行硅膠柱層析，淋洗液為二氯 甲烷。得到產(chǎn)物D 395毫克，產(chǎn)率66%。
[0046] 實(shí)施例5
[0047] 將600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸乙酯溶于20毫升新蒸喹啉中，加入300 毫克Cu20,無(wú)氧條件下，回流反應(yīng)26小時(shí)，將反應(yīng)后的溶液傾入80毫升0. 1摩爾/升的乙 酸水溶液中，形成沉淀，抽濾、洗滌、干燥得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品進(jìn)行硅膠柱層析，淋洗液為二氯 甲烷。得到產(chǎn)物E 384毫克，產(chǎn)率64%。
[0048] 實(shí)施例6
[0049] 將600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸異丙酯溶于20毫升新蒸喹啉中，加入 300毫克Cu20,無(wú)氧條件下，回流反應(yīng)30小時(shí)，將反應(yīng)后的溶液傾入80毫升0. 05摩爾/升 的鹽酸水溶液中，形成沉淀，抽濾、洗滌、干燥得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品進(jìn)行硅膠柱層析，淋洗液為 二氯甲烷。得到產(chǎn)物F 380毫克，產(chǎn)率63%。
[0050] 實(shí)施例7
[0051] 將600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸環(huán)丙酯溶于20毫升新蒸喹啉中，加入 300毫克Cu20,無(wú)氧條件下，回流反應(yīng)14小時(shí)，將反應(yīng)后的溶液傾入80毫升1摩爾/升的 鹽酸水溶液中，形成沉淀，抽濾、洗滌、干燥得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品進(jìn)行硅膠柱層析，淋洗液為二 氯甲烷。得到產(chǎn)物G 379毫克，產(chǎn)率63%。
[0052] 實(shí)施例8
[0053] 將600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸異丁酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,無(wú)氧條件下，回流反應(yīng)20小時(shí)，將反應(yīng)后的溶液傾入100毫升0. 005摩爾/ 升的硝酸水溶液中，形成沉淀，抽濾、洗滌、干燥得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品進(jìn)行硅膠柱層析，淋洗液 為二氯甲烷。得到產(chǎn)物Η 359毫克，產(chǎn)率60%。
[0054] 實(shí)施例9
[0055] 將600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸環(huán)丁酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,無(wú)氧條件下，回流反應(yīng)24小時(shí)，將反應(yīng)后的溶液傾入100毫升0. 02摩爾/升 的硫酸水溶液中，形成沉淀，抽濾、洗滌、干燥得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品進(jìn)行硅膠柱層析，淋洗液為 二氯甲烷。得到產(chǎn)物I 360毫克，產(chǎn)率60%。
[0056] 實(shí)施例10
[0057] 將600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸異戊酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,無(wú)氧條件下，回流反應(yīng)28小時(shí)，將反應(yīng)后的溶液傾入100毫升0. 06摩爾/升 的硫酸水溶液中，形成沉淀，抽濾、洗滌、干燥得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品進(jìn)行硅膠柱層析，淋洗液為 二氯甲烷。得到產(chǎn)物J 361毫克，產(chǎn)率60%。
[0058] 實(shí)施例11
[0059] 將600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸新戊酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,無(wú)氧條件下，回流反應(yīng)44小時(shí)，將反應(yīng)后的溶液傾入100毫升0. 08摩爾/升 的硫酸水溶液中，形成沉淀，抽濾、洗滌、干燥得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品進(jìn)行硅膠柱層析，淋洗液為 二氯甲烷。得到產(chǎn)物K 358毫克，產(chǎn)率60%。
[0060] 實(shí)施例12
[0061] 將600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸環(huán)戊酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,無(wú)氧條件下，回流反應(yīng)46小時(shí)，將反應(yīng)后的溶液傾入100毫升0. 05摩爾/升 的硫酸水溶液中，形成沉淀，抽濾、洗滌、干燥得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品進(jìn)行硅膠柱層析，淋洗液為 二氯甲烷。得到產(chǎn)物L(fēng)371毫克，產(chǎn)率62%。
[0062] 實(shí)施例13
[0063] 將600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸正己酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,無(wú)氧條件下，回流反應(yīng)48小時(shí)，將反應(yīng)后的溶液傾入100毫升0. 04摩爾/升 的硫酸水溶液中，形成沉淀，抽濾、洗滌、干燥得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品進(jìn)行硅膠柱層析，淋洗液為 二氯甲烷。得到產(chǎn)物Μ 365毫克，產(chǎn)率61 %。
[0064] 實(shí)施例14
[0065] 將600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸異己酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,無(wú)氧條件下，回流反應(yīng)36小時(shí)，將反應(yīng)后的溶液傾入100毫升0. 03摩爾/升 的硫酸水溶液中，形成沉淀，抽濾、洗滌、干燥得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品進(jìn)行硅膠柱層析，淋洗液為 二氯甲烷。得到產(chǎn)物N 370毫克，產(chǎn)率62%。
[0066] 實(shí)施例15
[0067] 將600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸環(huán)己酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,無(wú)氧條件下，回流反應(yīng)36小時(shí)，將反應(yīng)后的溶液傾入100毫升0. 08摩爾/升 的硫酸水溶液中，形成沉淀，抽濾、洗滌、干燥得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品進(jìn)行硅膠柱層析，淋洗液為 二氯甲烷。得到產(chǎn)物0 368毫克，產(chǎn)率61%。
[0068] 以上實(shí)施例是對(duì)3, 4-茈二羧酸酯類化合物 中，在C1~C6具有代
_ , | 表性的R烷烴基的列舉，其范圍應(yīng)不僅僅為實(shí)施例中所有的內(nèi)容，而應(yīng)是R烷烴基為所有 C1~C6的3, 4-茈二羧酸酯類化合物。
[0069] 上述雖然結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行了描述，但并非對(duì)發(fā)明保護(hù)范圍 的限制，所屬領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明白，在本發(fā)明的技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本領(lǐng)域技術(shù)人員不需 要付出創(chuàng)造性勞動(dòng)即可做出的各種修改或變形仍在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.3, 4-巧二簇酸醋類化合物，其特征是，其結(jié)構(gòu)式（I)如下：其中，R為碳原子不大于6的燒控基。 2. 3, 4-巧二簇酸醋類化合物的合成方法，其特征是，將巧-3, 4-酸酢-9, 10-巧二簇酸 醋類化合物溶于哇嘟中，加入化2〇,無(wú)氧條件下回流反應(yīng)后即得3, 4-巧二簇酸醋類化合物， 其中巧-3, 4-酸酢-9, 10-巧二簇酸醋類化合物的結(jié)構(gòu)式（II)如下：其中，R為碳原子不大于6的燒控基。3. 如權(quán)利要求2所述的3, 4-巧二簇酸醋類化合物的合成方法，其特征是，步驟為： (1) 制備巧-3, 4-酸酢-9, 10-巧二簇酸醋類化合物； (2) 將制備的巧-3, 4-酸酢-9, 10-巧二簇酸醋類化合物溶于哇嘟中，加入化2〇,無(wú)氧 條件下回流反應(yīng)； (3) 分離純化后即得3, 4-巧二簇酸醋類化合物。4. 如權(quán)利要求2所述的3, 4-巧二簇酸醋類化合物的合成方法，其特征是，步驟（2)中 的哇嘟經(jīng)過(guò)減壓蒸饋制得。5. 如權(quán)利要求2所述的3, 4-巧二簇酸醋類化合物的合成方法，其特征是，所述回流反 應(yīng)的時(shí)間為12-5化；優(yōu)選為24-4化。6. 如權(quán)利要求2所述的3, 4-巧二簇酸醋類化合物的合成方法，其特征是，步驟（2)中 巧-3, 4-酸酢-9, 10-巧二簇酸醋類化合物與化2〇的摩爾比為1:0. 1-10,優(yōu)選1:0. 5-3。7. 如權(quán)利要求2所述的3, 4-巧二簇酸醋類化合物的合成方法，其特征是，步驟（3)中 的分離純化的具體步驟為，將步驟2中反應(yīng)后的溶液傾入酸性水溶液中，形成沉淀，抽濾、 洗涂、干燥得粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品進(jìn)行硅膠柱層析得到產(chǎn)物。8. 如權(quán)利要求7所述的3, 4-巧二簇酸醋類化合物的合成方法，其特征是，酸性水溶液 的濃度為1-10 4mol/l，優(yōu)選10 1-10 2mol/l，用量為溶劑體積的2-15倍，優(yōu)選3-5倍。9. 如權(quán)利要求7所述的3, 4-巧二簇酸醋類化合物的合成方法，其特征是，所述酸性水 溶液為無(wú)機(jī)酸水溶液或有機(jī)強(qiáng)酸水溶液；無(wú)機(jī)酸優(yōu)選為鹽酸、硫酸或硝酸；有機(jī)強(qiáng)酸優(yōu)選 為甲酸或乙酸。 10. 3, 4-巧二簇酸醋類化合物在巧光分子探針中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了3,4-苝二羧酸酯類化合物及其合成方法和應(yīng)用，3,4-苝二羧酸酯類化合物，其結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)如下：其中，R為碳原子少于或等于6的烷烴基。3,4-苝二羧酸酯類化合物不僅具有優(yōu)異的熒光團(tuán)，而且苯環(huán)上具有更多的位置與其他物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)。其合成方法為將苝-3,4-酸酐-9,10-苝二羧酸酯類化合物溶于喹啉中，加入Cu2O，無(wú)氧條件下回流反應(yīng)后即得3,4-苝二羧酸酯類化合物。合成方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C67/30, C07C69/76, C09K11/06
【公開(kāi)號(hào)】CN105399631
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510955266
【發(fā)明人】石志強(qiáng), 王苒, 申涵
【申請(qǐng)人】山東師范大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年3月16日
【申請(qǐng)日】2015年12月17日