全氟叔丁醇銨或四丁基全氟叔丁醇鱗中的至少一種。 [0069] 在第七實施例中，本公開提供根據(jù)第一至第六實施例中任一項所述的固化劑組合 物，其中固化劑組合物包含四甲基全氟叔丁醇銨。在另選的第七實施例中，固化劑組合物包 含四丁基全氟叔丁醉I糞。
[0070] 在第八實施例中，本公開提供根據(jù)第一至第六實施例中任一項所述的固化劑組合 物，其中固化劑組合物基本上不含烴基醇。
[0071] 在第九實施例中，本公開提供了一種含氟聚合物組合物，所述含氟聚合物組合物 包含第一至第八實施例中任一項所述的固化劑化合物和含氟聚合物。
[0072] 在第十實施例中，本公開提供根據(jù)第九實施例所述的含氟聚合物組合物，其中含 氟聚合物為具有含氮固化位點的、無定形的、可固化的含氟聚合物。
[0073] 在第^^一實施例中，本公開提供根據(jù)第九或第十實施例所述的含氟聚合物組合 物，其中含氮固化位點為含腈固化位點。
[0074] 在第十二實施例中，本公開提供根據(jù)第九至第十一實施例中任一項所述的含氟聚 合物組合物，其中含氟聚合物包含四氟乙烯和不同的全氟化烯烴、部分氟化烯烴、非氟化烯 烴、全氟烷基乙烯基醚、或全氟烷氧基烷基乙烯基醚中的至少一種的互聚單元。
[0075] 在第十三實施例中，本公開提供根據(jù)第十二實施例所述的含氟聚合物組合物，其 中所述互聚單元還包含全氟（8-氰基-5-甲基-3, 6-二氧雜-1-辛烯）、CF2= CFO (CF 2)lCN、CF2= CF0(CF 2)u0CF(CF3)CN、CF2= CF0[CF 2CF(CF3)0]q(CF20)yCF(CF 3)CN 或 CF2 = CFtOCFfF^FW^CFlCN中的至少一種，其中L在2至12的范圍內(nèi)，u在2至6的范圍 內(nèi)，q在0至4的范圍內(nèi)，y在0至6的范圍內(nèi)，r在1至2的范圍內(nèi)，并且t在1至4的范 圍內(nèi)。
[0076] 在第十四實施例中，本公開提供根據(jù)第九至第十三實施例中任一項所述的含氟聚 合物組合物，所述含氟聚合物組合物還包含含氟聚合物填料、炭黑或二氧化硅中的至少一 種。
[0077] 在第十五實施例中，本公開提供根據(jù)第九至第十四實施例中任一項所述的含氟聚 合物組合物，所述含氟聚合物組合物還包含如下物質(zhì)中的至少一種：產(chǎn)生氨的化合物，被 取代的三嗪衍生物，未被取代的三嗪衍生物，過氧化物，雙氨基酚，雙酰胺基肟，有機錫化合 物，或者脒、雙脒、三脒、四脒，或它們的鹽。
[0078] 在第十六實施例中，本公開提供了 一種成形制品，其包含第九至第十五實施例中 任一項所述的含氟聚合物組合物。
[0079] 在第十七實施例中，本公開提供了一種制備含氟彈性體制品的方法，所述方法包 括：
[0080] 提供第九至第十五實施例中任一項所述的含氟聚合物組合物；
[0081] 使含氟聚合物組合物成形；以及
[0082] 使含氟聚合物組合物交聯(lián)以形成所述含氟彈性體制品。
[0083] 在第十八實施例中，本公開提供了一種制備第一至第八實施例中任一項所述的固 化劑組合物的方法，所述方法包括通過以下步驟制備陰離子和陽離子，
[0084] 混合由式（Rf)3C0H表示的醇和四烷基儀氫氧化物或四烷基銨氫氧化物；或
[0085] 混合由式（Rf)3C0H表示的醇、堿和四烷基_鹵化物或四烷基銨鹵化物。
[0086] 在第十九實施例中，本公開提供根據(jù)第十八實施例所述的方法，其中將由式 (Rf) 3C0H表示的醇和四烷基鱗或四烷基銨氫氧化物，或者將由式（Rf) 3C0H表示的醇和堿和 四烷基鱗或四烷基銨鹵化物生成的氟化醇化物混合成包含含氟聚合物的組合物。
[0087] 在第二十實施例中，本公開提供根據(jù)第十八或第十九實施例所述的方法，其中 混合由式（Rf)3C0H表示的醇和四烷基犠氫氧化物或四烷基銨氫氧化物，或者混合由式 (Rf)3C0H表示的醇、堿和四烷基|葬鹵化物或四烷基銨鹵化物在基本上不含烴基醇的反應(yīng)介 質(zhì)中進行。
[0088] 為了可以更全面地理解本公開，給出如下實例。應(yīng)當(dāng)理解，這些實例僅為了進行示 意性的說明，而不應(yīng)被解釋為以任何方式限制本公開。
[0089] 實您1
[0090] 除非另有說明，否則在實例和本說明書的其余部分中的所有份數(shù)、百分比、比率等 均為按重量計。
[0091] 這些縮寫用于下面的實例中：phr =份每100份橡膠、min =分鐘、hr =小時、°C =攝氏度、EX =實例、CE =比較例。TFE為四氟乙烯，并且PMVE為全氟（甲基乙烯基醚）。
[0092] 材料
[0093]
[0095] 固化流變件
[0096] 使用未固化的配混樣品，使用商品名為Monsanto Moving Die Rheometer (MDR) 2000型的可購自密蘇里州圣路易斯的孟山都公司（Monsanto Company， Saint Louis，Missouri)的流變儀，根據(jù)ASTM D5289_93a在177°C下進行固化流變性測試。 沒有使用預(yù)熱，并且采用30分鐘實耗時間和0.5°的弧度條件。測量未達到平臺期或最大 扭矩（MH)時在指定的時間段內(nèi)獲得的最小扭矩（MJ和最尚扭矩。還測量了用于扭矩在隊 上增加2個單位的時間（ts2)、用于扭矩達到等于^+0. 5(MH-MJ的值的時間（t'50)，以及用 于扭矩達到^+0. 9 的時間（t' 90)，以及在MH處的Tan Δ。結(jié)果記錄于表1中。
[0097] 0形環(huán)樽制和壓縮永久奪形
[0098] 模制橫截面厚度為0. 139英寸（3. 5mm)的0形環(huán)（在177°C下固化12分鐘），然 后按下面的斜線上升程序在氮氣中后固化：在45分鐘內(nèi)從室溫上升到200°C，在200°C下保 持2小時，在30分鐘內(nèi)從200 °C上升到250 °C，在250 °C下保持2小時，在30分鐘內(nèi)從250 °C 上升到200°C，在300°C下保持2小時，在2小時內(nèi)從300°C降至室溫。根據(jù)ASTM 395-89方 法B，0形環(huán)經(jīng)受25%初始偏轉(zhuǎn)的壓縮永久變形測試。
[0099] 對于實例1和實例2 (Ex. 1和Ex. 2)以及比較例A和比較例B(CE A和CE B)中 的每個，在表1中所示的phr中的材料在雙輥開煉機上進行配混。1. 5phr的CC1和Cat. Ex. 1 分別等于 4. 5 暈?zāi)枺╩mol)和 4. 8mmol 〇 0· 83phr 的 CC2 等于 1. 6mmol，并且 0· 7phr 的Cat. Ex. 2等于1. 4_〇1。使用上述測試方法對每個實例和比較例進行固化流變性評估。 使用如上所述的方法"0形環(huán)樽制矛口壓縮永久變形（〇-Ring MoldingandCompressionSet)'， 模制、固化并且評估〇形環(huán)。結(jié)果如下表1所示。
[0100] 表 1
[0101]
[0102] 本領(lǐng)域的技術(shù)人員可在不脫離本公開的范圍和實質(zhì)的情況下對本發(fā)明進行各種 修改和更改，并且應(yīng)當(dāng)理解，本公開未不當(dāng)?shù)叵抻诒疚那笆龅睦拘詫嵤├?br>【主權(quán)項】
1. 一種固化劑組合物，所述固化劑組合物包含四烷基替I陽離子或四烷基錠陽離子和 由式表示的陰離子，其中每個Rf獨立地為具有最多至12個碳原子的全氣烷基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化劑組合物，其中每個Rf獨立地為具有最多至4個碳原子 的全氣烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化劑組合物，其中每個Rf為全氣甲基。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化劑組合物，其中所述四烷基:鱗陽離子為四下基鱗，并且 其中所述四烷基錠陽離子為四甲基錠。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化劑組合物，其中所述固化劑組合物包含四甲基全氣叔下 醇錠或四下基全氣叔下醇鑽中的至少一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化劑組合物，其中所述固化劑組合物基本上不含控基醇。7. -種含氣聚合物組合物，所述含氣聚合物組合物包含權(quán)利要求1至6中任一項所述 的固化劑組合物和含氣聚合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的含氣聚合物組合物，其中所述含氣聚合物為具有含氮固化位 點的、無定形的、可固化的含氣聚合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的含氣聚合物組合物，其中所述含氮固化位點為含臘固化位 點。10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的含氣聚合物組合物，其中所述含氣聚合物包含四氣乙締和 不同的全氣化締控、部分氣化締控、非氣化締控、全氣烷基乙締基酸或全氣烷氧基烷基乙締 基酸中的至少一種的互聚單元。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的含氣聚合物組合物，其中所述互聚單元還包括全氣（8-氯 基-5-甲基-3,6-二氧雜-1-辛締）、CF2=CFO(CF2)lCN、CF2=CFO(CF2)u〇CF(CFs)CN、CFz =CFO[CF2CF(CF3) 0]q(CF2O)yCF(CF3)CN或CF2=CF[OCF2CF(CF3) ]r〇 (CF2)tCN中的至少一種， 其中L在2至12的范圍內(nèi)，u在2至6的范圍內(nèi)，q在0至4的范圍內(nèi)，y在0至6的范圍 內(nèi)，r在1至2的范圍內(nèi)，并且t在1至4的范圍內(nèi)。12. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的含氣聚合物組合物，所述含氣聚合物組合物還包含含氣聚 合物填料、炭黑或二氧化娃中的至少一種。13. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的含氣聚合物組合物，所述含氣聚合物組合物還包含如下物 質(zhì)中的至少一種：產(chǎn)生氨的化合物，被取代的Ξ嗦衍生物，未被取代的Ξ嗦衍生物，過氧化 物，雙氨基酪，雙酷胺基朽，有機錫化合物，或者脈、雙脈、Ξ脈、四脈，或它們的鹽。14. 一種成形制品，所述成形制品包含權(quán)利要求7所述的含氣聚合物組合物。15.-種制備含氣彈性體制品的方法，所述方法包括： 提供權(quán)利要求7所述的含氣聚合物組合物； 使所述含氣聚合物組合物成形；W及 使所述含氣聚合物組合物交聯(lián)W形成所述含氣彈性體制品。
【專利摘要】本發(fā)明描述了一種固化劑組合物，其包含四烷基陽離子或四烷基銨陽離子和由式(Rf)3CO-表示的陰離子，其中每個Rf獨立地為具有最多至12個碳原子的全氟烷基。本發(fā)明也描述了一種含氟聚合物組合物，其包含固化劑組合物和含氟聚合物。所述含氟聚合物可為具有含氮固化位點的、無定形的、可固化的含氟聚合物。本發(fā)明還描述了包含含氟聚合物的成形制品、制備含氟彈性體制品的方法、以及制備固化劑組合物的方法。
【IPC分類】C07F9/02, C08L27/14
【公開號】CN105324433
【申請?zhí)枴緾N201480033516
【發(fā)明人】沃納·M·A·格魯泰爾特
【申請人】3M創(chuàng)新有限公司
【公開日】2016年2月10日
【申請日】2014年6月11日
【公告號】US20160115294, WO2014201140A1