0]式（I)旨在包含和反式構(gòu)型。此外，必需的是，基團(tuán)R5'不是氫，其中其它配體的5-位攜帶氫。
[0151] 事實(shí)上，本發(fā)明中使用的金屬茂復(fù)合物是對(duì)稱的，但他們保持偽C2_對(duì)稱，因?yàn)?它們?cè)诮咏饘僦行谋M管不是在配體周圍保持C2_對(duì)稱。如將看到的，與典型的&對(duì)稱的催 化劑相比，如本發(fā)明中描述的使用兩個(gè)不同的茚基配體允許更精細(xì)的結(jié)構(gòu)變化，由此更精 確的調(diào)整催化劑性能。由于它們的化學(xué)性質(zhì)，反式和順式對(duì)映體對(duì)均在復(fù)合物的合成過(guò)程 中形成。然而，通過(guò)使用本發(fā)明的配體，從順式異構(gòu)體中分離優(yōu)選的反式異構(gòu)體是簡(jiǎn)單的。
[0152] 如果將本發(fā)明的金屬茂復(fù)合物用作外消旋反式異構(gòu)體是優(yōu)選的。因此，理想的情 況下，至少95%摩爾，例如至少98%摩爾，尤其至少99%摩爾的金屬茂催化劑是外消旋反式 異構(gòu)體。
[0153]在本發(fā)明中使用的復(fù)合物：
[0154] Μ 優(yōu)選是 Zr。
[0155] 各X，可以相同或不同，優(yōu)選為氫原子、鹵原子、R、OR、0S02CF3、0C0R、SR、NR 2或PR2基 團(tuán)，其中R是直鏈或支鏈，環(huán)狀或非環(huán)狀，Ci-20烷基、C2-2Q烯基、C2- 2Q炔基、C6-2Q芳基、C7-2Q烷基 芳基或C7-2Q芳基烷基基團(tuán)，任選地含有屬于第14至16族的雜原子。R優(yōu)選是烷基、苯基或 芐基基團(tuán)。
[0156] 最優(yōu)選各X獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、Ci-6烷氧基基團(tuán)或R基團(tuán)，例如優(yōu)選Ci-6烷基、 苯基或芐基基團(tuán)。最優(yōu)選X是氯或甲基基團(tuán)。優(yōu)選兩個(gè)X基團(tuán)相同。
[0157] L優(yōu)選是亞烷基連接基或包含雜原子如硅或鍺（例如-SiR82_)的橋，其中各R8獨(dú)立 地是Ci-20烷基、C3-1Q環(huán)烷基、C6-20芳基或三(Ci-20烷基）甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基。更優(yōu)選 妒是&-6烷基，尤其是甲基或C3-7環(huán)烷基，如環(huán)己基。最優(yōu)選地，L為二甲基甲硅烷基或甲基環(huán) 己基甲硅烷基橋(即Me-Si-環(huán)己基）。它也可以是乙烯橋。
[0158] R2和R2'可以不同，但它們優(yōu)選是相同的。R2和R2'優(yōu)選為Cho烴基基團(tuán)，例如烴 基基團(tuán)。更優(yōu)選為直鏈或支鏈(^ 1()烷基基團(tuán)。更優(yōu)選為直鏈或支鏈(^6烷基基團(tuán)，特別是直 鏈&-6烷基基團(tuán)如甲基或乙基。
[0159] R2和R2'基團(tuán)可以被一個(gè)或多個(gè)選自元素周期表第14至16族的雜原子，如1或2個(gè)雜 原子，例如一個(gè)雜原子中斷。這樣的雜原子優(yōu)選是〇、N或S，特別是0。但是更優(yōu)選R 2和R2'基團(tuán) 不含雜原子。最特別的是R2和R2'是甲基，特別都是為甲基。
[0160] 兩個(gè)Ar基團(tuán)Ar和Ar'可以相同或不同。然而，如果Ar基團(tuán)是不同的是優(yōu)選的。Ar '基 團(tuán)可以是未取代的。Ar'優(yōu)選是任選地被基團(tuán)R1取代的基于苯基的基團(tuán)，尤其是未取代的苯 基基團(tuán)〇
[0161] Ar基團(tuán)優(yōu)選是C6-2Q芳基基團(tuán)如苯基基團(tuán)或萘基基團(tuán)。雖然Ar基團(tuán)可以是雜芳基基 團(tuán)，如咔唑，優(yōu)選的是，Ar不是雜芳基。Ar基團(tuán)可以是未取代的或由一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 1，更優(yōu) 選一個(gè)或兩種R1基團(tuán)取代的，尤其是在結(jié)合到茚基配體的芳基環(huán)的4位或3,5_位上。
[0162] 在一個(gè)實(shí)施方式中，Ar和Ar'均是未取代的。在另一個(gè)實(shí)施方式中，Ar'為未取代 的，且Ar由一個(gè)或兩個(gè)基團(tuán)R1取代。
[0163] R1優(yōu)選為烴基基團(tuán)，例如烷基基團(tuán)。R1基團(tuán)可以相同或不同，優(yōu)選相同。更 優(yōu)選，R1為C2-1Q烷基基團(tuán)，如C3-8烷基基團(tuán)。尚度優(yōu)選的基團(tuán)是叔丁基或異丙基基團(tuán)。如果所 述基團(tuán)R 1是大體積的（即支鏈的）是優(yōu)選的。環(huán)的分支可能是α或β。因此支鏈C3-8烷基基團(tuán)也 受青睞的。
[0164] 在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，相鄰碳原子上的兩個(gè)R1基團(tuán)合起來(lái)能夠與Ar基團(tuán)形成稠 合的5或6元非芳香環(huán)，所述環(huán)本身任選地由一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 4取代。這樣的環(huán)能與Ar環(huán)或 四氫萘基基團(tuán)形成四氫茚基基團(tuán)。
[0165] 如果R4基團(tuán)存在，優(yōu)選只有1個(gè)這樣的基團(tuán)。優(yōu)選為Cho烷基基團(tuán)。
[0166] 如果在Ar基團(tuán)上存在一個(gè)或兩個(gè)R1基團(tuán)是優(yōu)選的。當(dāng)存在一個(gè)R1基團(tuán)，該基團(tuán)優(yōu)選 與茚基環(huán)(4位)對(duì)位。當(dāng)存在兩個(gè)R 1基團(tuán)，這些優(yōu)選在3位和5位。
[0167] R5'優(yōu)選為含有一個(gè)或多個(gè)來(lái)自第14至16族的雜原子的Cho烴基基團(tuán)，并任選被一 個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代或R 5'是Cho烷基基團(tuán)，如甲基，但最優(yōu)選它是基團(tuán)Z'R3'。
[0168] R6和R6'可相同或不同。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中R6和R6'是氫，尤其是R 6。如果R6和 R6'不都為氫是優(yōu)選的。如果不為氫，如果各R6和R6'優(yōu)選為Cl-2Q經(jīng)基基團(tuán)，例如Cl-2Q烷基基團(tuán) 或C 6-1Q芳基基團(tuán)是優(yōu)選的。更優(yōu)選，R6和R6'是C 2-1Q烷基基團(tuán)，如C3-8烷基基團(tuán)。高度優(yōu)選的基 團(tuán)是叔丁基基團(tuán)。如果R 6和R6'是大體積的（即是支鏈的）是優(yōu)選的。環(huán)的分支可能是α或β。因 此支鏈C3-8烷基基團(tuán)也受到青睞。
[0169] R7和R7'基團(tuán)可以相同或不同。各R7和R7'基團(tuán)優(yōu)選為氫，&- 6烷基基團(tuán)或?yàn)榛鶊F(tuán)ZR3。 優(yōu)選的是如果R7'是氫。優(yōu)選的是如果R 7是氫，Ch烷基或ZRW和R7都'是氫的組合是最優(yōu)選 的。還優(yōu)選如果ZR3表示0&- 6烷基，如甲氧基。還優(yōu)選是R7表示Ch烷基如甲基。
[0170] Z和Z'為0或S，優(yōu)選0。
[0171] R3優(yōu)選為Cm烴基基團(tuán)，特別是(^1()烷基基團(tuán)或任選地被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取 代的芳基基團(tuán)。最特別的是妒為&-6烷基，如直鏈&-6烷基基團(tuán)，例如甲基或乙基。
[0172] R3'優(yōu)選為Cho烴基基團(tuán)，特別是Cho烷基基團(tuán)或任選地被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取 代的芳基基團(tuán)。最特別的是護(hù)'是&-6烷基基團(tuán)，如直鏈&-6烷基基團(tuán)，例如甲基或乙基，或它 是任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的基于苯基的基團(tuán)，如Ph或C 6F5。
[0173] 因此，本發(fā)明的優(yōu)選復(fù)合物具有式(II)或（ΙΓ)
[0174]
[0175] 其中，
[0176] Μ是錯(cuò)或鉿；
[0177] 各X是σ配體，優(yōu)選各X獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、Ci-6烷氧基基團(tuán)、Ci-6烷基、苯基 或芐基基團(tuán)；
[0178] L 是選自 _1?'2(：-、-1?'2(：-〇?'2-、-1?'23卜、-1?'23卜511?'2-、-1?'266-的二價(jià)橋，其中各 R '獨(dú)立地為氫原子、20烷基、C3-1Q環(huán)烷基、三(Ci-20-烷基）甲硅烷基，C6-20-芳基、C7-20芳基烷 基或C7-20烷基芳基；
[0179] 各R2或R2'是CKO烷基基團(tuán)；
[0180] R5'是1Q烷基基團(tuán)或Z'R3'基團(tuán)；
[0181] R6是氫或&-1()烷基基團(tuán)；
[0182] R6'是1Q烷基基團(tuán)或C6-1Q芳基基團(tuán)；
[0183] R7是氫，&-6烷基基團(tuán)或ZR3基團(tuán)；
[0184] R7'是氫或&-1Q烷基基團(tuán)；
[0185] Z和Z'獨(dú)立地為0或S;
[0186] R3'是Cho烷基基團(tuán)或任選地被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的C6-1Q芳基基團(tuán)；
[0187] 護(hù)是&―1Q-烷基基團(tuán)；
[0188] 各η獨(dú)立地為0至4,例如0、1或2;
[0189] 以及各R1獨(dú)立地是&-2〇烴基基團(tuán)，例如Cho烷基基團(tuán)。
[0190] 本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選的復(fù)合物是式(III)或（ΙΙΓ)的那些：
[0191]
[0192] 其中
[0193] Μ是鋯或鉿；
[0194] 各X是一個(gè)σ配體，優(yōu)選各X獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、Ci-6烷氧基基團(tuán)、Ci-6烷基、 苯基或芐基基團(tuán)；
[0195] L是選自-R ' 2C_或-R ' 2Si_的二價(jià)橋，其中各R '獨(dú)立地為氫原子、烷基或(：3-10環(huán) 烷基；
[0196] R6是氫或烷基基團(tuán)；
[0197] 妒'是&―1Q烷基基團(tuán)或C6-1Q芳基基團(tuán)；
[0198] R7是氫、6烷基或0&-6烷基；
[0199] Z'是 0 或 S;
[0200] R3'是Cho烷基基團(tuán)或任選地被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的C6-1Q芳基基團(tuán)；
[0201] η獨(dú)立地為0至4,例如0、1或2;以及
[0202] 各R1獨(dú)立地是1Q烷基基團(tuán)。
[0203]本發(fā)明中使用的另一個(gè)優(yōu)選的復(fù)合物是式(IV)或（IV'）的那些：
[0204]
[0205] 其中
[0206] Μ是鋯或鉿；
[0207] 各X是σ配體，優(yōu)選各X獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、Ci-6-烷氧基基團(tuán)、Ci-6-烷基、苯 基或芐基基團(tuán)；
[0208] 各R '獨(dú)立地為氫原子、Ci-2〇烷基或C3-7環(huán)烷基；
[0209] R6是氫或1Q烷基基團(tuán)；
[0210] R6'是1Q烷基基團(tuán)或C6-1Q芳基基團(tuán)；
[0211] R7是氫、d-6烷基或0&-6烷基；
[0212] Z'是 0 或 S;
[0213] R3'是Cho烷基基團(tuán)或任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的C6-1Q芳基基團(tuán)；
[0214] n獨(dú)立地為〇、1至2;以及
[0215] 各R1獨(dú)立地為C3-8烷基基團(tuán)。
[0216]最特別的是，在本發(fā)明中使用的復(fù)合物具有式(V)或(V'）：
[0217]
[0218] 其中
[0219] 各X是σ配體，優(yōu)選各X獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、Ci-6-烷氧基基團(tuán)、Ci-6-烷基、苯 基或芐基基團(tuán)；
[0220] R '獨(dú)立地為&―6烷基或C3-1Q環(huán)烷基；
[0221] R1獨(dú)立地為C3-8烷基；
[0222] R6是氫或C3-8烷基基團(tuán)；
[0223] R6'為C3-8烷基基團(tuán)或C6-1Q芳基基團(tuán)；
[0224] 護(hù)'是&-6烷基基團(tuán)或任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的C6-1Q芳基基團(tuán)，以及
[0225] η獨(dú)立地為0、1或2。
[0226] 本發(fā)明的特定化合物包含：
[0227] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-Ph-6-tBu-Ind)(2-Me-4-Ph-5-0Me-6-tBu-Ind)ZrCl2
[0228] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph-5-0Me-6-tBu-Ind) ZrCh
[0229] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-(3,5-二-tBuPh)-6-tBu-Ind)(2-Me-4-Ph-5-0Me-6-tBu-Ind)Z;rCl2
[0230] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-Ph-6-tBu-Ind)(2-Me-4,6-:-Ph-5-0Me-Ind)ZrCl2
[0231] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph-5-0C6F5)-6-iPr-Ind) ZrCh
[0232] 外消旋-反式-MeCCyHexWiU-MeUh-e-tBu-IncOU-Me-fPh-S-OMe-e-tBu-incOZrCh
[0233] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-(3,5-:-tBuPh)-7-Me-Ind)(2-Me-4-Ph-5-0Me-6- tBu-Ind)ZrCl2
[0234] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-(3,5-二-tBuPh)-7-0Me-Ind)(2-Me-4-Ph-5-0Me-6-tBu-Ind)Z;rCl2
[0235] 外消旋-反式-ΜθζΒ?Ο-Μθυρ-?ΒιιΡ?Ο-θ-?Βιι-ΙικΟα-Μθ-Α-ΡΙι-δ-ΟΜθ-θ-?Βιι-?ηοΟΖΓΟ]^
[0236] 外消旋-反式-Me2Si (2-Me-4-(p-tBuPh) -Ind) (2-Me-4-(4-tBuPh) -5-0Me-6-tBu-Ind)ZrCl2
[0237] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-(3,5-tBu2Ph)-5-0Me-6-tBu-Ind)Z;rCl2
[0238] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph-5-〇iBu-6-tBu-Ind) ZrCh
[0239] 為免生疑問(wèn)，以上所提供的取代基的任何狹義的定義可以與其它任何取代基的任 何其它廣義或狹義的定義組合。
[0240]貫穿以上所公開(kāi)的內(nèi)容，其中存在取代基的狹義定義，即狹義的定義就被視為與 本申請(qǐng)中其他取代基的所有的更廣義和更狹義的定義一起公開(kāi)。
[0241] 在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，復(fù)合物是外消旋-iS-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph-5-〇Me-6-tBu-Ind)ZrCl2〇
[0242] 根據(jù)本發(fā)明，涉及復(fù)合物的合成還優(yōu)選參考W02013/007650A1。
[0243] 為了形成活性催化物質(zhì)，通常有必要采用本領(lǐng)域中眾所周知的助催化劑。包含一 種或多種第13族金屬的化合物，例如用于激活茂金屬催化劑的有機(jī)鋁化合物或硼酸鹽的助 催化劑適合于在本發(fā)明中使用。
[0244] 因此，根據(jù)本發(fā)明的催化劑包含（i)上述所定義的復(fù)合物和（ii)助催化劑，如烷基 鋁化合物(或其他適當(dāng)?shù)闹呋瘎?，或它們的反?yīng)產(chǎn)物。因此，助催化劑優(yōu)選是鋁氧烷，如 ΜΑ0或除了 ΜΑ0之外的其它鋁氧烷。
[0245] 也可使用硼酸鹽助催化劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，當(dāng)使用基于硼的助催化劑， 通常通過(guò)其與烷基鋁化合物如TIBA的反應(yīng)預(yù)激活復(fù)合物。這個(gè)過(guò)程是公知的并且可以使用 任何合適的烷基鋁，例如A1 (Cmlky 1 )3。
[0246] 感興趣的基于硼的助催化劑包含下式的那些
[0247] ΒΥ3
[0248] 其中Y相同或不同，并且為氫原子，從1至約20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，從6至約15個(gè) 碳原子的芳基基團(tuán)，烷基芳基，芳基烷基，各具有烷基基團(tuán)中的從1至10個(gè)碳原子和芳基基 團(tuán)中的從6至20個(gè)碳原子的鹵代烷基或鹵代芳基或氟、氯、溴或碘。Y的優(yōu)選示例是三氟甲 基、對(duì)氟苯基、3，5-二氟苯基、五氟苯基、3，4，5-三氟苯基和3，5-二(三氟甲基)苯基。優(yōu)選的 選擇是三氟硼烷、三(4-氟苯基）硼烷、三(3,5-二氟苯基）硼烷、三(4-氟甲基苯基)硼烷，三 (2，4，