拌邊升溫至100°C，繼續(xù)通入氫氣，使反應(yīng)釜內(nèi)的壓力維持0.2Mpa后進(jìn)行反應(yīng)30小時(shí)，HPLC檢測(cè)反應(yīng)完全，降溫至室溫，得到反應(yīng)液；
[0036](3)將步驟(2)的反應(yīng)液倒出，過濾回收催化劑，取濾液，用30%鹽酸酸化至PHl?2，經(jīng)酸性大孔樹脂吸附，收集流出液;將流出液減壓脫水至干，加入無水甲醇200ml溶解，過濾，將濾液減壓濃縮，冷卻結(jié)晶，得到吡啶-2-甲酸25.8克，含量98.0%,收率68.5V0o
[0037]實(shí)施例4
[0038](I)將50克多氯代吡啶-2-甲酸廢料混合物、400ml水、139.8克30 %的氫氧化鈉混合均勻，過濾，取濾液，倒入裝有磁力攪拌、溫度計(jì)、通氣管的100ml高壓反應(yīng)釜內(nèi)；
[0039](2)往反應(yīng)釜內(nèi)加入2克5%的Pt/C，密閉反應(yīng)釜，用氮?dú)庵脫Q3次，通入氫氣，使壓力達(dá)到0.4Mpa，邊攪拌邊升溫至50°C，繼續(xù)通入氫氣，使反應(yīng)釜內(nèi)的壓力升到0.5Mpa后進(jìn)行反應(yīng)20小時(shí)，HPLC檢測(cè)反應(yīng)完全，降溫至室溫，得到反應(yīng)液；
[0040](3)將步驟(2)的反應(yīng)液倒出，過濾回收催化劑，取濾液，用30%鹽酸酸化至PHl?2，經(jīng)酸性大孔樹脂吸附，收集流出液;將流出液減壓脫水至干，加入無水甲醇200ml溶解，過濾，將濾液減壓濃縮，冷卻結(jié)晶，得到吡啶-2-甲酸26.9克，含量98.9%,收率72.0 %。
[0041 ] 實(shí)施例5
[0042](I)將50克多氯代吡啶-2-甲酸廢料混合物、500ml水、65.5克85%的氫氧化鉀混合均勻，過濾，取濾液，倒入裝有磁力攪拌、溫度計(jì)、通氣管的100ml高壓反應(yīng)釜內(nèi)；
[0043](2)往反應(yīng)釜內(nèi)加入2克5%的Pd/C，密閉反應(yīng)釜，用氮?dú)庵脫Q3次，通入氫氣，使壓力達(dá)到0.4Mpa，邊攪拌邊升溫至50°C，繼續(xù)通入氫氣，使反應(yīng)釜內(nèi)的壓力升到0.5Mpa后進(jìn)行反應(yīng)20小時(shí)，HPLC檢測(cè)反應(yīng)完全，降溫至室溫，得到反應(yīng)液；
[0044](3)將步驟(2)的反應(yīng)液倒出，過濾回收催化劑，取濾液，用30%鹽酸酸化至PHl?2，經(jīng)酸性大孔樹脂吸附，收集流出液;將流出液減壓脫水至干，加入無水甲醇200ml溶解，過濾，將濾液減壓濃縮，冷卻結(jié)晶，得到吡啶-2-甲酸27.7克，含量99.1%,收率74.3%。
[0045]上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氫還原制備吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)將多氯代吡啶-2-甲酸廢料混合物溶于1?20倍重量的稀堿溶液中，過濾，取濾液，倒入反應(yīng)釜內(nèi)，以3，6_二氯吡啶甲酸計(jì)，3，6_二氯吡啶甲酸與稀堿溶液中堿的摩爾比為1:3?6 ； (2)往反應(yīng)釜內(nèi)加入催化劑，密閉反應(yīng)釜，用氮?dú)庵脫Q3?4次，邊攪拌邊升溫至25?100°C，通入氫氣，使反應(yīng)釜內(nèi)的壓力升到0.1?1.0Mpa后進(jìn)行反應(yīng)，得到反應(yīng)液;所述催化劑的質(zhì)量為多氯代吡啶-2-甲酸廢料混合物質(zhì)量的1?10% ; (3)將步驟(2)的反應(yīng)液倒出，過濾，取濾液，用酸調(diào)節(jié)PH至1?2，經(jīng)大孔樹脂吸附，收集流出液;將流出液減壓脫水至干，加入無水甲醇溶解，過濾，將濾液減壓濃縮，得到沉淀為吡啶-2-甲酸。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氫還原制備吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于，步驟(1)中所述的多氯代吡啶-2-甲酸廢料混合物為含有重量百分比為20?60 %的3，6-二氯吡啶甲酸。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氫還原制備吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于，步驟(1)中所述的多氯代吡啶-2-甲酸廢料混合物包括如下重量百分比的部分:一氯吡啶甲酸0?20%，二氯吡啶甲酸20?60%，三氯吡啶甲酸0?30%，四氯吡啶甲酸0?20 %。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氫還原制備吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于，步驟(1)中所述的堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸鉀中的一種。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氫還原制備吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于，步驟(2)中所述的催化劑為Pd/C、Pt/C或R1-Ni中的一種。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氫還原制備吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于，步驟(2)中所述的反應(yīng)的溫度為25?100°C。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氫還原制備吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于，所述的反應(yīng)的溫度為30?60°C。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氫還原制備吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于，步驟(2)中所述的反應(yīng)的時(shí)間為10-50小時(shí)。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氫還原制備吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于，步驟(3)中所述的酸為鹽酸、稀硫酸、甲酸或乙酸中的一種。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氫還原制備吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于，步驟(3)中所述的大孔樹脂為酸性大孔樹脂。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氫還原制備吡啶-2-甲酸的方法，屬于化工廢料回收再利用技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明在特定溫度、壓力、PH值等條件下，通過催化加氫，使吡啶環(huán)上的氯脫下，制備得到吡啶-2-甲酸。本發(fā)明用清潔環(huán)保的催化加氫工藝，高選擇性地將多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氫還原制備得到吡啶-2-甲酸，生產(chǎn)過程不用還原劑肼、二氯甲烷等劇毒危險(xiǎn)品，反應(yīng)條件溫和，裝置簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便、成本低，實(shí)現(xiàn)吡啶-2-甲酸生產(chǎn)零排放，加快綠色化工技術(shù)的推廣應(yīng)用，適用于高雜質(zhì)含量的多氯代吡啶-2-甲酸混合物的處理，具有明顯的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)和環(huán)保優(yōu)勢(shì)。
【IPC分類】C07D213/79, C07D213/803
【公開號(hào)】CN105461621
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510988431
【發(fā)明人】金克強(qiáng), 李惠躍, 施祖?zhèn)? 徐巍
【申請(qǐng)人】浙江埃森化學(xué)有限公司
【公開日】2016年4月6日
【申請(qǐng)日】2015年12月24日