醋酸酯加氫制乙醇并聯(lián)產(chǎn)甲醇的分離方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種醋酸醋加氨制己醇的分離方法，具體為一種醋酸甲醋加氨制己醇 并聯(lián)產(chǎn)甲醇的分離工藝方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 己醇（C冊C肥0H)是一種重要的基本化工原料，可用于制取己醒、己離、己酸己醋、 己胺等化工原料，也是染料、涂料、洗涂劑等產(chǎn)品的原料；己醇也可W調(diào)入汽油，作為車用燃 料，燃料己醇是清潔的高辛焼值燃料，其具有辛焼值高、抗爆性能好、對大氣污染小等特點。
[0003] 當前我國化工行業(yè)每年消耗工業(yè)級己醇約300萬t，市場需求年增長率為8%~ 10%。根據(jù)國家相關(guān)規(guī)劃，2020年我國燃料己醇利用量將達到1000萬t。目前，我國己醇 生產(chǎn)W糧食發(fā)酵法為主（95%W上），每年耗糧量巨大；而聚己帰醇（PVA)等生產(chǎn)過程中有 大量的副產(chǎn)品醋酸甲醋生成，而該副產(chǎn)物工業(yè)用途較小。因此開展醋酸甲醋加氨制己醇技 術(shù)對替代傳統(tǒng)的糧食發(fā)酵路線，保障我國糧食安全具有重要的戰(zhàn)略意義。
[0004] 甲醇用途廣泛，是基礎(chǔ)的有機化工原料和優(yōu)質(zhì)燃料，其全球產(chǎn)量居第Η位。甲醇主 要應用于精細化工，塑料等領(lǐng)域，用來制造甲醒、醋酸、氯甲焼、甲氨、硫二甲醋等多種有機 產(chǎn)品，也是農(nóng)藥、醫(yī)藥的重要原料之一。甲醇在深加工后還可作為一種新型清潔燃料，也可 滲入汽油。
[0005] 專利CN101934228A申請公開了一種醋酸醋加氨制己醇的催化劑及其制備方法， 該方法采用銅或銅的氧化物作為催化劑，使醋酸醋轉(zhuǎn)化為己醇的轉(zhuǎn)化率> 80%，己醇的選 擇性> 95%。
[0006] 專利CN102942446A申請公開了一種醋酸加氨制己醇精傭工藝簡化的方法，該方 法采用己二醇萃取精傭的方法分離醋酸己醋和己醇，并得到純度較高的己醇產(chǎn)品，該方法 還可同時滿足生產(chǎn)醋酸己醋產(chǎn)品和己醇產(chǎn)品的要求。
[0007] 專利CN202626058U公開了一種醋酸醋加氨制備己醇并聯(lián)產(chǎn)2- 了醇的工藝系統(tǒng)， 通過調(diào)整加氨反應溫度，可選擇性地聯(lián)產(chǎn)2-了醇。該方法具體針對醋酸己醋的加氨與分離 工藝，但是由醋酸醋第四蒸傭培頂?shù)玫降拇姿岽?己醇的共沸混合物返回至反應系統(tǒng)繼續(xù) 反應，可能會引起副反應產(chǎn)生離、醒等輕組分W及其他的重醇組分。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 為解決上述工藝中出現(xiàn)的技術(shù)問題，本發(fā)明提出一種醋酸甲醋加氨制己醇并聯(lián)產(chǎn) 甲醇的分離工藝方法，該方法充分考慮了醋酸甲醋加氨反應產(chǎn)物中可能存在的輕姪W及重 醇雜質(zhì)，實現(xiàn)了反應產(chǎn)物中甲醇和己醇的高效提純，并最終得到高純度的甲醇和己醇產(chǎn)品。
[0009] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下；；一種醋酸甲醋加氨制己醇并 聯(lián)產(chǎn)甲醇的分離工藝方法，包括W下步驟：
[0010] i)將醋酸甲醋加氨反應得到的反應產(chǎn)物（S1)由第一蒸傭培Τι加入，分離后培頂 采出含甲醇及輕姪的物流（S5)，培蓋得到含己醇及重醇的物流（S2);
[0011]ii)上述含己醇及重醇的物流（S2)由第二蒸傭培了2加入，分離后培頂采出己醇產(chǎn) 品（S3)，培蓋得到含重醇的組分（S4);
[0012] iii)上述含甲醇及輕姪的物流（S5)由第Η蒸傭培了3加入，萃取劑由第Η蒸傭培 上部加入，分離后培頂采出含己醒和醋酸醋的輕姪組分（S7)，培蓋得到含甲醇和萃取劑的 物流（S6);
[0013]iv)上述含甲醇和萃取劑的物流（S6)由第四蒸傭培Τ4加入，分離后培頂?shù)玫铰?lián)產(chǎn) 的甲醇產(chǎn)品（S8)，培蓋得到的萃取劑分為兩股，一股作為循環(huán)萃取劑（S9)返回第Η蒸傭培 培頂，一股排放（S12);
[0014] V)將步驟（iv)中得到的循環(huán)萃取劑（S9)與新鮮萃取劑（S10)混合后作為萃取劑 進料（S11)加入第Η蒸傭培了3。
[0015] 上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述加氨反應產(chǎn)物（S1)中醇的含量為80%-100% (wt. % )，更優(yōu)選為 95 % -100 % (wt. % );
[0016] 上述技術(shù)方案中，醋酸甲醋加氨反應得到的反應產(chǎn)物（S1)含有的其他主要組分 包括；10-500ppm離，50-2000卵m醒，0. 1% -10%醋，200-3000卵mC3+醇；
[0017] 優(yōu)選地，所述第一蒸傭培理論培板數(shù)為50-120塊，更優(yōu)選為70-90塊；
[0018] 優(yōu)選地，所述第一蒸傭培回流比為1-5,更優(yōu)選為2-4;
[0019] 優(yōu)選地，所述第一蒸傭培頂壓力為10-500kPa，更優(yōu)選為50-300kPa;
[0020] 優(yōu)選地，所述第一蒸傭培培頂溫度為30-ll(TC，更優(yōu)選為50-10(TC;
[0021] 優(yōu)選地，所述第二蒸傭培理論培板數(shù)為30-100塊，更優(yōu)選為40-60塊；
[0022] 優(yōu)選地，所述第二蒸傭培回流比為0. 5-5,更優(yōu)選為1-3 ;
[0023] 優(yōu)選地，所述第二蒸傭培頂壓力為50-1000kPa，更優(yōu)選為101-400kPa;
[0024] 優(yōu)選地，所述第二蒸傭培頂溫度為50-13(TC，更優(yōu)選為90-12(TC;
[00巧]優(yōu)選地，所述第Η蒸傭培理論培板數(shù)為30-100塊，更優(yōu)選為50-70塊；
[0026] 優(yōu)選地，所述第Η蒸傭培回流比為0. 5-5,更優(yōu)選為1-3 ;
[0027] 優(yōu)選地，所述第Η蒸傭培頂壓力為50-500kPa，更優(yōu)選為101-300kPa;
[0028] 優(yōu)選地，所述第Η蒸傭培頂溫度為60-12(TC，更優(yōu)選為80-10(TC;
[0029] 優(yōu)選地，所述第四蒸傭培理論培板數(shù)為30-100塊，更優(yōu)選為50-70塊；
[0030] 優(yōu)選地，所述第四蒸傭培回流比為0.5-5,更優(yōu)選為1-3;
[0031] 優(yōu)選地，所述第四蒸傭培頂壓力為10-500kPa，更優(yōu)選為50-300kPa;
[0032] 優(yōu)選地，所述第四蒸傭培頂溫度為30-10(TC，更優(yōu)選為50-9(TC;
[0033] 優(yōu)選地，所述第Η蒸傭培中選用的萃取劑為水或二甲基亞諷或兩者的混合物；
[0034] 優(yōu)選地，所述第Η蒸傭培中，萃取劑進料（S11)與含甲醇及輕姪的物流（S5)的質(zhì) 量流量比為0. 5-10,更優(yōu)選為1. 5-3;
[0035] 優(yōu)選地，所述第四蒸傭培底排放萃取劑（S12)的比例為0.01% -1%，更優(yōu)選為 0. 05-0. 5%。
[0036] 優(yōu)選地，所述己醇產(chǎn)品中，己醇產(chǎn)品純度> 99. 8%，其中甲醇含量《0. 02%，水含 量《0. 2 %，C3+醇含量《0. 003 %，撰基化合物含量《0. 003 % ;
[0037] 優(yōu)選地，所述甲醇產(chǎn)品中，甲醇產(chǎn)品純度> 99. 9%，其中撰基化合物含量 《20卵m,水含量《0. 1%。
[0038] 本發(fā)明方法中，所述壓力均指絕壓，含量均指重量百分含量。
[0039] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明有W下優(yōu)勢；（1)采用萃取精傭的方式，使甲醇和關(guān)鍵雜 質(zhì)組分分離，得到高純度的甲醇，大大節(jié)約了分離能耗；（2)采用先將甲醇/己醇作為輕/ 重關(guān)鍵組分分離，再單獨提純甲醇和己醇的分離順序，避免了萃取劑與己醇形成共沸導致 分離成本增加；（3)與傳統(tǒng)順序分離工藝相比，本發(fā)明有效、低能耗的實現(xiàn)了產(chǎn)品提純，減 少了產(chǎn)品損失，降低了分離成本；采用本發(fā)明方法可W在得到合格、高純度的己醇/甲醇產(chǎn) 品的同時降低分離能耗約38%W上；采用本發(fā)明的分離順序，還可避免在主流程中加入萃 取劑后引起萃取劑與己醇形成共沸，進而導致分離成本增加。
【附圖說明】
[0040] 圖1為本發(fā)明方法的工藝流程簡圖。
[0041] 圖1中，T1為第一蒸傭培，T2為第二蒸傭培，T3為第Η蒸傭培，T4為第四蒸傭培； S1為醋酸甲醋加氨反應得到的反應產(chǎn)物，S2為第一蒸傭培蓋液，S3為己醇產(chǎn)品，S4為第二 蒸傭培蓋液，S5為第一蒸傭培頂采出，S6為第Η蒸傭培蓋液，S7為第Η蒸傭培頂采出，S8 為甲醇產(chǎn)品，S9為循環(huán)萃取劑，S10為新鮮萃取劑，S11為萃取劑進料，S12為萃取劑排放。
[0042] 下面通過實施例對本發(fā)明作進一步的闡述。
【具體實施方式】[004引【實施例1】
[0044] 下面結(jié)合圖1對實施例1進行描述。
[0045] 加氨反應得到的反應液相產(chǎn)物（S1)由反應系統(tǒng)進入第一蒸傭培Ti，反應液相產(chǎn)物 重量流量為363kg/h，其重量組成為：己醒0. 1 %，醋酸醋0. 8%，甲醇52. 5%，己醇46. 3%， 重醇0. 3%。第一蒸傭培理論板數(shù)為75,進料板為第45塊板，回流比為3,培頂壓力為 200kPa，培頂溫度為86°C，第一蒸傭培分別W甲醇/己醇為輕/重關(guān)鍵組分，分離后得到的 培蓋液（S2)重量流量為169kg/h，其重