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一種多取代喹喔啉衍生物的制備方法_2

文檔序號:9919231閱讀:來源:國知局
8.9Hz,lH),7.70(dd,J = 8.9,2.3Hz,lH),7.57-7.46(m,4H),7.43-7.26(m,6H) ;13C NMR(100MHz,CDC13)S154.2,153.6,141.4,139.7,138.7,138.6,135.6,131.0,130.4, 129.8,129.8,129.1,129.0,128.3,128.3,128.0〇
[0052] 實施例6
[0053] fi-扨丁甚J-一蘢甚睡喔做的制備
[0054]
[0055] 將1,3_二苯基丙_2_塊-1-酬0 · 5mmol ,4-叔丁基鄰苯二胺0 · 6mmol,乙醇2mL加入 10mL的反應管中,置于40°C的油浴中,反應24h;蒸去乙醇,加入甲醇鈉 lmmol,二甲亞砜5mL, 置于40°C的油浴中,反應lh。加入適量水或氯化鈉溶液停止反應,冷卻至室溫。反應液乙酸 乙酯稀釋,水洗三次,有機相用無水Na 2S04干燥,過濾,濃縮,柱層析純化得到131.8mg目標產 物,收率為78%。該化合物的核磁表征如下: 1!1麗1?(40(^取'0(:13)68.13((1(1,了 = 9.5, 5.4Hz,2H),7.87(dd,J=8.9,2.ΙΗζ,ΙΗ),7.58-7.43(m,4H),7.42-7.26(m,6H),1.47(s, 9H); 13C 匪R(100MHz,CDC13)δ153·5,153.3,152.8,141.1,139.6,139.2,139.2,129.8, 129.7,128.9,128.6,128.6,128.5,128.2,128.2,124.4,35.3,31.l〇
[0056] 實施例7
[0057] 2,3-二苯基苯并[g]喹喔啉的制備
[0058]
[0059] 將1,3-二苯基丙-2-炔-1-酮0 · 5mmol,2,3-鄰萘二胺0 · 6mmol,甲醇5mL加入 10mL的 反應管中,置于80°C的油浴中,反應5h;蒸去甲醇,加入叔丁醇鉀lmmol,二甲亞砜5mL,置于 50°C的油浴中,反應lh。加入適量水或氯化鈉溶液停止反應,冷卻至室溫。反應液乙酸乙酯 稀釋,水洗三次,有機相用無水Na 2S04干燥,過濾,濃縮,柱層析純化得到76.4mg目標產物,收 率為 46%。該化合物的核磁表征如下NMR(400MHz,CDC13)S8.73(s,2H),8.10(dd,J = 6.4,3.3Hz,2H),7.6h7.52(m,6H),7.4h7.32(m,6H);13CMMR(100MHz,CDCl3)Sl54.1, 139.1.137.9.134.0. 129.8.129.0.128.5.128.2.127.5.126.7。
[0060] 實施例8
[0061 ] 2-苯基-3-對甲苯基喹喔啉的制備
[0062]
[0063] 將3_苯基-1-對甲苯基-丙_2_塊-1-酬0 · 5mmol,鄰苯二胺0 · 6mmol,甲醇5mL加入 1 OmL的反應管中,置于80°C的油浴中,反應5h;蒸去甲醇,加入氫氧化鈉 lmmo 1,N,N-二甲基 乙酰胺5mL,置于20°C的油浴中,反應5h。加入適量水或氯化鈉溶液停止反應,冷卻至室溫。 反應液乙酸乙酯稀釋,水洗三次,有機相用無水Na 2S04干燥,過濾,濃縮,柱層析純化得到 115.4mg目標產物,收率為78%。該化合物的核磁表征如下: 1!1匪1?(40010^,0)(:13)38.23-8.07(m,2H),7.74(dd,J = 6.3,3.6Hz,2H),7.57-7.50(m,2H),7.41(d,J = 8.1Hz,2H),7.37-7.29(m,3H),7.13(d,J = 7.9Hz,2H),2.35(s,3H);13C NMR(100MHz,CDC13)S153.4,153.4, 141.2.141.0. 139.2.138.8.136.1.129.8.129.8.129.7.129.70.129.1.128.9.128.7, 128·2,21·2〇
[0064] 實施例9
[0065] 2-對甲氧基苯基-3-苯基喹喔啉的制備
[0066]
[0067] 將3_苯基-1-對甲氧基苯基-丙_2_塊-1-酬0.5mmol,鄰苯二胺0.6mmol,異丙醇3mL 加入10mL的反應管中,置于70°C的油浴中,反應18h;蒸去異丙醇,加入氫氧化鉀lmmol,N,N-二甲基甲酰胺1.5mL,置于20°C的油浴中,反應4h。加入適量水或氯化鈉溶液停止反應,冷卻 至室溫。反應液乙酸乙酯稀釋,水洗三次,有機相用無水Na 2S04干燥,過濾,濃縮,柱層析純化 得到118.6mg目標產物,收率為76%。該化合物的核磁表征如下:4匪R(400MHz,CDC1 3)S 8.19-8.12(m,2H),7.78-7.70(m,2H),7.57-7.52(m,2H),7·51-7.45(m,2H),7.36(dd,J= 5·4,1·7Ηζ,3Η),6.89-6.82(m,2H),3.81(s,3H) ;13C 匪R(100MHz,CDC13)S160.2,153.4, 153.0. 141.3.141.0.139.4.131.3.131.3.129.8.129.7.129.6.129.1.129.0.128.7, 128·3,113·7,55·3。
[0068] 實施例10
[0069] 2-對氟苯基-3-苯基喹喔啉的制備
[0070]
[0071 ] 將3-苯基-1-對氟苯基-丙-2-炔-1-酮0.5mmol,鄰苯二胺0.6mmol,甲醇4mL加入 10mL的反應管中,置于50 °C的油浴中,反應24h;蒸去甲醇,加入叔丁醇鉀lmmo 1,N,N-二甲基 甲酰胺5mL,反應2h。加入適量水或氯化鈉溶液停止反應,冷卻至室溫。反應液乙酸乙酯稀 釋,水洗三次,有機相用無水Na 2S〇4干燥,過濾,濃縮,柱層析純化得到99. Omg目標產物,收率 為66 %。該化合物的核磁表征如下:
[0072] 實施例11
[0073] 2-(2-萘基)-3_苯基喹喔啉的制備
[0074]
[0075] 將3-苯基-1-(2-萘基)-丙-2-炔-1-酮0.5mmol,鄰苯二胺0.6mmol,乙醇4mL加入 10mL的反應管中,置于80°C的油浴中,反應15h;蒸去乙醇,加入叔丁醇鈉 lmmol,二甲亞砜 3mL,置于40°C的油浴中,反應3h。加入適量水或氯化鈉溶液停止反應,冷卻至室溫。反應液 乙酸乙酯稀釋,水洗三次,有機相用無水Na 2S04干燥,過濾,濃縮,柱層析純化得到134.5mg目 標產物,收率為81 %。該化合物的核磁表征如下:4 NMR(400MHz,CDC13)S8.24-8.16(m,2H), 8.14(s,lH),7.77(ddd,J=18.9,13.0,7.9Hz,5H),7.58-7.43(m,5H),7.37-7.26(m,3H); 13C 匪R(100MHz,CDC13)S153.5,153.2,141.3,141.2,139.0,136.5,133.2,133.1,130.0, 129.8.129.8.129.2.129.2.128.8.128.6.128.3.127.6.127.6.127.0. 126.8.126.2〇
[0076] 實施例12
[0077] 2- (2-呋喃基)-3-苯基喹喔啉的制備
[0078]
[0079] 將3_苯基-1-(2-咲喃基)-丙_2_塊-1-酬0 · 5mmol,鄰苯二胺0 · 6mmol,甲苯1 · 5mL加 入10mL的反應管中,置于50°C的油浴中,反應24h;蒸去甲苯,加入氫氧化鈉 lmmol,二甲亞砜 2mL,置于30°C的油浴中,反應3h。加入適量水或氯化鈉溶液停止反應,冷卻至室溫。反應液 乙酸乙酯稀釋,水洗三次,有機相用無水Na 2S04干燥,過濾,濃縮,柱層析純化得到78.9mg目 標產物,收率為58%。該化合物的核磁表征如下:4 NMR(400MHz,CDC13)S8.21 (dd,J = 8.1, 1·2Ηζ,1Η),8.11(dd,J=8.1,l·3Ηζ,1Η),7.80-7.71(m,2H),7.62-7.46(m,6H),6.36(dd,J = 3.5,1 ·7Ηζ,1H),6.15(d,J = 3.4Hz,lH) ;13C 匪R(100MHz,CDC13)S152.5,150.9,144.7, 143.1.141.0. 140.3.139.3.130.3.129.9.129.2.129.1.129.0.128.8.128.6.114.8, 111.7。
[0080] 實施例13
[0081 ] 2-環(huán)己基-3-苯基喹喔啉的制備
[0082]
[0083] 將3_苯基-1-環(huán)己基-丙_2_塊-1-酬0.5mmol,鄰苯二胺0.6mmol,甲醇5mL加入10mL 的反應管中,置于80°C的油浴中,反應24h;蒸去甲醇,加入叔丁醇鉀lmmol,N,N-二甲基甲酰 胺5mL,置于50°C的油浴中,反應2h。加入適量水或氯化鈉溶液停止反應,冷卻至室溫。反應 液乙酸乙酯稀釋,水洗三次,有機相用無水Na 2S〇4干燥,過濾,濃縮,柱層析純化得到102.2mg 目標產物,收率為71%。該化合物的核磁表征如下:1!1匪1?(4001取,0(:13)68.09((1(1,了 = 7.5,2.3Hz,2H),7.74-7.66(m,2H),7.58(dt,J=8.1,2.1Hz,2H),7.55-7.47(m,3H),3.18-3.07(m,lH),1.82(dd,J=14.7,5.9Hz,6H),1.38-1.19(m,4H);
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