一種可生物降解聚酯組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料改性領(lǐng)域，具體設(shè)及一種具有優(yōu)異的抗熱氧老化性能和表 面外觀性能的可生物降解聚醋組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 可生物降解聚醋是W生物資源為原料的一類高分子材料。相對于W石化資源為原 料的石油基高分子，可生物降解聚醋能夠在生物或生物化學(xué)作用過程中或生物環(huán)境中發(fā)生 降解，是目前生物降解塑料研究中非?；钴S和市場應(yīng)用最好的降解材料之一。
[0003] 但可生物降解聚醋制得的模塑品在儲(chǔ)存和使用過程中，由于微生物、光照、福射、 空氣及所接觸的物質(zhì)環(huán)境的作用，導(dǎo)致可生物降解聚醋制得的模塑品在儲(chǔ)存和使用過程， 比較容易發(fā)生老化降解，極大的影響了產(chǎn)品的使用性能。傳統(tǒng)的解決高分子材料老化降解 的方法包括，在材料中加入抗氧劑、UV吸收劑及HALS穩(wěn)定劑等。如專利W0 2009/071475公開 了聚乙締并且包含徑基苯基Ξ嗦作為穩(wěn)定劑的地膜。CN 103687902中介紹了UV吸收劑和 HALS穩(wěn)定劑，或兩者結(jié)合的光穩(wěn)定劑，用于為地膜提供UV穩(wěn)定性。雖然上述穩(wěn)定劑能夠提供 一定的穩(wěn)定作用，但對于透明地膜，特別是具有較低壁厚的透明地膜是絕不能完全令人滿 意的。
[0004] 另外，可生物降解聚醋組合物制得的模塑品在95%的乙醇蒸煮條件下，膜或制件表 面會(huì)有析出物析出，從而影響膜或制件的表面外觀性能。
[000引本發(fā)明經(jīng)研究驚訝地發(fā)現(xiàn)，在可生物降解聚醋組合物中，通過添加微量的環(huán)狀醋 化物，可W極大的提高可生物降解聚醋組合物的抗氧化性能，同時(shí)可W保證可生物降解聚 醋組合物具有優(yōu)異的表面外觀性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種可生物降解聚醋組合物，通過在該組合物中添加微量 的環(huán)狀醋化物，可W使制備得到的可生物降解聚醋組合物具有優(yōu)異的抗熱氧老化性能和表 面外觀性能。
[0007] 本發(fā)明是通過W下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的： 一種可生物降解聚醋組合物，按重量份計(jì)，包括組分： i) 60至100份的可生物降解的脂族-芳族聚醋； ii) 0至40份的聚乳酸； i i i )0至35份的有機(jī)填料和/或無機(jī)填料； iv)0至1份的含有環(huán)氧基團(tuán)且基于苯乙締、丙締酸醋和/或甲基丙締酸醋的共聚物； 其中，基于可生物降解聚醋組合物的總重量計(jì)，具有如式(I)所示結(jié)構(gòu)的環(huán)狀醋化物的 重量含量為 100ppm-950ppm，優(yōu)選為 160ppm-750ppm，更優(yōu)選為210ppm-540ppm;
[000引優(yōu)選的，所述的一種可生物降解聚醋組合物，按重量份計(jì)，包括組分： i)65至95份的可生物降解的脂族-芳族聚醋； ii巧至35份的聚乳酸； i i i巧至25份的有機(jī)填料和/或無機(jī)填料； iv)0.02至0.5份的含有環(huán)氧基團(tuán)且基于苯乙締、丙締酸醋和/或甲基丙締酸醋的共聚 物。
[0009] 本發(fā)明所述環(huán)狀醋化物的重量含量采用如下方法測試：精確稱量1.2000g的可生 物降解聚醋組合物加入25ml的容量瓶中，加氯仿溶解，待可生物降解聚醋組合物完全溶解 后定容，通過GC-MS測試所配溶液中環(huán)狀醋化物的峰面積，根據(jù)所配溶液中環(huán)狀醋化物的峰 面積和環(huán)狀醋化物標(biāo)準(zhǔn)曲線即可計(jì)算得到可生物降解聚醋組合物中環(huán)狀醋化物的含量;標(biāo) 準(zhǔn)曲線由環(huán)狀醋化物/氯仿溶液標(biāo)定。
[0010] 所述可生物降解的脂族-芳族聚醋為聚己二酸對苯二甲酸下二醇醋PBAT、聚班巧 酸對苯二甲酸下二醇醋PBST或聚癸二酸對苯二甲酸下二醇醋PBSeT中的一種或幾種。環(huán)狀 醋化物的添加有助于延長可生物降解聚醋組合物的使用壽命，但若可生物降解聚醋組合物 中環(huán)狀醋化物的含量過高，環(huán)狀醋化物在95%的乙醇蒸煮條件下會(huì)從膜或制件表面析出，影 響膜或制件的表面外觀性能。而本發(fā)明通過研究發(fā)現(xiàn)，將可生物降解聚醋組合物中的環(huán)狀 醋化物的含量控制在100 ppm-950ppm，既可保證可生物降解聚醋組合物具有良好的抗熱氧 老化性能，又能保證所制得的膜或制件具有優(yōu)異的表面外觀性能?；诳缮锝到饩鄞捉M 合物的總重量，環(huán)狀醋化物的重量含量優(yōu)選為16化pm-750ppm，更優(yōu)選為21化pm-540ppm。
[0011] 所述有機(jī)填料選自天然淀粉、塑化淀粉、改性淀粉、天然纖維或木粉中的一種或其 混合物;所述無機(jī)填料選自滑石粉、蒙脫±、高嶺±、白聖、碳酸巧、石墨、石膏、導(dǎo)電炭黑、氯 化巧、氧化鐵、白云石、二氧化娃、娃灰石、二氧化鐵、娃酸鹽、云母、玻璃纖維或礦物纖維中 的一種或其混合物。
[0012] 本發(fā)明所述環(huán)狀醋化物的獲得途徑，可W通過在可生物降解聚醋組合物共混擠出 加工的過程中直接添加環(huán)狀醋化物。
[0013] 根據(jù)不同的用途需要，本發(fā)明的可生物降解聚醋組合物還可W進(jìn)一步加入0至4份 的至少一種下述物質(zhì)：增塑劑、脫模劑、表面活性劑、蠟、防靜電劑、染料、UV吸收劑、UV穩(wěn)定 劑或其他塑料添加劑。
[0014] 所述增塑劑為巧樣酸醋、甘油、環(huán)氧大豆油等中的一種或者兩種及W上的混合物； 所述脫模劑為硅油、石蠟、白礦油、凡±林中的一種或者兩種及W上的混合物； 所述表面活性劑為聚山梨醇醋、棟桐酸醋或月桂酸醋中的一種或者兩種及W上的混合 物； 所述蠟為芥酸酷胺、硬脂酷胺、山齋酸酷胺、蜂蠟或蜂蠟醋中的一種或者兩種及W上的 混合物； 所述防靜電劑為永久性抗靜電劑，具體可W列舉出PELESTAT-230、P化ESTAT-6500、 SUNNICO ASA-2500中的一種或者兩種及W上的混合物； 所述染料為炭黑、黑種、鐵白粉、硫化鋒、獻(xiàn)青藍(lán)、巧光澄中的一種或者兩種及W上的混 合物。
[0015] 所述UV吸收劑為1^-944、1^-234、1^531、1^326中的一種或幾種； 所述UV穩(wěn)定劑為UV-123、UV-3896、UV-328中的一種或幾種； 所述其他塑料添加劑可W為成核劑、防霧劑等； 本發(fā)明所述的可生物降解聚醋組合物可用于制備購物袋、堆肥袋、地膜、保護(hù)性覆蓋 膜、筒倉膜、薄膜帶、織物、非織物、紡織品、漁網(wǎng)、承重袋、垃圾袋等。
[0016] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下有益效果： 本發(fā)明通過在組合物中添加環(huán)狀醋化物，將組合物中環(huán)狀醋化物的含量控制在 lOOppm-95化pm范圍內(nèi)，可W極大的提高可生物降解聚醋組合物的抗熱氧老化性能，并且吹 塑所得的膜或注塑所得的制件，經(jīng)95%的乙醇4(TC煮24化，表面析出物少，具有優(yōu)異的表面 外觀性能。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 下面通過【具體實(shí)施方式】來進(jìn)一步說明本發(fā)明，W下實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方 式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受下述實(shí)施例的限制。
[0018] 本發(fā)