一種從酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及環(huán)?；ゎI(lǐng)域，特別涉及一種從酚焦油中提取精制高附加值產(chǎn)品4-枯基苯酚的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]酚焦油是異丙苯法聯(lián)產(chǎn)苯酚、丙酮時的副產(chǎn)物，每生產(chǎn)1噸苯酚，約副產(chǎn)0.1噸酚焦油。酚焦油的組成非常復(fù)雜，主要含有苯酚、苯乙酮、二甲基芐醇、甲基苯乙烯二聚體、2-枯基苯酚、4-枯基苯酚、膠質(zhì)以及瀝青質(zhì)等。其中附加值比較高的化工產(chǎn)品是苯酚、苯乙酮以及4-枯基苯酚。上述三者之中，4-枯基苯酚的價格最高(30000元/噸)，其在酚焦油中的含量約為23wt%。目前，國內(nèi)處理酚焦油的方法通常是將其作為燃料燒掉，是一種附加值很低的利用方法。回收酚焦油中的4-枯基苯酚，必然會產(chǎn)生較高的經(jīng)濟(jì)價值。
[0003]在專利CN102826962B中，公開了一種利用多個減壓精餾塔串聯(lián)操作分離提取4-枯基苯酚的方法。此方法采用4個高真空減壓精餾塔串聯(lián)操作，精餾塔的塔頂真空度20mmHg，回流比3.5?5，每個精餾塔的塔底溫度都在230°C以上，4-枯基苯酚在第4個塔的塔頂采出，塔頂溫度230°C，所以整個過程耗能非常高，且塔釜物料容易結(jié)焦，損壞設(shè)備。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種從酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法，以達(dá)到降低操作溫度，避免物料結(jié)焦的目的。
[0005]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0006]一種從酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法，包括如下操作步驟:
[0007](1)對酚焦油進(jìn)行減壓精餾，將輕組分從塔頂分離出去；
[0008](2)對步驟⑴中的塔釜產(chǎn)品進(jìn)行分子蒸餾，獲得輕組分；
[0009](3)對步驟(2)中的輕組分進(jìn)行冷卻結(jié)晶，獲得淡黃色4-枯基苯酚結(jié)晶粗品，粗品的收率為75% ;
[0010](4)對步驟(3)中獲得的結(jié)晶粗品進(jìn)行重結(jié)晶，再經(jīng)過濾、洗滌和干燥后，獲得純度大于99wt %的白色4-枯基苯酸產(chǎn)品；
[0011](5)使用非極性溶劑對步驟(4)中重結(jié)晶之后的母液進(jìn)行蒸餾，回收溶劑，蒸餾之后的塔釜產(chǎn)品合并入步驟(2)中所得的輕組分中。
[0012]上述方案中，所述步驟⑴中減壓精餾采用高真空操作，塔頂絕壓5-20mmHg，塔頂產(chǎn)品的輕組分主要是苯酚、苯乙酮以及二甲基芐醇，塔釜產(chǎn)品主要是甲基苯乙烯二聚體、2-枯基苯酚、4-枯基苯酚、膠質(zhì)以及瀝青質(zhì)。
[0013]進(jìn)一步的技術(shù)方案中，所述步驟⑴中回流比為1-5，塔頂溫度65-100°C。
[0014]上述方案中，所述步驟(2)中分子蒸餾的蒸餾壓力為5_50Pa，蒸餾溫度為90-150°C。
[0015]上述方案中，所述步驟(3)中冷卻結(jié)晶的溫度為0_25°C。
[0016]上述方案中，所述非極性溶劑為正己烷或者石油醚。
[0017]通過上述技術(shù)方案，本發(fā)明提供的從酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法使用分子蒸餾技術(shù)，分子蒸餾是一種特殊的液-液分離技術(shù)，能在極高真空度下操作，它依據(jù)分子運(yùn)動平均自由程的差別，能使液體在遠(yuǎn)低于其沸點(diǎn)的溫度下將其分離，而且物料停留時間短(一般僅為0.05?15s)，特別適用于高沸點(diǎn)、熱敏性及易氧化物質(zhì)的分離。酚焦油中，膠質(zhì)與瀝青質(zhì)的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于其它組分，利用分子蒸餾技術(shù)，將膠質(zhì)以及瀝青質(zhì)與其它組分分離時，可避免碳化結(jié)焦現(xiàn)象；同時，將減壓精餾、分子蒸餾以及結(jié)晶等操作相結(jié)合，是酚焦油資源化利用的一種新工藝。
[0018]同時，分子蒸餾的塔頂出來的輕組分比較純，不會將一些瀝青等重組分帶出來，這樣重結(jié)晶后的母液經(jīng)過簡單蒸餾后，可以重新利用，提高利用率。
【附圖說明】
[0019]為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹。
[0020]圖1為本發(fā)明實(shí)施例所公開的一種從酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法的工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0021]下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述。
[0022]本發(fā)明提供了一種從酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法，【具體實(shí)施方式】如下:
[0023]實(shí)施例1:
[0024]在減壓下，對酚焦油進(jìn)行間歇精餾操作，塔頂絕壓lOmmHg，回流比等于4，塔頂溫度為65-67°C。塔頂獲得苯酚、苯乙酮以及二甲基芐醇等輕組分，塔釜剩余甲基苯乙烯二聚體、2-枯基苯酚、4-枯基苯酚、膠質(zhì)以及瀝青質(zhì)等。在操作壓力15Pa、操作溫度130°C的情況下，對上述塔釜產(chǎn)品進(jìn)行分子蒸餾，其中輕組分的收率為66.7%，剩余殘?jiān)?含少量4-枯基苯酚)。取上述輕組分進(jìn)行冷卻結(jié)晶，將其緩慢降溫至15°C，獲得4-枯基苯酚粗品，收率為75%，剩余母液(含少量4-枯基苯酚)。然后使用正己烷對上述粗品進(jìn)行重結(jié)晶，獲得純度大于99wt%的白色4-枯基苯酚產(chǎn)品。最后，采用簡單蒸餾的方法回收重結(jié)晶的溶劑，剩余的塔釜產(chǎn)品并入分子蒸餾的輕組分中。
[0025]實(shí)施例2:
[0026]減壓精餾的條件以及產(chǎn)品與實(shí)施例1相同。在操作壓力24Pa、操作溫度150°C的情況下，使用分子蒸餾設(shè)備處理上述塔釜產(chǎn)品，其中輕組分的收率為60.1%，剩余殘?jiān)?含少量4-枯基苯酚)。取上述輕組分進(jìn)行冷卻結(jié)晶，將其緩慢冷卻到5°C，4-枯基苯酚粗品的收率為72%，剩余母液(含少量4-枯基苯酚)。然后使用石油醚對上述粗品進(jìn)行重結(jié)晶，獲得純度大于99wt %的白色4-枯基苯酚產(chǎn)品。最后，采用簡單蒸餾的方法回收重結(jié)晶的溶劑，剩余的塔釜產(chǎn)品并入分子蒸餾的輕組分中。
[0027]對所公開的實(shí)施例的上述說明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。對這些實(shí)施例的多種修改對本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會被限制于本文所示的這些實(shí)施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點(diǎn)相一致的最寬的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種從酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法，其特征在于，包括如下操作步驟: (1)對酚焦油進(jìn)行減壓精餾，將輕組分從塔頂分離出去； (2)對步驟(1)中的塔釜產(chǎn)品進(jìn)行分子蒸餾，獲得輕組分； (3)對步驟(2)中的輕組分進(jìn)行冷卻結(jié)晶，獲得淡黃色4-枯基苯酚結(jié)晶粗品； (4)對步驟(3)中獲得的結(jié)晶粗品進(jìn)行重結(jié)晶，再經(jīng)過濾、洗滌和干燥后，獲得純度大于99wt %的白色4-枯基苯酸產(chǎn)品； (5)使用非極性溶劑對步驟(4)中重結(jié)晶之后的母液進(jìn)行蒸餾，回收溶劑，蒸餾之后的塔釜產(chǎn)品合并入步驟(2)中所得的輕組分中。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法，其特征在于，所述步驟(1)中減壓精餾采用高真空操作，塔頂絕壓5-20mmHg，塔頂產(chǎn)品的輕組分主要是苯酚、苯乙酮以及二甲基芐醇，塔釜產(chǎn)品主要是甲基苯乙烯二聚體、2-枯基苯酚、4-枯基苯酚、膠質(zhì)以及瀝青質(zhì)。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種從酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法，其特征在于，所述步驟(1)中回流比為1-5，塔頂溫度65-100°C。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法，其特征在于，所述步驟(2)中分子蒸餾的蒸餾壓力為5-50Pa，蒸餾溫度為90-150°C。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法，其特征在于，所述步驟(3)中冷卻結(jié)晶的溫度為0-25 °C。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法，其特征在于，所述非極性溶劑為正己烷或者石油醚。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種從酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法，包括如下操作步驟：對酚焦油進(jìn)行減壓精餾，將輕組分從塔頂分離出去；對步驟(1)中的塔釜產(chǎn)品進(jìn)行分子蒸餾，獲得輕組分；對輕組分進(jìn)行冷卻結(jié)晶，獲得淡黃色4-枯基苯酚結(jié)晶粗品；對獲得的結(jié)晶粗品進(jìn)行重結(jié)晶，再經(jīng)過濾、洗滌和干燥后，獲得純度大于99wt％的白色4-枯基苯酚產(chǎn)品；使用非極性溶劑對重結(jié)晶之后的母液進(jìn)行蒸餾，回收溶劑，蒸餾之后的塔釜產(chǎn)品合并入步驟(2)中所得的輕組分中。本發(fā)明公開的方法操作溫度低且物料在其中停留時間短，避免了物料的結(jié)焦問題。
【IPC分類】C07C37/70, C07C39/15, C07C37/74
【公開號】CN105348046
【申請?zhí)枴緾N201510854773
【發(fā)明人】項(xiàng)曙光, 孫曉巖, 夏力, 滕俊峰
【申請人】青島科技大學(xué)
【公開日】2016年2月24日
【申請日】2015年11月28日