>[0042] 實施例1
[0043] 采用本發(fā)明所述的合成方法用于合成頻響酬，其中使用2-氯-2-甲基下燒作為起 始原料，使用相同濃度的鹽酸，均使用對苯釀作為阻聚劑，均使用PEG600作為催化劑，并在 相同溫度（75°C)下與相同當(dāng)量的多聚甲醒在不同種類的溶劑中進行反應(yīng)；其中，不同溶劑 對應(yīng)的反應(yīng)收率如下表所示：
[0044]
[0045]表1 [004引實施例2
[0047] 采用本發(fā)明所述的合成方法用于合成頻響酬，其中使用2-氯-2-甲基下燒作為起 始原料，使用相同濃度的鹽酸，均使用對苯釀作為阻聚劑，均使用PEG600作為催化劑，并在 相同溫度（75°C)下與不同當(dāng)量的多聚甲醒在相同的溶劑（二苯酸）中進行反應(yīng)；其中，不 同當(dāng)量的多聚甲醒對應(yīng)的反應(yīng)收率如下表所示：
[0048]
陽049]
陽050] 表2
[00川實施例3
[0052] 采用本發(fā)明所述的合成方法用于合成頻響酬，其中使用2-氯-2-甲基下燒作為起 始原料，使用相同濃度的鹽酸，均使用對苯釀作為阻聚劑，均使用PEG600作為催化劑，并在 不同溫度下與相同當(dāng)量的多聚甲醒在相同的溶劑（二苯酸）中進行反應(yīng)；其中，不同溫度對 應(yīng)的反應(yīng)收率如下表所示：
[0053]
[0054]表 3
[00財實施例4
[0056] 采用本發(fā)明所述的合成方法用于合成頻響酬，其中使用2-氯-2-甲基下燒作為起 始原料，使用相同濃度的鹽酸，分別采用不同的阻聚劑，均使用PEG600作為催化劑，并在相 同溫度下（75°C)與相同當(dāng)量的多聚甲醒在相同溶劑（二苯酸）中進行反應(yīng)；其中，不同的 阻聚劑對應(yīng)的反應(yīng)收率如下表所示：
[0057]
[0058]表 4
[00則實施例5
[0060] 采用本發(fā)明所述的合成方法用于合成頻響酬，其中使用2-氯-2-甲基下燒作為起 始原料，使用不同濃度的鹽酸，均使用對苯二酪作為阻聚劑，均使用PEG600作為催化劑，并 在相同溫度下（75°C)與相同當(dāng)量的多聚甲醒在相同溶劑（二苯酸）中進行反應(yīng)；其中，不 同濃度的鹽酸對應(yīng)的反應(yīng)收率如下表所示：
[0061]
[0062]表 5[006引實施例6
[0064] 經(jīng)過上述一系列實驗，并通過進一步的驗證與數(shù)據(jù)分析，發(fā)明人得到了本發(fā)明所 述的頻響酬的合成方法的最佳實施條件，如下：
[006引在化Ξ口瓶中加入600.0 g 2-氯-2-甲基下燒，1700血鹽酸（28%)，20g陽G600， 1. 5g對苯二酪和500mL二苯酸，機械攬拌。升溫至75°C，將185g固體多聚甲醒分批加入反 應(yīng)液中，每批次加入30g，每間隔30min加入一批。加完后于75°C保溫反應(yīng)化，停止反應(yīng)。 將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到1化分液漏斗中，靜置，分去酸水相，酸水相繼續(xù)套用。有機相用水蒸氣蒸 饋，得到無色液體524. 4g，歸一含量97. 8%，總收率91. 1%。
[0066] W上對本發(fā)明的具體實施例進行了詳細描述，但其只是作為范例，本發(fā)明并不限 制于W上描述的具體實施例。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，任何對本發(fā)明進行的等同修改和 替代也都在本發(fā)明的范疇之中。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下所作的均等變換和 修改，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種頻吶酮的合成方法，其特征在于，所述合成方法的合成路線如下：并包括以下步驟： 以2-氯-2-甲基丁烷為起始原料，將其加入反應(yīng)容器并溶解于溶劑中，再加入一定量 的鹽酸，并加入一定量的阻聚劑和催化劑，然后在50-90Γ的反應(yīng)溫度下，將固體多聚甲醛 分批加入反應(yīng)液中，攪拌反應(yīng)直至反應(yīng)完全，反應(yīng)時間為3-10h ;后處理，用水蒸氣蒸餾反 應(yīng)液的有機相，制得所述頻吶酮。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的頻吶酮的合成方法，其特征在于，所述多聚甲醛的物質(zhì)的量 為所述2-氯-2-甲基丁烷的物質(zhì)的量的1.0 ~2. 5倍。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的頻吶酮的合成方法，其特征在于，所述多聚甲醛的物質(zhì)的量 為所述2-氯-2-甲基丁烷的物質(zhì)的量的1. 25倍。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的頻吶酮的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)時間為6h。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的頻吶酮的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)溫度為75°C。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的頻吶酮的合成方法，其特征在于，所述溶劑選自以下任一種： 甲苯、鹵代甲苯、二甲苯、二苯醚、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、正己烷、甲基環(huán)己烷。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的頻吶酮的合成方法，其特征在于，所述溶劑為二苯醚。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項所述的頻吶酮的合成方法，其特征在于，所述催化劑選 自以下任一種：PEG600, PEG2000, PEG8000, PEG20000。9. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項所述的頻吶酮的合成方法，其特征在于，所述阻聚劑選 自以下任一種：對苯二酚，對苯醌，甲基氫醌，對羥基苯甲醚，2-叔丁基對苯二酚，2, 5-二叔 丁基對苯二酚。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項所述的頻吶酮的合成方法，其特征在于，所述鹽酸的質(zhì) 量分數(shù)的范圍在20%~36%。11. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項所述的頻吶酮的合成方法，其特征在于，所述多聚甲醛 被分批加入的間隔時間為IOmin~60min。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的頻吶酮的合成方法，其特征在于，所述多聚甲醛被分批加 入的間隔時間為30min。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種頻吶酮的合成方法，合成路線如下：所述方法以2-氯-2-甲基丁烷為起始原料，將其加入反應(yīng)容器并溶解于溶劑中，再加入一定量的鹽酸，并加入一定量的阻聚劑和催化劑，然后在50-90℃的反應(yīng)溫度下，將固體多聚甲醛分批加入反應(yīng)液中，攪拌反應(yīng)直至反應(yīng)完全，反應(yīng)時間為3-10h；后處理，用水蒸氣蒸餾反應(yīng)液的有機相，制得所述頻吶酮。本發(fā)明提供的頻吶酮的合成方法，反應(yīng)條件溫和，焦油含量低，產(chǎn)品收率較高，后處理簡單，并且其中使用的工業(yè)鹽酸可以反復(fù)套用，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C45/54, C07C45/82, C07C49/04
【公開號】CN105348055
【申請?zhí)枴緾N201510848423
【發(fā)明人】吳清陽, 畢強, 葉振君, 董建生, 孔前廣, 王曼, 方燕, 韓海平, 張芝平, 徐海燕, 許艷
【申請人】上海生農(nóng)生化制品有限公司
【公開日】2016年2月24日
【申請日】2015年11月26日