氣，在壓力0.8MPa、氫氣體積空速ΙΟΟΟΙΓ1條 件下，將溫度升高到300°C恒溫再生3h，再將溫度提高到500°C恒溫再生21h。然后，在溫度 100°C、壓力2.010^、質(zhì)量空速1.01^、氫油體積比1000 :1反應(yīng)條件下輸入加氫反應(yīng)原料4，持 續(xù)進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，結(jié)果一同列于表5。
[0081] 表5再生催化劑的性能評(píng)價(jià)
[0082]
[0083]從表5可知，反應(yīng)裝置1經(jīng)過(guò)催化劑再生操作，加氫原料1的加氫烯烴轉(zhuǎn)化率從 86.82%提高到91.83% ;反應(yīng)裝置2經(jīng)過(guò)催化劑再生操作，加氫原料4的加氫烯烴轉(zhuǎn)化率從 90.48%提高到94.81%。這說(shuō)明，失活負(fù)載型催化劑經(jīng)過(guò)加氫再生，催化劑活性得到明顯恢 復(fù)。
[0084]比較表3、表4、表5數(shù)據(jù)可以看出，再生催化劑的活性和活性穩(wěn)定性與新鮮催化劑 相當(dāng)。
[0085]上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明的催化加氫反應(yīng)方法可以有效地降低直鏈烷基苯，以 及苯與直鏈烯烴烷基化混合物的溴指數(shù)和烯烴含量，催化劑的加氫催化活性和反應(yīng)選擇性 均較高，活性穩(wěn)定性好，并且可以再生。本發(fā)明方法是改善直鏈烷基苯質(zhì)量的有效方法，具 有應(yīng)用價(jià)值。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的方法，其特征在于所述方法為：在溫度60~350°C、壓 力0.3~10.0 MPa、質(zhì)量空速0.2~10.0小時(shí)―1、氫油體積比300:1~8000:1的條件下，將加氫 原料和氫氣混合，與Pt-Sn/Si0 2負(fù)載型催化劑接觸進(jìn)行加氫反應(yīng)，使烯烴飽和，進(jìn)而降低直 鏈烷基苯溴指數(shù);催化劑失活后經(jīng)加氫再生，循環(huán)利用;所述加氫原料為下列之一 ：（1)苯與 &0~&4直鏈烯烴烷基化混合物經(jīng)蒸餾分離得到的直鏈烷基苯；（2)苯與&0~&4直鏈烯烴烷 基化混合物;所述的Pt-Sn/Si0 2負(fù)載型催化劑以Pt和Sn為活性組分，以Si02為載體，Pt質(zhì)量 負(fù)載量為〇. 2~5.0%，Pt與Sn質(zhì)量負(fù)載量之比為0.5:1~2:1。2. 如權(quán)利要求1所述降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的方法，其特征在于所述Pt質(zhì)量負(fù)載量為 0·5~3.0%，Pt與Sn質(zhì)量負(fù)載量之比為1:1~2:1。3. 如權(quán)利要求1所述降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的方法，其特征在于所述加氫原料為苯與 直鏈烯烴烷基化混合物經(jīng)蒸餾分離得到的直鏈烷基苯，其溴指數(shù)為20~800mgBr/ 100g〇4. 如權(quán)利要求1所述降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的方法，其特征在于所述加氫原料為苯與 &〇~&4直鏈烯烴烷基化混合物，其苯和直鏈烷基苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為15~60%、5~15%，其 余為&〇~&4直鏈烷烴，烷基化混合物的溴指數(shù)為20~800mgBr/100g。5. 如權(quán)利要求1所述降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的方法，其特征在于所述加氫反應(yīng)條件為 溫度80~300°C、壓力0.5~5 . OMPa，進(jìn)料質(zhì)量空速0.5~5.0小時(shí)-1、氫油體積比600 :1~ 6000:1〇6. 如權(quán)利要求1所述降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的方法，其特征在于所述Pt-Sn/Si02負(fù)載型 催化劑采用等體積浸漬方法制備:將氯鉑酸溶于質(zhì)量濃度2 %~20 %的鹽酸水溶液中，得到 氯鉑酸溶液;將四氯化錫溶于質(zhì)量濃度2%~20%的鹽酸水溶液中，得到四氯化錫溶液;在 氮?dú)獗Ｗo(hù)、攪拌、室溫條件下，將四氯化錫溶液緩慢滴加到氯鉑酸溶液中，形成浸漬溶液；向 載體中邊攪拌邊滴加浸漬溶液，滴加完畢后靜置2~24h;然后，在80~100°C下干燥2~24h， 以1~10°C/min的速率程序升溫到450~600°C，恒溫焙燒1~10h，獲得固體;在蒸餾水與固 體體積比10:1~50:1條件下，用蒸餾水室溫?cái)嚢柘礈旃腆w3~8h，過(guò)濾分離，重復(fù)洗滌和過(guò) 濾2~10次，再經(jīng)80~100°C下干燥2~24h，以1~10°C/min的速率程序升溫到200~400°C， 恒溫焙燒1~l〇h，得到催化劑前驅(qū)物；最后，采取反應(yīng)器管內(nèi)還原的方式，在壓力0.2~ 3.010^、氫氣體積空速100~200011- 1、以1~5°(3/1^11的速率升溫到120~250°(3條件下還原1 ~8h，得到Pt-Sn/Si0 2負(fù)載型催化劑;所述浸漬溶液中氯鉑酸濃度為3.0 X 10-6~8.0 X 10- 3mol/L，四氯化錫濃度為3.0 X 10-6~8.0 X l(T3m〇l/L，所述浸漬溶液體積用量以載體質(zhì)量計(jì) 為0.5~5.5mL/g〇7. 如權(quán)利要求1所述降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的方法，其特征在于所述Pt-Sn/Si02負(fù)載型 催化劑采用絡(luò)合浸漬方法制備：用檸檬酸作為絡(luò)合劑，將氯鉑酸和檸檬酸溶于質(zhì)量濃度2 % ~20 %的鹽酸水溶液中，得到氯鉑酸溶液;將四氯化錫溶于質(zhì)量濃度2 %~20 %的鹽酸水溶 液中，得到四氯化錫溶液;在氮?dú)獗Ｗo(hù)、攪拌、室溫條件下，將四氯化錫溶液緩慢滴加到氯鉑 酸溶液中，形成浸漬溶液；向載體中邊攪拌邊滴加浸漬溶液，靜置2~24h;然后，在80~100 °C下干燥2~24h，以1~10°C/min的速率程序升溫到450~600°C，恒溫焙燒1~10h，獲得固 體;在蒸餾水與固體體積比10:1~50:1條件下，用蒸餾水室溫?cái)嚢柘礈旃腆w3~8h，過(guò)濾分 離，重復(fù)洗滌和過(guò)濾2~10次，再經(jīng)80~100°C下干燥2~24h，以1~10°C/min的速率程序升 溫到200~400°C，恒溫焙燒1~10h，得到催化劑前驅(qū)物;最后，采取反應(yīng)器管內(nèi)還原的方式， 在壓力0 · 2~3 · OMPa、氫氣體積空速100~2000h-\以1~5°C/min的速率升溫到120~250°C 條件下還原1~8h，得到Pt-Sn/Si02負(fù)載型催化劑;所述檸檬酸與氯鉑酸物質(zhì)的量之比為1: 1~4:1，所述浸漬溶液中氯鉑酸濃度為3.0 X 10-6~8.0 X ΙθΛιοΙ/L，四氯化錫濃度為3.0 X 10-6~8.0 X l(T3m〇l/L，所述浸漬溶液體積用量以載體質(zhì)量計(jì)為0.5~5.5mL/g。8. 如權(quán)利要求1所述降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的方法，其特征在于所述Pt-Sn/Si02負(fù)載型 催化劑采用超聲浸漬方法制備:將氯鉑酸溶于質(zhì)量濃度2%~20%的鹽酸水溶液中，得到氯 鉑酸溶液;將四氯化錫溶于質(zhì)量濃度2%~20%的鹽酸水溶液中，得到四氯化錫溶液;在氮 氣保護(hù)、攪拌、室溫條件下，將四氯化錫溶液緩慢滴加到氯鉑酸溶液中，形成浸漬溶液;向載 體中邊攪拌邊滴加浸漬溶液，加完浸漬溶液后，在室溫、超聲頻率40kHz、超聲功率30~100W 條件下超聲處理10~60min，靜置2~24h;然后，在80~100°C下干燥2~24h，以1~10°C/min 的速率程序升溫到450~600°C，恒溫焙燒1~10h，獲得固體;在蒸餾水與固體體積比10:1~ 50:1條件下，用蒸餾水室溫?cái)嚢柘礈旃腆w3~8h，過(guò)濾分離，重復(fù)洗滌和過(guò)濾2~10次，再經(jīng) 80~100°C下干燥2~24h，以1~10°C/min的速率程序升溫到200~400°C，恒溫焙燒1~10h， 得到催化劑前驅(qū)物;最后，采取反應(yīng)器管內(nèi)還原的方式，在壓力〇. 2~3. OMPa、氫氣體積空速 100~2000h-\以1~5°C/min的速率升溫到120~250°C條件下還原1~8h，得到Pt-Sn/Si0 2 負(fù)載型催化劑;所述浸漬溶液中氯鉑酸濃度為3.0 X 10-6~8.0 X l(T3m〇l/L，四氯化錫濃度 為3.0 X 10-6~8.0 X l(T3m〇l/L，所述浸漬溶液體積用量以載體質(zhì)量計(jì)為0.5~5.5mL/g。9. 如權(quán)利要求1所述降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的方法，其特征在于所述的Pt-Sn/Si〇2負(fù)載 型催化劑的再生方法是停止進(jìn)加氫原料，繼續(xù)通入氫氣，在溫度300°C~600°C、壓力0.8~ 6.0MPa、氫氣體積空速為100~ΙΟΟΟΙΓ 1條件下對(duì)失活催化劑進(jìn)行反應(yīng)器內(nèi)加氫再生3~24h。10. 如權(quán)利要求1所述降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的方法，其特征在于所述的反應(yīng)是在兩個(gè) 或兩個(gè)以上串聯(lián)或并聯(lián)的反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，各反應(yīng)器內(nèi)裝填相同或不同的催化劑。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的方法，所述的方法為：在溫度60～350℃、壓力0.3～10.0MPa、質(zhì)量空速0.2～10.0小時(shí)-1、氫油體積比300:1～8000:1的條件下，將加氫原料和氫氣混合，與Pt-Sn/SiO2負(fù)載型催化劑接觸反應(yīng)，使烯烴飽和，進(jìn)而降低直鏈烷基苯溴指數(shù)，改善產(chǎn)品質(zhì)量；所述加氫原料為苯與C10～C14直鏈烯烴烷基化混合物經(jīng)蒸餾分離得到的直鏈烷基苯，或者苯與C10～C14直鏈烯烴烷基化混合物；本發(fā)明工藝流程簡(jiǎn)單，催化劑活性穩(wěn)定性好，裝置穩(wěn)定操作時(shí)間長(zhǎng)，可避免反應(yīng)器反應(yīng)和再生頻繁切換操作，直鏈烷基苯損失少，催化劑可再生，可避免大量廢催化劑后處理，對(duì)環(huán)境影響小。
【IPC分類(lèi)】C07C15/107, C07C2/66, C07C7/163, B01J23/62
【公開(kāi)號(hào)】CN105503495
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201511029447
【發(fā)明人】任杰, 金輝
【申請(qǐng)人】浙江工業(yè)大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年4月20日
【申請(qǐng)日】2015年12月31日