一類氧雜噻二唑-2-氧化物類化合物及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一類氧雜噻二唑-2-氧化物類化合物及其制備方法。
【背景技術】
[0002]本發(fā)明首次提出并合成了氧雜噻二唑-2-氧化物類化合物。該雜環(huán)化合物屬于新型雜環(huán)化合物，國內(nèi)外還沒有其合成報道。本發(fā)明以磺酰腙類化合物為原料，在堿性條件下與N-氯代丁二酰亞胺反應，生成氧雜噻二唑-2-氧化物類化合物。本發(fā)明具有操作簡單，反應條件溫和，合成工藝和純化方法簡單收率高等優(yōu)點。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明目的在于提供一類氧雜噻二唑-2-氧化物類化合物。
本發(fā)明的又一目的在于提供一種制備上述化合物的方法。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的氧雜噻二唑-2-氧化物類化合物結構如附圖1，其中R1，R2為氫原子，烷基，芳基等。
本發(fā)明提供的制備方法，主要步驟是:磺酰腙，添加劑，堿在O?25 ° C溫度下反應I?24小時。反應結束后萃取，有機溶劑洗滌，濃縮，柱層析提純，得到1，2，3，4-氧雜噻二唑-2-氧化物類化合物，產(chǎn)率在60?95%。所得化合物經(jīng)核磁共振譜圖(1H-NMR和13C-NMR)和紅外光譜確認，高分辨確定，結構無誤。
本發(fā)明采用取代或未取磺酰腙可以由苯甲醛和磺酰肼類化合物合成，而苯甲醛和磺酰肼類化合物可以直接從市場上購買。本發(fā)明采用的添加劑為N-碘代丁二酰亞胺，N-氯代丁二酰亞胺，N-溴代丁二酰亞胺，碘單質(zhì)等，用量為1~2個當量。
本發(fā)明采用的碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸銫，氫氧化鉀，甲醇鈉等堿，用量為I個當量。 本發(fā)明的柱層析所用的洗脫劑是石油醚或烷烴等。
【附圖說明】
[0004]圖1是氧雜噻二唑-2-氧化物類化合物結構式的圖。
圖2是以對甲苯磺酰腙類化合物為原料制備氧雜噻二唑-2-氧化物類化合物反應方程式的圖。
【具體實施方式】
[0005]其反應過程如下附圖2，其中R1，R2為氫原子，烷基，芳基等。
具體制備方法舉例一:0.5毫摩爾4-甲基-N’ - (4-硝基苯亞甲基)苯磺酰肼，I毫摩爾N-氯代丁二酰亞胺(添加劑)，0.5毫摩爾氫氧化鉀(堿)和I毫升硝基甲烷混合在一起，在O ° C溫度下充分攪拌反應5小時。反應結束后萃取，有機溶劑洗滌，濃縮，柱層析提純，得到5-對硝基苯基-2-對甲基苯基-1，2，3，4-氧雜噻二唑-2-氧化物，收率為89%。熔點為 100~101。C;核磁共振氫譜 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.27 (d, 2H, / = 8.7Hz)7.75 (d, 2H, J= 8.3Hz) 7.66 (d, 2H, J= 8.7Hz) 7.42 (d, 2H, J= 8.2Hz) 2.51 (s,3H);核磁共振碳譜 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 152.2，149.6，146.5，135.6，133.5，130.0，129.7，128.6，123.5，21.8;紅外光譜 FTIR (film): 2925，2854，1595，1525，1377，1332，1175，1108，1089，855，814，754，719，702 cm1;高分辨質(zhì)譜HRMS (ESI, TOF) m/z: Calcd for C14H11N3NaO4S[M+Na] +: 340.0362.Found: 340.0375.具體制備方法舉例二:0.5毫摩爾4-甲基-N’ -苯亞甲基苯磺酰肼，I毫摩爾N-氯代丁二酰亞胺(添加劑)，0.5毫摩爾氫氧化鉀(堿)和I毫升硝基甲烷混合在一起，在O ° C溫度下充分攪拌反應5小時。反應結束后萃取，有機溶劑洗滌，濃縮，柱層析提純，得到5-苯基-2-對甲基苯基-1,2，3，4-氧雜噻二唑-2-氧化物，收率為67%。熔點為102~103 ° C;核磁共振氫譜 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.76 (d, 2H, / - 8.2 Hz) 7.51 (m, 3H)7.42-7.35 (dd, 4H, J = 18.5，7.7 Hz) 2.48 (s, 3H);核磁共振碳譜 13C NMR (100MHz, CDCl3) δ 154.62，149.17，145.59，134.45，131.56，129.71，128.86，128.64，128.24，21.75;紅外光譜 FTIR (film): 2922，2851，1596，1567，1493，1447，1374，1331，1188，1174，1090，1025，976，813，766，717，695，666 cm1;高分辨質(zhì)譜HRMS (ESI, TOF) m/z: Calcd for C14H12N2NaO2S[M+Na]+: 295.0512.Found: 295.0531。
【主權項】
2.本發(fā)明通常采用的堿為氫氧化鉀，用量為1當量；通常采用的添加劑為N-氯代丁二酰亞胺，用量為1~2當量；通常采用的有機溶劑為硝基甲烷。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一類氧雜噻二唑-2-氧化物類化合物及其制備方法。所制備的氧雜噻二唑-2-氧化物類化合物結構式如附圖，其中R1，R2為氫原子，烷基，芳基等。制備方法：磺酰腙，添加劑，堿在0～25°C溫度下反應1～24小時。反應結束后萃取，有機溶劑洗滌，濃縮，柱層析提純，得到1,2,3,4-氧雜噻二唑-2-氧化物類化合物，產(chǎn)率在60～95%。其中添加劑為N-碘代丁二酰亞胺，N-氯代丁二酰亞胺，N-溴代丁二酰亞胺，碘單質(zhì)等；堿為碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸銫，氫氧化鉀，甲醇鈉等。
【IPC分類】C07D291/04
【公開號】CN105330613
【申請?zhí)枴緾N201510803875
【發(fā)明人】吉元昭, 吳彥超, 李惠靜
【申請人】哈爾濱工業(yè)大學（威海）
【公開日】2016年2月17日
【申請日】2015年11月20日