一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及四氟丙烯的制備方法，尤其涉及一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]1，3，3，3_四氟丙烯(HF0-1234ze)是一種大氣臭氧損耗潛值(0DP)為零，溫室效應(yīng)潛值(GffP=6)較低的物質(zhì)，而在1，3，3，3-四氟丙烯的兩種立體異構(gòu)物中，由于反式-1，3，3，3_四氟丙烯沸點為_19°C，比順式-1，3，3，3-四氟丙烯的沸點9°C低很多，故其應(yīng)用更加廣泛，被認(rèn)為是最有潛力替代目前廣泛使用的1，1，1，2_四氟乙烷(HFC-134a)的第四代消耗臭氧層物質(zhì)(0DS)替代品，可廣泛用作制冷劑、發(fā)泡劑、氣溶膠噴射劑、聚合反應(yīng)載體、溶劑等，還可作為含氟單體用來合成高性能含氟聚合物，廣泛用于消防、航空和航天等領(lǐng)域。
[0003]由于1，3，3，3-四氟丙烯(HF0-1234ze)的性能優(yōu)良，用途廣泛，其制備技術(shù)研究者眾多，已獲得系列成果，已知1，3，3，3_四氟丙烯的制備方法很多，主要有:炔烴加成、脫鹵化氫法、氟氯交換法、調(diào)聚法以及卡賓反應(yīng)等，應(yīng)用較多的是以1-氯_3，3，3-三氟丙烯(HCFC-1233zd)為原料的氟氯交換法和以1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)為原料的脫鹵化氫法，以上方法得到的產(chǎn)物中包括順式-1，3，3，3-四氟丙烯以及反式-1，3，3，3-四氟丙烯。
[0004]對于氟氯交換法，公開日為2010年12月15日、公開號為CN101913985A、名稱為“氣相氟化制備1，3，3，3_四氟丙烯的方法”的發(fā)明專利申請公開了一種以1 -氯_3，3，3-三氟丙烯(!0^-12332(1)為原料并以一步氣相氟化方法生產(chǎn)1，3，3，3-四氟丙烯(冊0-123426)的方法，但此法由于1-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFC-1233zd)不易獲得，且此反應(yīng)由于反應(yīng)溫度高、催化劑昂貴、易結(jié)焦等問題，難以推廣，且該方法主要是生成順式-1，3，3，3-四氟丙烯。
[0005]對于脫鹵化氫法:專利號為US7592494B2的美國專利，授權(quán)公告日為2013年7月3日、授權(quán)公告號為CN101466656B、名稱為“用于生產(chǎn)1，3，3，3_四氟丙烯的方法”的發(fā)明專利以及公開日為2014年12月3日、公開號為CN104177219A、名稱為“一種制備1，3，3，3_四氟丙烯的方法”的發(fā)明專利申請分別報道了以1，1，1，3，3_五氟丙烷(HFC-245fa)為原料合成1，3，3，3-四氟丙烯(HF0-1234ze)的方法，此路線采用強堿脫除氟化氫的方式，缺乏立體選擇性，且產(chǎn)物中順式-1，3，3，3-四氟丙烯比例較大。而且1，1，1，3，3_五氟丙烷(HFC-245fa)主要用于替代一氟二氯乙烷(HCFC-141b)作為發(fā)泡劑，市場價格較高，因此以1，1，1，3，3_五氟丙烷(HFC-245fa)為原料的路線缺乏市場競爭力。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的原料不易獲得、催化劑價格昂貴、反應(yīng)溫度高、易結(jié)焦、缺乏立體選擇性、缺乏市場競爭力等缺陷，提供了一種新的反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法。
[0007 ]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實現(xiàn):
一種反式-1，3，3，3_四氟丙烯的制備方法，包括以下步驟: (1)以CF3CHC1CHC12和無水氟化氫為原料，在反應(yīng)釜中進(jìn)行氟化反應(yīng)，在催化劑作用下生成CF3CHC1CHFC1，反應(yīng)釜中的反應(yīng)壓力為0.2?1.0MPa，反應(yīng)溫度為50?100°C，反應(yīng)時間為6?8小時；
(2)將經(jīng)步驟(1)制得的CF3CHC1CHFC1分餾提純后與金屬元素單質(zhì)在極性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為70?150°C，反應(yīng)壓力為0.5?1.5MPa，經(jīng)分餾提純后的CF3CHC1CHFC1與金屬元素單質(zhì)的摩爾比為1:1.3?1:2;
(3)將經(jīng)步驟(2)制得的產(chǎn)物蒸去溶劑后得到固體，并將固體轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器中，在氮氣保護下加熱至200?300°C，得到反式-1，3，3，3-四氟丙烯。
[0008]本發(fā)明中的CF3CHC1CHC12( 1，1，1-三氟-2，3，3-三氯丙烷)和無水氟化氫(HF)較易獲取，反應(yīng)過程中反應(yīng)溫度以及反應(yīng)壓力低，易于控制且不易結(jié)焦，生成的反式-1，3，3，3-四氟丙烯(反式_CF3CH=CHF)的立體選擇性高。在步驟(1)的氟化反應(yīng)反應(yīng)中，CF3CHC1CHC12(1,1,1-三氟-2，3，3-三氯丙烷)轉(zhuǎn)化率可達(dá)99%，步驟(2)中金屬插入碳鹵健的反應(yīng)幾乎是定量反應(yīng)，且在極性溶劑的作用下能夠生成十分穩(wěn)定的中間體，極性溶劑在反應(yīng)完畢后還可再次回收并重復(fù)用于步驟(2)中，大大降低了反應(yīng)時的成本，步驟(3)中通過加熱的形式鄰位反式消除得到的的反式-1，3，3，3-四氟丙烯(反式-CF3CH=CHF)占最終產(chǎn)物的90%以上，反應(yīng)收率高，易于推廣，具有強勁的市場競爭力。
[0009]作為優(yōu)選，上述所述的一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，所述的步驟(1)中，所述的催化劑的重量占反應(yīng)物總量的0.1%?5%，所述的催化劑為四氯化錫和氟磺酸的混合物，四氯化錫和氟磺酸的重量比為15:1?1:15。選用四氯化錫和氟磺酸的混合物作為催化劑可以提高反應(yīng)速度，控制氟化程度和提高生成目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性。
[0010]作為優(yōu)選，上述所述的一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，所述的步驟(1)中，反應(yīng)溫度為60?90°C，反應(yīng)壓力為0.3?0.8MPa。本反應(yīng)溫度低，壓力低，生產(chǎn)簡便，經(jīng)分餾提純后的CF3CHC1CHFC1的選擇性達(dá)99%。
[0011]作為優(yōu)選，上述所述的一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)為堿金屬或堿土金屬或第三主族金屬或第五主族金屬或過渡金屬或稀土金屬或上述金屬的混合物或合金。
[0012]作為優(yōu)選，上述所述的一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，所述的金屬元素單質(zhì)為銅或鋅或鎳或鐵。能有效生成R-M-C1形式的中間體，其中Μ為銅或鋅或鎳或鐵，R為氯代烷烴主體。
[0013]作為優(yōu)選，上述所述的一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，所述的步驟(2)中，所述的極性溶劑為極性非質(zhì)子溶劑，所述的極性非質(zhì)子溶劑為二甲基甲酰胺或二甲基亞砜或二甲基乙酰胺或Ν-甲基吡咯烷酮。上述溶劑溶解性好，沸點高，容易回收重復(fù)使用。
[0014]作為優(yōu)選，上述所述的一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，所述的步驟(2)中，反應(yīng)溫度為80?120°C，反應(yīng)壓力為0.6?1.0MPa，經(jīng)分餾提純后的CF3CHC1CHFC1與金屬元素單質(zhì)的摩爾比為1:1.35?1:1.5。在此反應(yīng)條件下，能使R-M-C1中間體的選擇性達(dá)
100% ο
[0015]作為優(yōu)選，上述所述的一種反式-1，3，3，3_四氟丙烯的制備方法，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)經(jīng)稀鹽酸活化后以細(xì)粉形式參與反應(yīng)。活化能提高反應(yīng)速度，金屬元素單質(zhì)以細(xì)粉形式參與反應(yīng)能增加反應(yīng)物接觸面積，提高反應(yīng)速度。
[0016]作為優(yōu)選，上述所述的一種反式-1，3，3，3_四氟丙烯的制備方法，所述的步驟(3)中，將步驟(2)制得的產(chǎn)物蒸去溶劑后得到固體，并將固體轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器中，在氮氣保護下加熱至200?300°C并經(jīng)過精餾后得到反式-1，3，3，3-四氟丙烯。能夠?qū)⒌玫降姆词?1，3，3，3-四氟丙烯純度提升至99.5%以上。
[0017]作為優(yōu)選，上述所述的一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，所述的步驟(3)中，反應(yīng)溫度為260?285°C。在此溫度范圍內(nèi)，立體選擇性較高，能使生成反式-1，3，3，3-四氟丙稀的比例達(dá)90%以上。
[0018]本發(fā)明的有益效果:反應(yīng)過程中反應(yīng)溫度以及反應(yīng)壓力低，易于控制和推廣，其中極性溶劑可重復(fù)使用多次，降低了成本，最終生成的反式-1，3，3，3-四氟丙烯的立體選擇性高，且比例占最終產(chǎn)物的90%以上，具有強勁的市場競爭力。
【具體實施方式】
[0019]下面結(jié)合【具體實施方式】對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述，但它們不是對本發(fā)明的限制:
實施例1
一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，包括以下步驟:
(1)以CF3CHC1CHC12和無水氟化氫為原料，在反應(yīng)釜中進(jìn)行氟化反應(yīng)，在催化劑作用下生成CF3CHC1CHFC1，反應(yīng)釜中的反應(yīng)壓力為0.2MPa，反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)時間為6小時；
(2)將經(jīng)步驟(1)制得的CF3CHC1CHFC1分餾提純后與金屬元素單質(zhì)在極性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為70°C，反應(yīng)壓力為0.5MPa，經(jīng)分餾提純后的CF3CHC1CHFC1與金屬元素單質(zhì)的摩爾比為1:1.3;
(3)將經(jīng)步驟(2)制得的產(chǎn)物蒸去溶劑后得到固體，并將固體轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器中，在氮氣保護下加熱至200°C，得到反式-1，3，3，3-四氟丙烯，其中反式-1，3，3，3-四氟丙烯占最終反應(yīng)產(chǎn)物的91.6%，經(jīng)精餾后可得到純度高達(dá)99.5%以上的反式-1，3，3，3-四氟丙烯。
[0020]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)為堿金屬或堿土金屬或第三主族金屬或第五主族金屬或過渡金屬或稀土金屬或上述金屬的混合物或合金。其中進(jìn)一步優(yōu)選為銅或鋅或鎳或鐵。
[0021]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的極性溶劑為極性非質(zhì)子溶劑，所述的極性非質(zhì)子溶劑為二甲基甲酰胺或二甲基亞砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
[0022]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)經(jīng)稀鹽酸活化后以細(xì)粉形式參與反應(yīng)。
[0023]實施例2
一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，包括以下步驟:
(1)以CF3CHC1CHC12和無水氟化氫為原料，在反應(yīng)釜中進(jìn)行氟化反應(yīng)，在催化劑作用下生成CF3CHC1CHFC1，反應(yīng)釜中的反應(yīng)壓力為0.2MPa，反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)時間為6小時；
(2)將經(jīng)步驟(1)制得的CF3CHC1CHFC1分餾提純后與金屬元素單質(zhì)在極性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為70°C，反應(yīng)壓力為0.5MPa，經(jīng)分餾提純后的CF3CHC1CHFC1與金屬元素單質(zhì)的摩爾比為1:1.3;
(3)將經(jīng)步驟(2)制得的產(chǎn)物蒸去溶劑后得到固體，并將固體轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器中，在氮氣保護下加熱至300°C，得到反式-1，3，3，3-四氟丙烯，其中反式-1，3，3，3-四氟丙烯占最終反應(yīng)產(chǎn)物的92.4%，經(jīng)精餾后可得到純度高達(dá)99.5%以上的反式-1，3，3，3-四氟丙烯。
[0024]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)為堿金屬或堿土金屬或第三主族金屬或第五主族金屬或過渡金屬或稀土金屬或上述金屬的混合物或合金。其中進(jìn)一步優(yōu)選為銅或鋅或鎳或鐵。
[0025]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的極性溶劑為極性非質(zhì)子溶劑，所述的極性非質(zhì)子溶劑為二甲基甲酰胺或二甲基亞砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
[0026]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)經(jīng)稀鹽酸活化后以細(xì)粉形式參與反應(yīng)。
[0027]實施例3
一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，包括以下步驟:
(1)以CF3CHC1CHC12和無水氟化氫為原料，在反應(yīng)釜中進(jìn)行氟化反應(yīng)，在催化劑作用下生成CF3CHC1CHFC1，反應(yīng)釜中的反應(yīng)壓力為0.2MPa，反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)時間為6小時；
(2)將經(jīng)步驟(1)制得的CF3CHC1CHFC1分餾提純后與金屬元素單質(zhì)在極性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為70°C，反應(yīng)壓力為0.5MPa，經(jīng)分餾提純后的CF3CHC1CHFC1與金屬元素單質(zhì)的摩爾比為1:2;
(3)將經(jīng)步驟(2)制得的產(chǎn)物蒸去溶劑后得到固體，并將固體轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器中，在氮氣保護下加熱至200°C，得到反式-1，3，3，3-四氟丙烯，其中反式-1，3，3，3-四氟丙烯占最終反應(yīng)產(chǎn)物的93.1%，經(jīng)精餾后可得到純度高達(dá)99.5%以上的反式-1，3，3，3-四氟丙烯。
[0028]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)為堿金屬或堿土金屬或第三主族金屬或第五主族金屬或過渡金屬或稀土金屬或上述金屬的混合物或合金。其中進(jìn)一步優(yōu)選為銅或鋅或鎳或鐵。
[0029]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的極性溶劑為極性非質(zhì)子溶劑，所述的極性非質(zhì)子溶劑為二甲基甲酰胺或二甲基亞砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
[0030]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)經(jīng)稀鹽酸活化后以細(xì)粉形式參與反應(yīng)。
[0031 ] 實施例4
一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，包括以下步驟:
(1)以CF3CHC1CHC12和無水氟化氫為原料，在反應(yīng)釜中進(jìn)行氟化反應(yīng)，在催化劑作用下生成CF3CHC1CHFC1，反應(yīng)釜中的反應(yīng)壓力為0.2MPa，反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)時間為6小時；
(2)將經(jīng)步驟(1)制得的CF3CHC1CHFC1分餾提純后與金屬元素單質(zhì)在極性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為70°C，反應(yīng)壓力為0.5MPa，經(jīng)分餾提純后的CF3CHC1CHFC1與金屬元素單質(zhì)的摩爾比為1:2;
(3)將經(jīng)步驟(2)制得的產(chǎn)物蒸去溶劑后得到固體，并將固體轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器中，在氮氣保護下加熱至300°C，得到反式-1，3，3，3-四氟丙烯，其中反式-1，3，3，3-四氟丙烯占最終反應(yīng)產(chǎn)物的91.1%以上，經(jīng)精餾后可得到純度高達(dá)99.5%以上的反式-1，3，3，3-四氟丙烯。
[0032]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)為堿金屬或堿土金屬或第三主族金屬或第五主族金屬或過渡金屬或稀土金屬或上述金屬的混合物或合金。其中進(jìn)一步優(yōu)選為銅或鋅或鎳或鐵。
[0033]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的極性溶劑為極性非質(zhì)子溶劑，所述的極性非質(zhì)子溶劑為二甲基甲酰胺或二甲基亞砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
[0034]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)經(jīng)稀鹽酸活化后以細(xì)粉形式參與反應(yīng)。
[0035]實施例5
一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，包括以下步驟:
(1)以CF3CHC1CHC12和無水氟化氫為原料，在反應(yīng)釜中進(jìn)行氟化反應(yīng)，在催化劑作用下生成CF3CHC1CHFC1，反應(yīng)釜中的反應(yīng)壓力為0.2MPa，反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)時間為6小時；
(2)將經(jīng)步驟(1)制得的CF3CHC1CHFC1分餾提純后與金屬元素單質(zhì)在極性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為70°C，反應(yīng)壓力為1.5MPa，經(jīng)分餾提純后的CF3CHC1CHFC1與金屬元素單質(zhì)的摩爾比為1:1.3;
(3)將經(jīng)步驟(2)制得的產(chǎn)物蒸去溶劑后得到固體，并將固體轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器中，在氮氣保護下加熱至200°C，得到反式-1，3，3，3-四氟丙烯，其中反式-1，3，3，3-四氟丙烯占最終反應(yīng)產(chǎn)物的94.0%以上，經(jīng)精餾后可得到純度高達(dá)99.5%以上的反式-1，3，3，3-四氟丙烯。
[0036]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)為堿金屬或堿土金屬或第三主族金屬或第五主族金屬或過渡金屬或稀土金屬或上述金屬的混合物或合金。其中進(jìn)一步優(yōu)選為銅或鋅或鎳或鐵。
[0037]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的極性溶劑為極性非質(zhì)子溶劑，所述的極性非質(zhì)子溶劑為二甲基甲酰胺或二甲基亞砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
[0038]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)經(jīng)稀鹽酸活化后以細(xì)粉形式參與反應(yīng)。
[0039]實施例6
一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，包括以下步驟:
(1)以CF3CHC1CHC12和無水氟化氫為原料，在反應(yīng)釜中進(jìn)行氟化反應(yīng)，在催化劑作用下生成CF3CHC1CHFC1，反應(yīng)釜中的反應(yīng)壓力為0.2MPa，反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)時間為6小時；
(2)將經(jīng)步驟(1)制得的CF3CHC1CHFC1分餾提純后與金屬元素單質(zhì)在極性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為70°C，反應(yīng)壓力為1.5MPa，經(jīng)分餾提純后的CF3CHC1CHFC1與金屬元素單質(zhì)的摩爾比為1:1.3;
(3)將經(jīng)步驟(2)制得的產(chǎn)物蒸去溶劑后得到固體，并將固體轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器中，在氮氣保護下加熱至300°C，得到反式-1，3，3，3-四氟丙烯，其中反式-1，3，3，3-四氟丙烯占最終反應(yīng)產(chǎn)物的93.2%，經(jīng)精餾后可得到純度高達(dá)99.5%以上的反式-1，3，3，3-四氟丙烯。
[0040]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)為堿金屬或堿土金屬或第三主族金屬或第五主族金屬或過渡金屬或稀土金屬或上述金屬的混合物或合金。其中進(jìn)一步優(yōu)選為銅或鋅或鎳或鐵。
[0041]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的極性溶劑為極性非質(zhì)子溶劑，所述的極性非質(zhì)子溶劑為二甲基甲酰胺或二甲基亞砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
[0042]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)經(jīng)稀鹽酸活化后以細(xì)粉形式參與反應(yīng)。
[0043]實施例7 一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，包括以下步驟:
(1)以CF3CHC1CHC12和無水氟化氫為原料，在反應(yīng)釜中進(jìn)行氟化反應(yīng)，在催化劑作用下生成CF3CHC1CHFC1，反應(yīng)釜中的反應(yīng)壓力為0.2MPa，反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)時間為6小時；
(2)將經(jīng)步驟(1)制得的CF3CHC1CHFC1分餾提純后與金屬元素單質(zhì)在極性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為70°C，反應(yīng)壓力為1.5MPa，經(jīng)分餾提純后的CF3CHC1CHFC1與金屬元素單質(zhì)的摩爾比為1:2;
(3)將經(jīng)步驟(2)制得的產(chǎn)物蒸去溶劑后得到固體，并將固體轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器中，在氮氣保護下加熱至200°C，得到反式-1，3，3，3-四氟丙烯，其中反式-1，3，3，3-四氟丙烯占最終反應(yīng)產(chǎn)物的93.6%，經(jīng)精餾后可得到純度高達(dá)99.5%以上的反式-1，3，3，3-四氟丙烯。
[0044]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)為堿金屬或堿土金屬或第三主族金屬或第五主族金屬或過渡金屬或稀土金屬或上述金屬的混合物或合金。其中進(jìn)一步優(yōu)選為銅或鋅或鎳或鐵。
[0045]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的極性溶劑為極性非質(zhì)子溶劑，所述的極性非質(zhì)子溶劑為二甲基甲酰胺或二甲基亞砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
[0046]作為優(yōu)選，所述的步驟(2)中，所述的金屬元素單質(zhì)經(jīng)稀鹽酸活化后以細(xì)粉形式參與反應(yīng)。
[0047]實施例8
一種反式-1，3，3，3-四氟丙烯的制備方法，包括以下步驟:
(1)以CF3CHC1CHC12和無水氟化氫為原料，在反應(yīng)釜中進(jìn)行氟化反應(yīng)，在催化劑作用下生成CF3CHC1CHFC1，反應(yīng)釜中的反應(yīng)壓力為0.2MPa，反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)時間為6小時；
(2)將經(jīng)步驟(1)制得的CF3CHC1CHFC1分餾提純后與金屬元素單質(zhì)在極性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為70°C，反應(yīng)壓力為1.5MPa，經(jīng)分餾提純后的CF3CHC1CHFC1與金屬元素單質(zhì)的摩爾比為1:2;
(3)將經(jīng)步驟(2)制得的產(chǎn)物蒸去溶劑后得到