畢后，繼續(xù)攪拌，總共的反應(yīng)時(shí)間 為3h左右。再升高溫度到130°C，反應(yīng)30min。最后將溶劑蒸發(fā)，得到氟硅樹(shù)脂。
[0046] 步驟二：氟硅改性聚酯樹(shù)脂的制備： 在裝有攪拌槳、冷凝管、分水器、氮?dú)膺M(jìn)入裝置的四口燒瓶中，按照氟硅樹(shù)脂與聚酯樹(shù) 脂的加入量的質(zhì)量比=1:1，加入氟硅樹(shù)脂12. llg、聚酯樹(shù)脂12. llg、丙二醇甲醚醋酸酯 10. 02g、熱穩(wěn)定劑亞磷酸三苯酯0. 2g及一定的催化劑鈦酸四丁酯0. 2g。溫度升高至150°C， 直至形成均一透明的溶液，不再有水蒸出，停止反應(yīng)。所得溶液即為氟硅改性聚酯樹(shù)脂。
[0047] 將所合成出的改性樹(shù)脂噴涂在鋁片（乙醇/丙酮清洗、晾干）和載玻片上，在 150°C，3h固化成膜，測(cè)試其性能，測(cè)試數(shù)據(jù)如表1所示。
[0048] 實(shí)施例6 步驟一：氣娃樹(shù)脂的制備： 按照R/Si=l. 3, Ph/R=0. 5, Fr/R=0. 05進(jìn)行含氟有機(jī)硅氧烷單體A與有機(jī)硅氧烷單體B 的配比，在潔凈干燥的三口燒瓶中加入乙醇20g，十三氟辛基三乙氧基硅烷1. 76g，甲基三 乙氧基硅烷10. 4g，苯基二乙氧基硅烷14g、二甲基^甲氧基硅烷3g、二苯基^甲氧基硅烷 6. lg，滴入2滴鹽酸催化劑。在攪拌下用恒壓漏斗緩慢滴入5g去離子水，H20/烷氧基基團(tuán) =2. 0,維持穩(wěn)定60°C左右。滴定完畢后，繼續(xù)攪拌，總共的反應(yīng)時(shí)間為3h左右。再升高溫度 到 130°C，反應(yīng)30min。最后將溶劑蒸發(fā)，得到氟硅樹(shù)脂。
[0049] 步驟二：氟硅改性聚酯樹(shù)脂的制備： 在裝有攪拌槳、冷凝管、分水器、氮?dú)膺M(jìn)入裝置的四口燒瓶中，按照氟硅樹(shù)脂與聚酯 樹(shù)脂的加入量的質(zhì)量比=6:4加入氟硅樹(shù)脂7. 21g、聚酯樹(shù)脂4. 81g、丙二醇甲醚醋酸酯 10. 32g、熱穩(wěn)定劑亞磷酸三苯酯0. 2g及一定的催化劑鈦酸四丁酯0. 2g。溫度升高至140°C， 直至形成均一透明的溶液，不再有水蒸出，停止反應(yīng)。所得溶液即為氟硅改性聚酯樹(shù)脂。
[0050] 將所合成出的改性樹(shù)脂噴涂在鋁片（乙醇/丙酮清洗、晾干）和載玻片上，在 150°C，3h固化成膜，測(cè)試其性能，測(cè)試數(shù)據(jù)如表1所示。
[0051] 對(duì)比例1 按照R/Si=l. 3，Ph/R=0. 5配比，在潔凈干燥的三口燒瓶中加入乙醇20g，甲基三乙氧基 硅烷10. 4g，苯基三乙氧基硅烷14g、二甲基二甲氧基硅烷3g、二苯基二甲氧基硅烷6. lg，滴 入2滴鹽酸催化劑。在攪拌下用恒壓漏斗緩慢滴入5g去離子水，H20/烷氧基基團(tuán)=0. 5,維 持穩(wěn)定60 °C左右。滴定完畢后，繼續(xù)攪拌，總共的反應(yīng)時(shí)間為3h左右。再升高溫度到130 °C， 反應(yīng)30min。最后將溶劑蒸發(fā)，得到有機(jī)硅樹(shù)脂。
[0052] 在裝有攪拌槳、冷凝管、分水器、氮?dú)膺M(jìn)入裝置的四口燒瓶中，按照有機(jī)硅樹(shù)脂與 聚酯樹(shù)脂質(zhì)量比為1:1加入有機(jī)硅樹(shù)脂18g、聚酯樹(shù)脂18g、丙二醇甲醚醋酸酯18g、熱穩(wěn)定 劑亞磷酸三苯酯0. 4g及一定的催化劑鈦酸四丁酯0. 4g。溫度升高至140°C，直至形成均一 透明的溶液，不再有水蒸出，停止反應(yīng)。所得溶液即為有機(jī)硅改性聚酯樹(shù)脂。
[0053] 將所合成出的改性樹(shù)脂噴涂在鋁片（乙醇/丙酮清洗、晾干）和載玻片上，在 150°C，3h固化成膜，測(cè)試其性能，測(cè)試數(shù)據(jù)如表1所示。
[0054] 表1 :各實(shí)施例及對(duì)比例的性能測(cè)試數(shù)據(jù)
從表1中可以看出，實(shí)施例1~6相對(duì)對(duì)比例1的水接觸角和十六烷接觸角明顯高，可 以看到本發(fā)明的氟硅改性聚酯樹(shù)脂具有優(yōu)異的疏水抗污性能。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種氣娃改性聚醋樹(shù)脂，其特征在于：所述氣娃改性聚醋樹(shù)脂含有含氣有機(jī)基團(tuán)， 所述含氣有機(jī)基團(tuán)為十=氣辛基或十屯氣癸基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氣娃改性聚醋樹(shù)脂，其特征在于：所述氣娃改性聚醋樹(shù) 脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：其中化為含氣有機(jī)基團(tuán)，即十=氣辛基或十屯氣癸基；Me為甲基；化為苯基。3. 制備權(quán)利要求1或2所述的一種氣娃改性聚醋樹(shù)脂的方法，其特征在于包括如下制 備步驟： 1) 氣娃樹(shù)脂的合成：將含氣有機(jī)硅氧烷單體A、有機(jī)硅氧烷單體B混合，加入溶劑C，催 化劑D，在50~70°C下滴入去離子水進(jìn)行水解，攬拌反應(yīng)2~地；升溫至110~140°C，進(jìn)行 縮合反應(yīng)20min~40min，得到溶液即氣娃樹(shù)脂； 2) 氣娃改性聚醋樹(shù)脂的合成：將步驟1)合成的氣娃樹(shù)脂與聚醋樹(shù)脂E按比例混合，加 入溶劑H，催化劑G，溫度升高至140~170°C，反應(yīng)時(shí)間為1~地，直到?jīng)]有水生成為止，得 到溶液即為氣娃改性聚醋樹(shù)脂。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的氣娃改性聚醋樹(shù)脂的制備方法，其特征在于：步驟1)所述含 氣有機(jī)硅氧烷單體A為十=氣辛基=乙氧基硅烷、十=氣辛基=甲氧基硅烷、十屯氣癸基 =乙氧基硅烷、十屯氣癸基=甲氧基硅烷中的一種或一種W上。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的氣娃改性聚醋樹(shù)脂的制備方法，其特征在于：步驟1)所述有 機(jī)硅氧烷單體B為二官能度的有機(jī)娃單體中的一種或幾種、W及=官能度的有機(jī)娃單體的 一種或幾種，其中 二官能度的有機(jī)娃單體的結(jié)構(gòu)式為：=官能度的有機(jī)娃單體的結(jié)構(gòu)式為：其中Ri為甲基或苯基，Rz為甲基或乙基；同時(shí)兩者中RI至少有一個(gè)為甲基且至少有一 個(gè)為苯基。6. 根據(jù)權(quán)利要求3至5任一項(xiàng)所述的氣娃改性聚醋樹(shù)脂的制備方法，其特征在于：步 驟1)中含氣有機(jī)硅氧烷單體A與有機(jī)硅氧烷單體B混合加入量通過(guò)控制R/Si、化/R W及 化/R S個(gè)比例確定；其中化是指含氣有機(jī)基團(tuán)即十S氣辛基及十屯氣癸基，R是指含氣有 機(jī)硅氧烷單體A中的含氣有機(jī)基團(tuán)化與有機(jī)硅氧烷單體B中的控基之和，化為苯基；=個(gè) 比例分別控制為：R/Si值為1. 3~1. 4,化/R值為0. 2~0. 6,化/R為0.0 l~0. 1 ; 步驟1)中加入的去離子水的量滿(mǎn)足：&0/烷氧基基團(tuán)=0. 5~2,其中所述烷氧基基團(tuán) 包含含氣有機(jī)硅氧烷單體A與有機(jī)硅氧烷單體B中所有烷氧基基團(tuán)。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的氣娃改性聚醋樹(shù)脂的制備方法，其特征在于：R/Si值為1. 3， Wi/R值為0. 5,化/R為0. 05化0/烷氧基基團(tuán)=0. 6。8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的氣娃改性聚醋樹(shù)脂的制備方法，其特征在于：步驟2)中聚醋 樹(shù)脂E為含徑基的飽和支化型聚醋樹(shù)脂；氣娃樹(shù)脂與聚醋樹(shù)脂E的混合的質(zhì)量百分比為： 氣娃樹(shù)脂的含量10wt%-80wt% ; 聚醋樹(shù)脂的含量為90wt%-20wt%。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的氣娃改性聚醋樹(shù)脂的制備方法，其特征在于：氣娃樹(shù)脂與聚 醋樹(shù)脂E的混合質(zhì)量百分比為： 氣娃樹(shù)脂的含量30wt%~60wt% ; 聚醋樹(shù)脂的含量為70wt%-40wt%。10. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的氣娃改性聚醋樹(shù)脂的制備方法，其特征在于：步驟1)中溶 劑C為乙醇，催化劑D為鹽酸；步驟2)中溶劑H為丙二醇甲酸醋酸醋、二丙二醇甲酸醋酸 醋、二丙二醇甲酸、二丙二醇下酸中的一種或一種W上；催化劑G為鐵酸四下醋、鐵酸四異 下醋、二辛氧基錫、月桂二酸二下基錫中的一種或一種W上。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種氟硅改性聚酯樹(shù)脂及其合成方法。該氟硅改性聚酯樹(shù)脂含有含氟有機(jī)基團(tuán)十三氟辛基或十七氟癸基。它的合成方法主要分為兩步，第一步是氟硅樹(shù)脂的合成，含氟有機(jī)硅氧烷單體和其他有機(jī)硅氧烷單體通過(guò)水解共縮聚反應(yīng)，以乙醇為溶劑，在50-70℃條件下攪拌滴入一定量的去離子水，水解反應(yīng)2-4h，升高溫度至110-140℃縮合反應(yīng)20min-40min，得到氟硅樹(shù)脂。第二步是將得到的氟硅樹(shù)脂與聚酯樹(shù)脂在140-170℃下反應(yīng)1-4h，通過(guò)脫水縮合反應(yīng)，得到透明均一的氟硅改性聚酯樹(shù)脂溶液。本發(fā)明合成的氟硅改性聚酯樹(shù)脂具有優(yōu)異的耐熱耐氧化性能、疏水性、抗污性、耐酸堿性及機(jī)械性能等。
【IPC分類(lèi)】C08G81/00, C09D187/00
【公開(kāi)號(hào)】CN105504294
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510606449
【發(fā)明人】張慶華, 王兵, 詹曉力, 陳豐秋
【申請(qǐng)人】浙江大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年4月20日
【申請(qǐng)日】2015年9月22日