選包含環(huán)狀結(jié)構(gòu),更優(yōu)選為含有環(huán)狀的脂肪族基及芳香族基的至 少一種的基團(tuán)。作為Z 1中所含的環(huán)狀結(jié)構(gòu),優(yōu)選可具有取代基的環(huán)己烷環(huán)及可具有取代基 的苯環(huán)、或它們經(jīng)由連接基團(tuán)(優(yōu)選碳原子數(shù)1~3的亞烷基)鍵合的基團(tuán)。更優(yōu)選為可具 有取代基的亞環(huán)己基或可具有取代基的亞苯基、或可具有取代基的亞二甲苯基。作為Z 1中 所含的環(huán)狀結(jié)構(gòu),更進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基、具有選自由-NH-(C = 0)-0-表 示的2價(jià)連接基團(tuán)及由-NH-(C = 0)-NR-表示的2價(jià)連接基中的一個(gè)以上作為取代基的 環(huán)己烷環(huán)、或碳原子數(shù)1~3的烷基、具有選自由-NH-(C = 0)-0-表示的2價(jià)連接基團(tuán)及 由-NH-(C = 0)-NR-表示的2價(jià)連接基團(tuán)中的一個(gè)以上作為取代基的苯環(huán)。這種方式中, 也優(yōu)選在由通式A-I表示的化合物的兩個(gè)末端基團(tuán)的一個(gè)或兩個(gè)中包含環(huán)狀結(jié)構(gòu),也優(yōu)選 不包含環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
[0168] 并且,其他方式中,Z1優(yōu)選為直鏈脂肪族基,更優(yōu)選為亞烷基,更優(yōu)選Z1為亞烷基 且由通式A-I表示的化合物的兩個(gè)末端基團(tuán)中的至少一個(gè)不包含環(huán)狀結(jié)構(gòu),進(jìn)一步優(yōu)選Z 1 為亞烷基且由通式A-I表示的化合物的兩個(gè)末端基團(tuán)均不包含環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
[0169] 作為由通式A-I表示的化合物的優(yōu)選方式,可以舉出由下述通式A-2表示的化合 物。
[0170] [化學(xué)式 13]
[0171] 通式 A-2
[0173] 通式A-2中,Q2表示取代基,L 31及L 41分別獨(dú)立地表示單鍵、或亞烷基、亞芳 基、-0-、-NR1-、-S-、-C( = 0)-中的任意一個(gè)或由它們的兩種以上的組合構(gòu)成的基團(tuán)。R1 表示氫原子或取代基。A表示單鍵、*-X-C ( = 0) -NH-或*-NH-C ( = 0) -X-,*表示與L41的 鍵合位置。Rn表示碳原子數(shù)1~3的烷基。當(dāng)a表示0~10的范圍的整數(shù)且a為1以上 時(shí),多個(gè)存在的R n可相互相同也可以不同。ml表示2或3,多個(gè)存在的Q 2、L31、L41及A可 分別相同也可以不同。其中,至少一個(gè)A表示*-X-C( = 0)-NH-或*-NH-C( = 0)-X-。多個(gè) 存在的Q2中的至少一個(gè)表示上述極性基團(tuán)或上述極性基團(tuán)中所含的末端基團(tuán)。當(dāng)A表示 *-NH-C( = 0)-Χ-、Χ表示-NR-、L31表示單鍵且Q2包含環(huán)狀結(jié)構(gòu)時(shí),Q2中所含的環(huán)狀結(jié)構(gòu)可 以是與-NR-中的R -同形成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
[0174] Q2表示取代基,多個(gè)存在的Q 2中的至少一個(gè)表示上述極性基團(tuán)。Q2的含義與通式 A-I中的Q1相同,優(yōu)選的范圍也相同。
[0175] L31、L41的含義分別獨(dú)立地與通式A-I中的L n、L21相同,優(yōu)選的范圍也相同。
[0176] R11表示碳原子數(shù)1~3的烷基,可以舉出甲基、乙基、1-丙基、2-丙基等。R 11優(yōu)選 為甲基。
[0177] ml表示2或3,優(yōu)選2。a表示0~10的整數(shù),優(yōu)選0~5,更優(yōu)選0~3,進(jìn)一步 優(yōu)選1~3。
[0178] 作為通式(A-2)中的環(huán)己烷環(huán)中的2個(gè)或3個(gè)側(cè)鏈的鍵合位置的具體例,可以舉 出下述。
[0179] 下述的*為鍵合于
[0180] [化學(xué)式 14]
[0182] 的位置。
[0183] [化學(xué)式 15]
[0185] 作為由通式A-I表示的化合物的優(yōu)選方式,還可以舉出由下述通式(A-3)表示的 化合物。
[0186] [化學(xué)式 16]
[0187] 通式 A-3
[0189] 通式A-3中,Q3表示取代基,L 51及L 61分別獨(dú)立地表示單鍵、或亞烷 基、-O^-NR'-S-、-^ = 0)-中的任意一個(gè)或由它們的兩種以上的組合構(gòu)成的基團(tuán)。R1表 示氫原子或取代基。A表示單鍵、*-X-C ( = 0) -NH-或*-NH-C ( = 0) -X-,*表示與L61的鍵 合位置。R12表示碳原子數(shù)1~3的烷基,b表示0~5的范圍的整數(shù)。當(dāng)b為1以上的整數(shù) 時(shí),多個(gè)存在的R12可相互相同也可以不同。m2表示2或3,多個(gè)存在的Q 3、L51、L61及A可分 別相同也可以不同。其中,多個(gè)存在的A中的至少一個(gè)表示*-X-C ( = 0)-NH-或*-NH-C (= 〇)-X_,多個(gè)存在的Q3中的至少一個(gè)表示上述極性基團(tuán)或上述極性基團(tuán)中所含的末端基團(tuán)。
[0190] Q3表示取代基,多個(gè)存在的Q3中的至少一個(gè)含有上述極性基團(tuán)。Q3的含義與通式 A-I中的Q1相同,優(yōu)選的范圍也相同。
[0191] L51、L61的含義分別獨(dú)立地與通式A-I中的L n、L21相同,優(yōu)選的范圍也相同。
[0192] R12表示碳原子數(shù)1~3的烷基,可以舉出甲基、乙基、1-丙基、2-丙基等。R 12優(yōu)選 為甲基。
[0193] m2表示2或3,優(yōu)選2。b表示0~5的整數(shù),更優(yōu)選0~3,尤其優(yōu)選0。
[0194] 作為通式A-3中的苯環(huán)中的2個(gè)或3個(gè)側(cè)鏈的鍵合位置的具體例,可以舉出下述。
[0195] 下述的*為鍵合于
[0196] [化學(xué)式 17]
[0198] 的位置。
[0199] [化學(xué)式 18]
[0201] 作為由通式A-2表示的化合物的優(yōu)選方式,可以舉出由下述通式A-4表示的化合 物,作為由通式A-3表示的化合物的優(yōu)選方式,可以舉出由下述通式A-5表示的化合物。
[0202] [化學(xué)式 19]
[0203] 通式 A-4
[0205] [化學(xué)式 20]
[0206] 通式(A-5)
[0207]
[0208] 通式A-4、A-5中,LlaS L lb分別獨(dú)立地表示單鍵、或亞烷基、亞芳基、-0-、-C(= 〇)-中的任意一個(gè)或由它們中的兩個(gè)以上的組合構(gòu)成的基團(tuán)。X表示-0-或-NR-,R表示氫 原子或取代基。多個(gè)存在的X可相同也可以不同。Q 1^SQlb分別獨(dú)立地表示氰基、羥基、琥 珀酰亞胺基、六氫鄰苯二甲酰亞胺基、甲氧基羰基、烷氧基羰基氨基、烷基氨基羰氧基、烷基 氨基羰基氨基、烷基、苯基、或芐基、或者當(dāng)相鄰的L laS Llb表示單鍵且X表示-NR-時(shí),表示 與-NR-中的R-同形成的嗎啉基。其中,QlaS Q lb中的至少一個(gè)表示上述極性基團(tuán)或上述 極性基團(tuán)中所含的末端基團(tuán)。
[0209] ?Λδ L lb分別獨(dú)立地表示單鍵、或亞烷基、亞芳基、-0_、-C( = 0)-中的任意一個(gè) 或由它們中的兩個(gè)以上的組合構(gòu)成的基團(tuán)。關(guān)于亞烷基,如前面對通式A的L1、!/中所含的 亞烷基所記載。并且,由L la、Llb表示的基團(tuán)的主鏈部分的碳原子數(shù)優(yōu)選在1~10的范圍 內(nèi),更優(yōu)選在1~5的范圍內(nèi)。
[0210] 013及Qlb分別獨(dú)立地表示氰基、羥基、琥珀酰亞胺基、六氫鄰苯二甲酰亞胺基、甲氧 基幾基、烷氧基幾基氣基、烷基氣基幾氧基、烷基氣基幾基氣基、烷基、苯基或芐基、或上述 嗎啉基。其中,至少一個(gè)表示上述極性基團(tuán)或者表示上述極性基團(tuán)中所含的末端基團(tuán)。作 為Q la、Qlb的優(yōu)選組合,可以舉出下述組合。(組合1)氰基?氰基
[0211] (組合2)琥珀酰亞胺基?琥珀酰亞胺基
[0212] (組合3)六氫鄰苯二甲酰亞胺基?六氫鄰苯二甲酰亞胺基
[0213] (組合4)氰基?苯基
[0214] (組合5)甲氧基羰基?苯基
[0215] (組合6)羥基?羥基
[0216] (組合7)嗎啉基?氰基
[0217] (組合8)烷氧基幾基氣基?烷氧基幾基氣基
[0218] (組合9)烷氧基羰基氨基?氨基羰氧基
[0219] (組合10)烷氧基幾基氣基?烷基
[0220] (組合11)氨基羰氧基?烷基
[0221] X的含義與通式A-I中的X相同,優(yōu)選的范圍也相同。
[0222] 作為由通式A-4表示的化合物的優(yōu)選方式的例子,可以舉出由下述通式A-6表示 的化合物,作為由通式A-5表示的化合物的優(yōu)選方式的例子,可以舉出由下述通式A-7表示 的化合物及由下述通式A-8表示的化合物。
[0223] [化學(xué)式 21]
[0224] 通式 A-6
[0225]
[0226] 通式A-6中,Q2aS Q2b分別獨(dú)立地表示氰基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、 1-丙氧基羰基氨基、2-丙氧基羰基氨基、甲基氨基羰氧基、乙基氨基羰氧基、1-丙基氨基 羰氧基、2-丙基氨基羰氧基、烷基、苯基或芐基,至少一個(gè)表示氰基、甲氧基羰基氨基、乙氧 基羰基氨基、1-丙氧基羰基氨基、2-丙氧基羰基氨基、甲基氨基羰氧基、乙基氨基羰氧基、 1-丙基氨基羰氧基或2-丙基氨基羰氧基。優(yōu)選〇 &及〇 2b均表示氰基。L 2^SL %分別獨(dú)立 地表示單鍵、或亞烷基、亞芳基、-〇-、-C( = 0)-中的任意一個(gè)或由它們中的兩個(gè)以上的組 合構(gòu)成的基團(tuán)。X表示-〇-或-NR1-,#表示氫原子或取代基。多個(gè)存在的X可相同也可以 不同。
[0227] [化學(xué)式 22]
[0228] 通式 A-7
[0230] 通式A-7中,〇33及Q3b中的一個(gè)表示氰基、琥珀酰亞胺基或六氫鄰苯二甲酰亞胺 基,另一個(gè)表示烷基、苯基或芐基。
[0231] 優(yōu)選的一方式中,〇33及Q3b中的一個(gè)表示氰基,另一個(gè)表示苯基。
[0232] 并且,另一方式中,優(yōu)選由通式A-7表示的化合物的浐及Q 3b均不含氰基。例如, 當(dāng)Q3aS Q3b中的一個(gè)為氰基取代烷基時(shí),優(yōu)選另一個(gè)為琥珀酰亞胺基或六氫鄰苯二甲酰亞 胺基。并且,當(dāng)Q3aS Q3b中的一個(gè)為氰基時(shí),優(yōu)選另一個(gè)為苯基或芐基。
[0233] 上述烷基在一方式中為未取代烷基,另一方式中為取代烷基。作為取代烷基,例如 可以舉出苯甲醜基烷基等芳基幾基烷基、苯氧基烷基等芳氧基烷基等。
[0234] ?Λδ L 3b分別獨(dú)立地表示單鍵、或亞烷基、亞芳基、-0_、-C( = 0)-中的任意一個(gè) 或由它們中的兩個(gè)以上的組合構(gòu)成的基團(tuán)。X表示-0-或-NR-,R表示氫原子或取代基;多 個(gè)存在的X可相同也可以不同。
[0235] [化學(xué)式 23]
[0236] 通式 A-8
[0237]
[0238] 通式A-8中,Q4^SQ4b分別獨(dú)立地表示甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、1-丙 氧基羰基氨基、2-丙氧基羰基氨基甲基氨基羰氧基、乙基氨基羰氧基、1-丙基氨基羰氧基、 2-丙基氨基羰氧基烷基、苯基或芐基,至少一個(gè)表示甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、 1-丙氧基羰基氨基、2-丙氧基羰基氨基、甲基氨基羰氧基、乙基氨基羰氧基、1-丙基氨基羰 氧基或2-丙基氨基羰氧基。L 4^SL 4b分別獨(dú)立地表示單鍵、或亞烷基、亞芳基、-0-、-C(= 〇)-中的任意一個(gè)或由它們中的兩個(gè)以上的組合構(gòu)成的基團(tuán)。X表示-0-或-NR-,R表示氫 原子或取代基。多個(gè)存在的X可相同也可以不同。
[0239] 通式 A-6、A-7、A-8 中的 L2a、L2b、L3a、L3b、L4a、L 4b的含義分別與通式 A-4、A-5 中的 Lla、Llb相同,優(yōu)選的范圍也相同。
[0240] 通式A-6、A-7、A_8中的X的含義與通式A-I中的X相同,優(yōu)選的范圍也相同。
[0241] 并且,作為由通式A-I表示的化合物的優(yōu)選方式的例子,還可以舉出由下述通式 A-9表示的化合物。
[0242] 通式 A-9 :
[0244] 通式A-9中,Liqq表示單鍵、亞烷基、
[0245] [化學(xué)式 24]
[0247] 中的任意一個(gè),*表示與構(gòu)成由通式A-9表示的化合物的其他結(jié)構(gòu)的鍵合位置。 多個(gè)存在的L?中的一個(gè)以上表示單鍵以外的基團(tuán)。Q 及Q 分別獨(dú)立地表示烷基、羥基 或氰基。A?表示*-X-C( = 0)-ΝΗ-或*-NH-C( = 0)-X-,*表示與L ?的鍵合位置。X表 示-0-或-NR-,R表示氫原子或取代基。ml表示2~6的范圍的整數(shù)。
[0248] 多個(gè)存在的I?及A ?可分別相同也可以不同。
[0249] 關(guān)于通式A-9中的由Lim表示的亞烷基,如前面對由通式A的L\L2表示的亞烷基 所記載。
[0250] 通式A-9中的由Q1'Qm表示的烷基優(yōu)選碳原子數(shù)1~3的烷基。
[0251] 通式A-9中的X的含義與通式A-I中的X相同,優(yōu)選的范圍也相同。
[0252] 以上說明的化合物的作為U =[(分子量)八選自一個(gè)分子中所含的由見1-(0= 0) -0-表示的2價(jià)連接基團(tuán)及由-NH- (C = 0) -NR-表示且R表示氫原子或取代基的2價(jià)連 接基團(tuán)中的連接基團(tuán)的個(gè)數(shù))]而求出的當(dāng)量U為515以下。關(guān)于當(dāng)量U的優(yōu)選范圍,如前 面所記載。
[0253] 以下,例示出上述化合物中優(yōu)選在本發(fā)明中使用的化合物,但本發(fā)明并不限定于 這些。
[0254][化學(xué)式 25]
[0270] (例示化合物 6-1 ~6-6 中,-C3H6-為-CH(CH3) -CH2 -或-CH2 - CH(CH3) _。)
[0271] 上述化合物能夠通過已知的方法進(jìn)行制造。例如,能夠通過醇或胺向烷基或芳基 異氰酸酯的加成反應(yīng)等來得到。
[0272] 當(dāng)進(jìn)行醇或胺向烷基或芳基異氰酸酯的加成反應(yīng)時(shí),也優(yōu)選使用催化劑,作為催 化劑,可以使用胺類、鋅、錫等金屬有機(jī)酸鹽或金屬螯合化合物、鋅、錫、鉍等有機(jī)金屬化合 物等以往公知的氨基甲酸酯化催化劑。作為氨基甲酸酯化催化劑,例如優(yōu)選使用二月桂酸 二丁基錫、二乙酸二丁基錫等。
[0273] 另外,在合成上述化合物時(shí),若同時(shí)使用用于導(dǎo)入由-NH-(C = 0)-0_表示的2價(jià) 連接基團(tuán)的成分和用于導(dǎo)入由-NH_(C = 0)-NR-表示的2價(jià)連接基團(tuán)的成分,則有時(shí)會得 到僅含有上述兩種連接基團(tuán)中的一種的結(jié)構(gòu)(所謂的對稱結(jié)構(gòu))和含有兩種的結(jié)構(gòu)(所謂 的非對稱結(jié)構(gòu))。并且,作為非對稱結(jié)構(gòu),有時(shí)會得到所含的上述連接基團(tuán)的數(shù)量分別不同 的化合物的混合物。本發(fā)明中,也可以以對稱結(jié)構(gòu)化合物與非對稱結(jié)構(gòu)化合物的混合物或 所含的上述連接基團(tuán)的數(shù)量分別不同的化合物的混合物的狀態(tài),使用于纖維素?;锬さ?制造中?;蛘撸部梢岳霉姆椒ㄓ苫旌衔锾崛∧繕?biāo)結(jié)構(gòu)的化合物并作為單品進(jìn)行使 用。
[0274] 為了合成上述化合物,可優(yōu)選使用多元異氰酸酯(二異氰酸酯、三異氰酸酯等) 與一元醇的組合、多元醇與一元異氰酸酯的組合、多元異氰酸酯(二異氰酸酯、三異氰酸酯 等)與一元胺的組合、多元胺與一元異氰酸酯的組合、以及氨基醇與一元異氰酸酯的組合 中的任何一種。
[0275] 作為多元異氰酸酯成分的例子,可以舉出亞乙基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸 酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸 酯、對亞苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、p · p' -二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-亞萘基二 異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯、以及間苯二亞甲基二異氰酸酯等,但并不限定于這些。在這 些之中,從抑制光著色的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選脂肪族二異氰酸酯、共輒體系被切斷的間苯二亞甲 基二異氰酸酯。
[0276] 作為一元異氰酸酯成分的例子,可以舉出苯基異氰酸酯、芐基異氰酸酯、丁基異氰 酸酯等,但并不限定于這些。
[0277] 作為多元醇的例子,可以舉出乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,2-丙二醇、 1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3- 丁二醇、1,4- 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、三 羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、丙三醇等。
[0278] 作為一元醇的例子,可以舉出氰乙醇、2-羥基乙基琥珀酰亞胺、2-羥基乙基鄰苯 二甲酰亞胺等。并且,作為醇成分,也優(yōu)選包含芳香環(huán),可以舉出芐醇、苯乙醇、苯氧乙醇等。
[0279] 作為多元胺的例子,可以舉出乙二胺、二甲苯二胺、4, 4' -二氨基二苯基甲烷等。
[0280] 作為一元胺的例子,可以舉出亞氨基二乙腈、亞氨基二丙腈、甘氨酸、N-甲基甘氨 酸等。并且,也可以使用芐胺、環(huán)己胺、嗎啉、哌啶等。
[0281] 作為氨基醇的例子,可以舉出2-氨基乙醇、1-氨基-2-丙醇等。
[0282] 上述化合物整體的親水性的程度可作為ClogP值而進(jìn)行表示。關(guān)于ClogP如上所 述。作為上述化合物的ClogP,優(yōu)選-I. 0~12. 0,更優(yōu)選0. 0~10. 0,進(jìn)一步優(yōu)選I. 0~ 8. 0〇
[0283] 并且,上述化合物的熔點(diǎn)優(yōu)選為-50~250°C,更優(yōu)選為-30~200°C。通過設(shè)在 這種范圍內(nèi),具有更加有效地發(fā)揮本發(fā)明的效果的傾向。
[0284] 作為熔點(diǎn)的測定方法并沒有特別限制,可以從公知方法中適當(dāng)選擇,例如可以舉 出使用微量熔點(diǎn)測定裝置等進(jìn)行測定的方法。
[0285] (纖維素?;铮?br>[0286] 纖維素?;锏娜〈仁侵冈诶w維素的結(jié)構(gòu)單元((β ) 1,4-糖苷鍵合的葡萄糖) 中存在的、3個(gè)羥基被?;谋壤H〈龋;龋┠軌蛲ㄟ^測定纖維素的每單位結(jié)構(gòu) 單元質(zhì)量的鍵合脂肪酸量來計(jì)算。本發(fā)明中,纖維素體的取代度能夠通過將纖維素體溶解 于被重氫取代的二甲基亞砜等溶劑中測定 13C-NMR光譜并由?;械聂驶嫉姆逯祻?qiáng)度 比求出來計(jì)算。能夠在將纖維素?;锏臍埓媪u基取代為與纖維素?;锉旧硭哂械??;煌钠渌;笸ㄟ^ 13C-NMR測定來求出。關(guān)于測定方法的詳細(xì)內(nèi)容,在手塚他 (Carbohydrate. Res.,273(1995)83-91)中有記載。
[0287] 本發(fā)明中所使用的纖維素酰化物的取代度優(yōu)選為I. 5以上且3. 0以下,更優(yōu)選為 2. 00~2. 97,進(jìn)一步優(yōu)選為2. 50以上且小于2. 97,尤其優(yōu)選為2. 70~2. 95。
[0288] 并且,在僅使用乙?;鳛槔w維素酰化物的?;囊宜崂w維素中,在基于上述化 合物的表面硬度改善效果較大的方面考慮,取代度優(yōu)選為2. 0以上且3. 0以下,更優(yōu)選為 2. 3~3. 0,進(jìn)一步優(yōu)選為2. 60~3. 0,更進(jìn)一步優(yōu)選為2. 6~2. 97,尤其優(yōu)選為2. 70~ 2. 95〇
[0289] 作為本發(fā)明中可使用的纖維素?;锏孽;?,尤其優(yōu)選乙?;⒈;⒍□;?, 更尤其優(yōu)選乙?;?。
[0290] 由兩種以上的?;鶚?gòu)成的混合脂肪酸酯在本發(fā)明中也優(yōu)選用作纖維素酰化物。此 時(shí),作為?;?,也優(yōu)選乙酰基及碳原子數(shù)為3~4的?;?。并且,當(dāng)使用混合脂肪酸酯時(shí),含 有乙?;鳛轷;鶗r(shí)的取代度優(yōu)選小于2. 5,進(jìn)一步優(yōu)選小于1. 9。另一方面,含有碳原子 數(shù)為3~4的?;鶗r(shí)的取代度優(yōu)選為0. 1~1. 5,更優(yōu)選為0. 2~1. 2,尤其優(yōu)選為0. 5~ Ll0
[0291] 本發(fā)明中,可同時(shí)使用、混合使用取代基和/或取代度不同的兩種纖維素?;铮?可通過后述的共流延法等形成由不同的纖維素?;飿?gòu)成的多層所構(gòu)成的薄膜。
[0292] 另外,日本特開2008-20896號公報(bào)的段落0023~0038中所記載的具有脂肪酸酰 基和取代或未取代的芳香族?;幕旌纤狨ヒ部蓛?yōu)選使用于本發(fā)明中。
[0293] 本發(fā)明中所使用的纖維素?;飪?yōu)選具有250~800的質(zhì)量平均聚合度,進(jìn)一步 優(yōu)選具有300~600的質(zhì)量平均聚合度。并且,本發(fā)明中所使用的纖維素?;飪?yōu)選具有 40000~230000的數(shù)均分子量,進(jìn)一步優(yōu)選具有60000~230000的數(shù)均分子量,最優(yōu)選具 有75000~200000的數(shù)均分子量。
[0294] 本發(fā)明中所使用的纖維素?;锬軌蚴褂盟狒蝓B茸鳛轷;瘎﹣砗铣?。當(dāng)上述 ?;瘎樗狒麜r(shí),作為反應(yīng)溶劑,可以使用有機(jī)酸(例如,乙酸)或二氯甲烷。并且,作為催 化劑,可以使用如硫酸之類的質(zhì)子性催化劑。當(dāng)?;瘎轷B葧r(shí),作為催化劑,可以使用堿 性化合物。在工業(yè)上最一般的合成方法中,將纖維素用含有與乙?;捌渌;鶎?yīng)的有 機(jī)酸(乙酸、丙酸、丁酸)或它們的酸酐(乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐)的混合有機(jī)酸成分進(jìn)行 酯化來合成纖維素?;?。
[0295] 上述方法中,如棉短絨或木材紙漿之類的纖維素大多在用如乙酸之類的有機(jī)酸進(jìn) 行活性化處理之后,在硫酸催化劑的存在下,使用如上所述的有機(jī)酸成分的混合液進(jìn)行酯 化。有機(jī)酸酐成分相對于纖維素中所存在的羥基的量一般以過量進(jìn)行使用。在該酯化處 理中,除了進(jìn)行酯化反應(yīng)以外,還進(jìn)行纖維素主鏈(β)1,4-糖苷鍵)的水解反應(yīng)(解聚反 應(yīng))。若進(jìn)行主鏈的水解反應(yīng),則纖維素酰化物的聚合度下降,所制造的纖維素?;锬さ?物性下降。因此,如反應(yīng)溫度之類的反應(yīng)條件優(yōu)選考慮所得到的纖維素酯的聚合度、分子量 來確定。
[0296] 添加量
[0297] 由通式A表示的化合物的添加量并沒有特別限定,相對于纖維素?;?00質(zhì)量 份優(yōu)選為1~50質(zhì)量份,更優(yōu)選為2~30質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為2~20質(zhì)量份,尤其優(yōu)選 為4~15質(zhì)量份。另外,上述化合物可添加兩種以上。添加兩種以上時(shí),添加量的具體例 及優(yōu)選的范圍也與上述相同。
[0298] 本發(fā)明的纖維素?;锬こ死w維素?;锛吧鲜龌衔镆酝?,還可以含有其他 添加劑。作為這些添加劑,可例示出公知的增塑劑、有機(jī)酸、染料、聚合物、延遲調(diào)整劑、紫外 線吸收劑、抗氧化劑、去光劑等。它們的記載可參考日本特開2012-155287號公報(bào)的段落號 0062~0097