明的目的還通過提供一種制備如權利要求1-15中任意一項的珠光顏料的方法實現(xiàn)，該方法包括下述步驟(a)將珠光顏料與通式(I)R'R2p(0)(OR3)(I)和/或通式(II)r'p(o)(or3)(or4)(ii)磷化合物在液相中混合，其中R1和W彼此獨立地為氫或具有1-30個碳原子的有4幾基團，條件是R1和R"不同時為氫，W和R4彼此獨立地為H或具有1-10個碳原子的烷基，(b)將所述珠光顏料與所述液相和，如果合適的話，與過量的有機磷化合物分離，(c)任選地，干燥該表面改性的珠光顏料。在混合珠光顏料與具有通式(I)和/或(II)的磷化合物過程中，磷化合物結合至所述珠光顏料的表面。所述磷化合物向所述顏料表面的結合可以通過化學結合和/或通過粘附的方式進行。在本方法范圍內(nèi)，所述珠光顏料可首先成糊或分歉于溶劑中，然后可以加入所述有機三價膦酸和/或有機膦酸和/或它們的酯。但是，還可以首先將所述有機三價膦酸和/或有機膦酸和/或它們的酯溶解或分歉在溶劑中，然后加入所述珠光顏料和將它們一起相互攪拌，或?qū)⑺鲇袡C三價膦酸和/或有機膦酸和/或它們的酯的溶液供至包含珠光顏料和溶劑的糊料。珠光顏料與有機膦酸或它們的酯接觸的時間應當優(yōu)選為5分鐘-5小時，更優(yōu)選15分鐘-2小時。可以將所述溶劑加熱到30。C直至其沸點的溫度。這可特別改善所述有^L三價膦酸和/或有機膦酸和/或它們的酯的溶解性。將通過常見方法被涂布的珠光顏料與溶劑的分離，例如過濾、吸濾、潷析等。干燥優(yōu)選在約40-100°C的升高的溫度和，任選地，降低的壓力下下進行。所述有機三價膦酸和/或有機膦酸和/或它們的衍生物或鹽或磷酸酯在其中可溶解或分歉的溶劑優(yōu)選選自乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丙酯、乙醇、異丙醇、丙酮和其混合物。當然還可以選擇其它烴基溶劑。在另一種實施方式中，珠光顏料與有機膦酸甚至可以在無溶劑下相互混合。這種過程可以在捏合設備、混合器或類似裝置中進行。本發(fā)明目的另外通過提供包含本發(fā)明珠光顏料的粉末涂料組合物實現(xiàn)。13本發(fā)明的珠光顏料特別適合用于粉末涂料。但是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的珠光顏料還可以用于其它應用。本發(fā)明的珠光顏料還可以有利地用于涂料、清漆、印刷油墨、塑料或青銅色效果裝飾漆。在涂料領域，它們可用于汽車罩面漆(條件是它們是具有保護層的珠光顏料)，帶巻涂層，和特別是粉末涂料。本發(fā)明的珠光顏料優(yōu)選用于粉末涂料和青銅色效果裝飾漆。此類制品另外用于生產(chǎn)珠狀物、J求狀物、團塊、片狀物、腸形物、顆粒等形式的干燥制劑。這些干燥制劑具有優(yōu)選低于10重量％、更優(yōu)選低于6重量％的濕含量，進一步優(yōu)選低于4重量％的濕含量，在各自情況下下基于珠光顏料的總重量。已經(jīng)證實1-3重量％的濕含量是非常合適的。由上述涂布有機三價膦酸和/或有機膦酸和/或它們的酯的本發(fā)明珠光顏料，通過本領域熟練技術人員公知的方法可以生產(chǎn)以珠光顏料著色的粉末涂料顏料。例如，通過干混或粘結進行生產(chǎn)。將優(yōu)選0.1%-12重量％、更優(yōu)選1%-5重量％、非常優(yōu)選2%-4重量％本發(fā)明珠光顏料和，相應地，88%-99.9重量％、優(yōu)選95%-99重量％或96%-98重量。/o粉末^hiJH"在攪拌容器內(nèi)于本領域熟練技術人員熟悉的合適的條件下相互混合。在各自情況下，本發(fā)明珠光顏料和粉末涂料基料的之和為100重量％，除非添加其它添加劑?？蛇M行加熱直到粉末涂料基料的軟化點，優(yōu)選在約50-卯。C(粘結)范圍內(nèi)。這里的重量百分比數(shù)字在各自情況下均基于粉末涂料的總重量。本發(fā)明的被涂布的珠光顏料產(chǎn)生了，在施用后，珠光顏料位于表面附近的粉末涂料，即顯示出漂浮效果。這樣產(chǎn)生的粉末涂料在祐凃布的物品上顯示出明亮的珍珠光澤效果，同時具有增強的亮度和增強的隨角異色。當使用彩色的珠光顏料時，獲得較高的色度。由此獲得的粉末涂料具有很好的加工性能并且在烘焙之前出色地粘附到所述基體上。一般地，由于所述粉末涂料的增強的光澤，可以使用少于常規(guī)量的珠光顏料，因而具有巨大的經(jīng)濟優(yōu)勢。關于粉末涂料基料，可以使用例如TGIC聚酯、非-TGIC聚酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂或環(huán)氧聚酯。本發(fā)明將通過下述實施例說明，但是這些實施例并不對本發(fā)明的范圍構成限制。實施例1:將100g氣候穩(wěn)定的珠光顏料PhoenixXT2001(來自Eckart，具有氫氧化鉻涂層)分軟于150g乙醇中。加入1.5g辛烷膦酸于20g乙醇中的溶液并且通過攪拌30分鐘將兩種組分相互混合均勻。在于室溫攪拌1小時后，通過過濾分離所述顏料并且在真空干燥爐中于40。C干燥6-8小時。實施例2:與實施例1相同，但是使用2.5g辛烷膦酸。對比例3:沒有進行其它有機后處理的PhoenixXT2001對比例4:Iriodin9119WR:沒有進行其它有機后處理的氣候穩(wěn)定的珠光顏料(具有氫氧化鉻涂層)。對比例5:Iriodin9119PCSWR:具有硬脂酸涂層的氣候穩(wěn)定的珠光顏料對比例6(由EP0492223Bl改性)將100g珠光顏料PhoenixXT2001分狀于250g工業(yè)級乙醇并且將分散液加熱到60。C。首先，加入1.5g乙二胺，5分鐘后，加入1.5gDynasylan9116于20g乙醇的溶液。在60。C下攪拌2小時后，通過過濾分離顏料，洗滌，并且在真空干燥爐中于40。C下干燥6-8小時。對比例7(由EP0492223Bl改性)與對比例6相同，但是使用2.5gDynasylan9116并且另外添加10g水和械。依照本發(fā)明實施例1和2的珠光顏料和依照對比例3-7的珠光顏料各自以基于粉末涂科總重量的3重量％的量通過粘結方法混入可商業(yè)獲得的無TGIC的聚酯粉末涂料(Tiger，Wels，Austria),后者的色調(diào)為RAL卯05。通過電壓70-80kV的電暈方法利用ITWGemaPG1將所述粉末涂料施加到試驗鋼板上，然后在200°C下烘焙10分鐘。粉末涂料的亮度和隨角異色不能利用濕表面涂層中經(jīng)常使用的比色測量重現(xiàn)性地表征，原因在于粉末涂料的重現(xiàn)性不能以相同程度存在。因而，目視評估測試板的亮度和隨角異色。在此情況下，測試板依照DIN53230利用等級體系表征。等級數(shù)字的意義如下0:非常好h良好2:滿意3:可接受4:不可接受5:完全不可接受此外，利用色度計(MinoltaCM-508E)測量亮度。該測量中檢測的參數(shù)是漫反射，其重復地反映真實模式下亮度的視覺印象。而且，通過分析，利用元素分析測量試樣的碳含量并且與理論可能值相比較。假定測量的碳含量僅源于有機表面改性，在此基礎上可以根據(jù)所用改性劑的量和分子量以及理論存在的碳含量計算其實際量。碳含量、表面改性劑的計算量、被涂布的金屬試驗板的比色和視覺評估的數(shù)據(jù)綜述于表l。表1:用通過粘結方法生產(chǎn)的涂有粉末涂料的金屬試驗板的碳含量和光學性能<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>當本發(fā)明的被涂布的珠光顏料用于粉末涂料時，測量的被涂布的金屬試驗板的亮度值最高。這與亮度提高的視覺印象一致。在與視覺評估的亮度和隨角異色相結合方面，本發(fā)明實施例同樣達到最高得分。在金屬試驗板上的樣品涂層中，最差的是可商業(yè)獲得的對比例4和5的珠光顏料。因此，與未處理的珠光顏料相比，用硬脂酸涂布似乎不能為粉末涂料中的珠光顏料提供任何實質(zhì)優(yōu)勢。在金屬試驗板上的試樣涂層情況下，與未處理的珠光顏料(見對比例3)相比，用烷基法烷處理珠光顏料(見對比例6和7)在亮度和隨角異色方面顯著改善了視覺外觀。但是，本發(fā)明實施例的珠光顏料的亮度和隨角異色行為顯著更強烈，因此產(chǎn)生了與對比例相比顯著有利的外觀。實施例8:與實施例1相同，但是使用ExteriorMearlinMayanGold233X(Engelhard)作為珠光顏料并且用1.0重量％的辛烷膦酸涂布。對比例9:沒有進行其它后處理的珠光顏料ExteriorMearlinMayanGold233X。實施例10:與實施例1相同，但是使用ExteriorMearlinSuperBlue639Z(Engelhard)作為珠光顏料并且用1.0重量％的辛烷膦酸涂布。對比例11:寸吏用珠光顏料ExteriorMearlinSuperRed439Z(Engelhard)。實施例12:與實施例1相同，但是寸吏用ExteriorMearlinSuperRed439Z(Engelhard)作為珠光顏料并且用1.0重量％的辛烷膦酸涂布。對比例13:與實施例1相同，但是使用ExteriorMearlinSuperRed439Z(Engelhard)作為珠光顏料。依照本發(fā)明實施例8、10和12生產(chǎn)的珠光顏料和依照對比例9、11和13生產(chǎn)的珠光顏料各自按照上述用于粉末涂料并且施加到金屬試驗板上。然后，利用色度計測量樣品涂層的亮度和色度。表2描述了測量結果。表2:利用本發(fā)明珠光顏料和非本發(fā)明珠光顏料在金屬試驗板上產(chǎn)生的不同顏色粉末涂料的亮度和色度。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>比較顯示，利用本發(fā)明珠光顏料產(chǎn)生的在金屬試驗板上的試樣涂層顯示出的色度和亮度顯著高于用非本發(fā)明珠光顏料產(chǎn)生的那些。較高的色度和較高的亮度歸因于本發(fā)明珠光顏料在通過粉末涂布產(chǎn)生的涂膜中較強的浮動性，即將本發(fā)明珠光顏料置于涂膜的表面上或附近(漂浮效果)。由于將珠光顏料置于涂膜的表面上或附近，產(chǎn)生了平行于所*面的改善的取向。權利要求1.一種表面改性的珠光顏料，其特征在于其表面上提供有通式(I)R1R2P(O)(OR3)(I)和/或通式(II)R1P(O)(OR3)(OR4)(II)的至少一種有機磷化合物，其中R1和R2彼此獨立地為氫或具有1-30個碳原子的有機基團，條件是R1和R2不同時為氫，R3和R4彼此獨立地為H或具有1-10個碳原子的烷基。2.如權利要求1所述的表面改性的珠光顏料，其特征在于所述珠光顏料包含0.05-10重量％的通式(1)和/或(11)的至少一種有機砩化合物，所述重量百分比基于所述珠光顏料的總重量。3.如前述權利要求中任意一項所述的表面改性的珠光顏料，其特征在于所述珠光顏料具有1-400|Lim的顏料尺寸。4.如前述權利要求中任意一項所述的表面改性的珠光顏料，其特征在于所述珠光顏料具有選自下述的基體云母、滑石、絹云母、高嶺土、Si02、玻璃、石墨、Ah03片和其混合物。5.如權利要求4所述的表面改性的珠光顏料，其特征在于所述珠光顏料的基體已經(jīng)用選自以下的一個或多個層涂布金屬發(fā)u屬元素化物、特別是金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬氧化物水合物、金屬低氧化物和金屬硫化物、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬碳化物和其混合物。6.如權利要求4或5所述的表面改性的珠光顏料，其特征在于所述珠光顏料的基體已經(jīng)用包含以下或由以下組成的多層體系涂布金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬低氧化物和/或金屬氧化物水合物，所述層的順序是可變的。7.如權利要求5或6所述的表面改性的珠光顏料，其特征在于所述珠光顏料的基體已經(jīng)用選自以下的一個或多個金屬氧化物層涂布Ti02、Fe203、Fe304、TiFe2Os、ZnO、Sn02、CoO、Co304、Zr02、Cr203、V02、V203、(Sn，Sb)02和其混合物。8.如權利要求6所述的表面改性的珠光顏料，其特征在于所述多層體系以下述層順序為特征至少一高折射率層和至少一低折射率層交替設置在基體上。9.如權利要求6所述的表面改性的珠光顏料，其特征在于所述多層體系以下述層順序為特征至少一高折射率層、至少一低折射率層和至少一高折射率層連續(xù)^L置在基體上。10.如權利要求8或9所述的表面改性的珠光顏料，其特征在于所述至少一高折射率層包含或由選自以下的至少一種金屬氧化物和/或至少一種金屬氫氧化物組成Ti02、Fe203、Fe304、TiFe2Os、ZnO、Sn02、CoO、Co304、Zr02、Cr203、V02、V203、(Sn，Sb)02和其混合物，所述低折射率層包含或由至少一種金屬氧化物和/或至少一種金屬氫氧化物組成，優(yōu)選選自Si02、Al203和其混合物。11.如權利要求4所述的表面改性的珠光顏料，其特征在于所述珠光顏料包含兩面用半透明金屬層涂布的玻璃片。12.如權利要求ll所述的表面改性的珠光顏料，其特征在于所述半透明金屬層的金屬選自銀、鋁、鉻、鎳、金、鉑、鈀、銅、鋅和其混合物及合金。13.如權利要求5-12中任意一項所述的珠光顏料，其特征在于用包含以下或由以下組成的一個或多個層涂布的珠光顏料的基體4皮至少一個外保護層另外地包封涂布金屬硫?qū)僭鼗?、特別是金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬氧化物水合物、金屬低氧化物、金屬硫化物、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬碳化物或其混合物，所述外保護層包含或由選自下述的金屬的金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物組成硅、鋁、鈰、錳、鋯和其混合物；其中通式(I)和/或(II)的至少一種有機磷化合物被施加于所述外包封保護層。14.如權利要求1-3中任意一項所述的珠光顏料，其特征在于所述珠光顏料包含單一的片狀材料，所述材料選自氯氧化鉍、Ti02、Fe203和其混合物。15.如前述權利要求中任意一項所述的表面改性的珠光顏料，其特征在于所述珠光顏料具有一個或多個包含彩色顏料的層。16.—種制備如權利要求1-15中任意一項所述珠光顏料的方法，其特征在于該方法包括下述步驟(a)將珠光顏料與通式(I)!^R2p(0)(OR3)(I)和/或通式(II)Rip(0)(OR3)(OR4)(II)至少一種有機磷化合物在液相中混合，其中R1和W彼此獨立地為氫或具有1-30個碳原子的有機基團，條件是R1和R"不同時為氫，R"和R4彼此獨立地為H或具有1-10個碳原子的烷基，(b)將所述珠光顏料與所述液相和，如果合適的話，與過量的有機磷化合物分離，(c)任選地，干燥該表面改性的珠光顏料。17.如權利要求16所述的方法，其特征在于通過過濾、吸濾和/或潷析將所述被涂布的珠光顏料與溶劑分離。18.如權利要求16或17所述的方法，其特征在于干燥優(yōu)選在40-100。C的升高的溫度下和，如果適當?shù)脑?，在降^[氐的壓力下進行。19.如權利要求16-18中任意一項所述的方法，其特征在于所述溶劑為所述膦酸或它們的酯在其中可溶解或分散的那種，其優(yōu)選選自乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丙酯、乙醇、異丙醇、丙酮和其混合物。20.如權利要求1-15中任意一項所述的被涂布的珠光顏料在涂料、清漆、印刷油墨、塑料、粉末涂料或青銅效果裝飾漆中的用途。21.如權利要求1-15中任意一項所述的被涂布的珠光顏料在顏料制劑或干燥制劑、例如珠狀物、球狀物、團塊、片狀物、腸形物中的用途。22.—種粉末涂料組合物，其特征在于所述粉末涂料包含如權利要求1-15中任意一項所述的表面改性的珠光顏料。全文摘要本發(fā)明涉及一種表面改性的珠光顏料，該珠光顏料的表面用至少一種通式(I)R¹R²P(O)(OR³)(I)和/或通式(II)R¹P(O)(OR³)(OR⁴)(II)的有機磷化合物涂布，其中R¹和R²彼此獨立地為氫或具有1-30個碳原子的有機基團，條件是R¹和R²不同時為氫，R³和R⁴彼此獨立地為H或具有1-10個碳原子的烷基。本發(fā)明進一步涉及制備這些珠光顏料的方法及其用途。文檔編號C09C1/00GK101309979SQ200680029107公開日2008年11月19日申請日期2006年8月4日優(yōu)先權日2005年8月5日發(fā)明者G·考普申請人:?？ㄌ赜邢薰?