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包含對苯二甲酸酯的聚合物組合物的制作方法_3

文檔序號:9791424閱讀:來源:國知局
玩具、聚氯乙烯地板、地板氈、墻面覆蓋物或帆布的涂 層織物、工具把手、端帽等。根據(jù)本發(fā)明的增塑溶膠可以根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的方 法加工并且這些加工本身不組成本發(fā)明的一部分。
[0059] 取決于預(yù)期的特定應(yīng)用,增塑溶膠除了細顆粒聚合物粉末和液態(tài)增塑劑之外還含 有其它添加劑。這些其它添加劑包括,例如,填料、偶聯(lián)劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑、助流劑、水吸附 物質(zhì)、顏料或發(fā)泡劑。
[0060] 在優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明的增塑溶膠組合物將包含至少一種對苯二甲酸的 C5-C7醇二酯,更優(yōu)選至少一種C5-C7醇二酯,更加優(yōu)選至少一種C6-C7二酯,仍更加優(yōu)選C7 二酯。
[0061 ]本發(fā)明的優(yōu)點之一是,在一個優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明的二-C7對苯二甲酸酯 (DIHTP)滿足以下標準:低揮發(fā)性,好的熔融和/或溶劑化特性,在儲存時不顯著改變的好的 增塑溶膠粘度性能,并提供好的撓性PVC產(chǎn)品。
[0062] 對苯二甲酸的C5-C7醇二酯的一種有利的應(yīng)用是用作膩子、嵌縫膠和密封劑的改 進劑。膩子、嵌縫膠和密封劑用來密封或提供不同材料之間的撓性連接以排除粉塵、污垢、 水分、化學品等,降低噪聲和振動,絕緣或充當分隔填料。雖然通?;卩彵蕉姿狨セ虮?酚的烷基磺酸酯(例如,得自Bayer的Mesamoll?),但是使用聚氨酯、丙烯酸類樹脂、嵌段共 聚物、硅氧烷或多硫化合物制備增加量的密封劑和膩子。通常,任何和所有這些基礎(chǔ)聚合物 體系含有各種量的增塑劑,這取決于特定組合物、加工和終端用途,但是一般而言,增塑劑 的量在l-30wt%的范圍內(nèi)。對苯二甲酸的C5-C7醇二酯是用于這些膩子和密封劑的有用的 增塑劑。與丙烯酸類樹脂膩子、嵌縫膠和密封劑一起,對苯二甲酸的這些C5-C7醇二酯除了 提供使密封劑變得撓性的作用之外還是有用的聚結(jié)添加劑。
[0063] 所述對苯二甲酸的C5-C7醇二酯還發(fā)現(xiàn)可用作粘度改進劑,填料和基材的潤濕劑, 尤其是用作用于施加膩子、密封劑及其它涂料的潤濕劑。一般地說,含填料、顏料、潤滑劑、 穩(wěn)定劑、減粘劑、發(fā)泡劑、粘合促進劑和阻燃劑的組合物和/或待通過刀、槍、人工或計量分 配器施加(或可以施加)的組合物可以得益于對苯二甲酸的C4-C7和C9-C13醇酯的添加。
[0064] 通過參考以下實施例可以更好理解本發(fā)明,和實現(xiàn)從而獲得的附加利益。這些實 施例應(yīng)該僅看作是本發(fā)明的示例而不是限制,并且知曉了本公開內(nèi)容的本領(lǐng)域普通技術(shù)人 員將理解除本文特別列舉的那些以外的許多其它應(yīng)用是可能的。
[0065] 使用對苯二甲酸(從Acros Organics購買)和Exxal? 7醇(異庚醇)和Exxal? 9醇 (異壬醇)(各自可以從ExxonMobi 1 Chemical Company獲得)使用四異丙基鈦催化劑根據(jù)規(guī) 定程序合成C7和C9對苯二甲酸酯。在C9二酯(對苯二甲酸二-異壬酯或DINTP)的情況下,要 求第二中和步驟,接著洗滌步驟然后在MgS0 4上干燥以得到透明,但是稍微帶黃色的液體。 遵循相似的程序以獲得類似外觀的C7二酯產(chǎn)物(對苯二甲酸二-異庚酯或DIHTP),但是此時 優(yōu)選的增塑劑制備路線是對苯二甲酸二甲酯與Exxal 7醇使用相同催化劑體系的酯交換。 對于更低分子量醇從對苯二甲酸二甲酯而不是對苯二甲酸開始的優(yōu)點包括更快的酯化速 率和降低的成品顏色。作出這些化合物及本文出現(xiàn)的其它類似制備的C4-C13酯產(chǎn)物相對可 從Eastman Chemical Company商購的DEHTP(或?qū)Ρ蕉姿岫2_乙基己酯)(Eastman? 168)的對比??梢允褂肈IHTP制備的撓性PVC產(chǎn)品的實例在以下實施例中給出。
[0066] 實施例1:方塊地毯(carpet tile)的背襯
[0067]
[0068] 實施例2:地板的PVC泡沫層
[0069]
[0071] 實施例3:PVC水下船體密封劑(PVC underbody sealant)
[0072]
[0073] ~實施例4:展涂涂層
[0074]
[0075] 實施例5:傳送帶覆蓋物
[0076]

[0077] 實施例6:滾塑玩具
[0078]
[0079] DIHTP在這些應(yīng)用中的使用提供相對當前可商購的D0TP(對苯二甲酸2-乙基己酯) 的明顯改進。DIHTP在增塑溶膠應(yīng)用中具有改進的相容性和改進的性能優(yōu)點,與更低的增塑 溶膠粘度和降低的熔融溫度。這些組合物的發(fā)泡能力、熔融特性和增塑溶膠粘度對比使用 D0TP的相同組合物得到改進。
[0080] 在較低熔融溫度和較低增塑溶膠粘度方面的前述優(yōu)點在對苯二甲酸的其它C5-C7 酯中也被發(fā)現(xiàn)。這些優(yōu)點在涂覆應(yīng)用、地板、滾塑玩具和墻面覆蓋物中是特別重要的。涉及 蘸涂(例如,在手套的制造中)、旋轉(zhuǎn)模塑(例如,球和玩偶頭)、噴涂(汽車底涂層)、搪塑(汽 車儀表板)或模塑澆鑄(例如、瓶蓋襯里)的方法對于包含對苯二甲酸的較低分子量酯的PVC 組合物是尤其有利的方法。
[0081] 對苯二甲酸酯增塑劑化合物可以單獨使用,一起使用或它們可以與附加增塑劑結(jié) 合用于PVC組合物。這些附加增塑劑的實例包括,但不限于,鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸 二- 2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二-直鏈壬基酯、 鄰苯二甲酸二-直鏈壬基十一烷基酯、鄰苯二甲酸二-直鏈十一烷基酯、鄰苯二甲酸雙十一 烷基酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、C 6_C1()直鏈鄰苯二甲酸酯、C7直鏈鄰苯二甲酸酯、C9直鏈鄰苯 二甲酸酯、二(鄰苯二甲酸2-丙基庚酯)、鄰苯二甲酸t(yī)exanol芐基酯、聚酯鄰苯二甲酸酯、鄰 苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸丁基環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸丁基辛基酯、 對苯二甲酸二辛酯、對苯二甲酸二-2-乙基己酯、己二酸二辛酯、己二酸二-2-乙基己酯、己 二酸二異壬酯、己二酸二異辛酯、檸檬酸乙?;阴?、檸檬酸三-正丁酯、檸檬酸乙?;?三- 正丁酯、檸檬酸乙?;?正己酯、檸檬酸正丁基三-正己基酯、苯甲酸異壬酯、苯甲酸異 癸酯、甲苯酸異壬酯、甲苯酸異癸酯、1,4_環(huán)己烷二甲醇二苯甲酸酯、2,2,4三甲基_1,3戊烷 二醇二苯甲酸酯、2,2_二甲基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、C 1()-C21烷烴酚酯或烷基磺基酚酯、 含完全硬化蓖麻油的乙酸反應(yīng)產(chǎn)物、季戊四醇四苯甲酸酯、季戊四醇四2-乙基己酸酯、甘油 三苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、磷酸三芳基酯、己二酸/鄰苯二甲酸酯/己二酸酯/癸二 酸酯與二醇的聚合物且通常酸封端、鄰苯二甲酸丁基芐酯、鄰苯二甲酸烷基芐酯、鄰苯二甲 酸C7-C9 丁酯、二甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸2-乙基己酯、texanol苯甲酸 酯、乙二醇二苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、二-異壬基環(huán)己烷二羧酸 酯、二-2-乙基己基環(huán)己烷二羧酸酯和它們的混合物。一種或多種增塑劑按大約20-200 PHR,更通常大約30-大約120 PHR,更優(yōu)選大約40-大約120 PHR,更加優(yōu)選大約50-大約100 PHR,最優(yōu)選大約60-80 PHR的量存在于本發(fā)明組合物中,其中從任何較低量到任何較高量 的范圍也是優(yōu)選的實施方案,例如40-80PHR,20-80 PHR,40-100 PHR等等。在實施方案中, 本發(fā)明的一種或多種二-C5、二-C6和二-C7對苯二甲酸酯占總增塑劑體系的ΙΟ-lOOwt%,優(yōu) 選大約15-60 wt%。
[0082] 對苯二甲酸的C5-C7伯醇二酯的一個特定的優(yōu)點是它們用來降低包含較慢熔融增 塑劑的聚合物體系中的聚合物微晶的熔融溫度。當制備增塑產(chǎn)物,例如PVC產(chǎn)物時,所述產(chǎn) 物應(yīng)該在制造期間的某個時刻達到聚合物微晶熔融的溫度。這稱作熔融溫度。在PVC情況 下,取決于增塑劑,這種溫度一般為160-180°C。是給定聚合物的較好溶劑的增塑劑將在比 是較差溶劑的那些的溫度更低的溫度下熔融。因為許多增塑聚合物產(chǎn)物,例如撓性PVC產(chǎn)物 是經(jīng)由連續(xù)方法制備的,所以那些更快或更強的溶劑化增塑劑將更快到達這種熔融溫度; 因此,產(chǎn)生的描述符合"快速熔融"或"更快速熔融"。前述的增塑劑亦稱強溶劑化增塑劑。
[0083] 根據(jù)本發(fā)明的對苯二甲酸的C5-C7伯脂族醇二酯可以添加到包含較慢熔融增
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