)。例如，本文通過使用過量0. 2-0. 5重量％的NaOH有效地實(shí)現(xiàn)了 FFE至FFA和脂肪 醇的皂化以及全部FFA的中和。NaOH的理論量由粗脂肪醇中的FFA、FFE和羰基決定。強(qiáng)堿 通常以包含至少約1重量％ (例如至少5重量％、至少10重量％、至少15重量％、至少20 重量％、至少25重量％、至少30重量％、至少40重量％、至少50重量％和至少60重量％ ) 堿的含水混合物形式使用。所述皂（即FFA的鹽）為FFA和強(qiáng)堿之間的皂化反應(yīng)的副產(chǎn) 物。所述皂依賴于用于強(qiáng)堿的堿的性質(zhì)，且包括例如第I族（例如Li、Na、K等）和/或第 II族（例如Mg、Ca等）的成員。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述皂為鈉皂。
[0018] 典型的中和/皂化工藝條件包括110_140°C的操作溫度，至少1小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間， 和/或環(huán)境壓力至360托部分真空的壓力。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，第一混合物的產(chǎn) 生（例如FFA中和和FFE皂化）可例如在約80-180°C下利用相對于原料的總SAP值過量約 0.05-1.0重量％的堿實(shí)施約0.5-4小時(shí)。當(dāng)FFA被中和時(shí)，粗脂肪醇的粘度顯著增大。中 和的粗脂肪醇在完全移除水分時(shí)通?？稍诘陀诩sll〇°C的溫度下固化。在高于約130°C的 溫度下，觀察到中和且除濕的粗脂肪醇（具有至多約10%的FFA水平）為液相。
[0019] 原料通常包含水分（例如至少1重量％、至少2重量％、至少3重量％、至少4重 量％和至少5重量％ ;但小于10重量％、小于8重量％和小于6重量％ )。例如，原料可包 含約3. 5重量％的水。由于添加20-50%堿溶液以及在FFA中和期間產(chǎn)生的水分而導(dǎo)致的過 量水分在脂肪醇蒸發(fā)期間導(dǎo)致顯著起泡。可在SAP降低反應(yīng)（其通常在130°C和360托下 運(yùn)行2小時(shí)）之前或之后安裝水分干燥工藝（例如具有約130°C的操作溫度和80托）。可 施加部分真空以減少干燥和SAP減少反應(yīng)步驟二者中的脂肪醇產(chǎn)物的氧化。存在于粗脂肪 醇中的少量己醇是不希望的副產(chǎn)物組分，且可在水分干燥步驟期間同時(shí)移除，從而達(dá)到隨 后的下游處理所需的水平。用強(qiáng)堿中和FFA和皂化FFE (即水解）的步驟可包括減少含羰基 化合物（例如脂肪醛和脂肪酮）的量。例如，含羰基化合物的濃度降低至少1%、至少5%、 至少10%、至少15%、至少20%、至少25%、至少30%、至少40%、至少50%、至少60%、至 少70%、至少80%或至少90%。蒸發(fā)可在約155°C蒸氣溫度和1托下、187°C和5托下、或 對應(yīng)于C1S醇蒸氣壓的溫度下進(jìn)行。蒸氣溫度通常在夾帶物分離器的頂部測定?？墒褂谜?鏈烷醇的VLE圖來確定蒸氣溫度和真空水平。當(dāng)蒸發(fā)完成時(shí)，高度粘稠的蒸發(fā)器塔底物包 含脂肪醇（大部分為C1S0H)、鹽和過量堿。為了保持蒸發(fā)器塔底中的液態(tài)或凝膠態(tài)，通常將 溫度保持在約130°C或更高下。蒸發(fā)器塔底溫度通常比相應(yīng)的蒸氣溫度高10_50°C，其中蒸 氣溫度由蒸發(fā)表面至完全冷凝點(diǎn)的壓降確定。因此，蒸發(fā)器塔底溫度依賴于所用的設(shè)備。粗 FALC蒸發(fā)的餾出物稱為"EC-FALC"，其中任選產(chǎn)生EC-FALC (參見實(shí)施例3)。EC-FALC的總 SAP 為約 6. 5mg K0H/g(2. 5% FFA 當(dāng)量）。
[0020] 如上所述（上述），典型的中和/皂化條件包括約110_140°C (例如100_130°C ) 的操作溫度，至少1小時(shí)（例如2-4小時(shí)）的反應(yīng)時(shí)間，和/或環(huán)境壓力至360托（例如80 托）部分真空的壓力。在具體實(shí)例中，在約130°C下使用0. 3-0. 5重量％的過量NaOH實(shí)施 約2小時(shí)的中和和皂化工藝制得了鈉鹽和具有不可檢測水平的FFA、小于0. 2的SAP值和 顯著降低的羰基濃度的脂肪醇。在另一具體實(shí)例中，在約130°C和約80托下使用約0. 4重 量％的過量NaOH實(shí)施約4小時(shí)的中和和皂化工藝制得了鈉鹽和具有類似地不可檢測水平 的FFA、小于0. 2的SAP值和顯著降低的羰基濃度的脂肪醇。在約155°C蒸氣溫度和1托下、 約187°C和5托下、或者在對應(yīng)于C1S醇蒸氣壓的溫度下實(shí)施中和/皂化的脂肪醇的蒸發(fā)移 除了全部鈉鹽且將餾出物中的硫濃度降至20-30ppm。脂肪醇餾出物的產(chǎn)率可為包含約5% ??八和總54?值大于2〇11^1(0!1/^的粗脂肪醇中的脂肪醇含量的約98%或更大。
[0021] 所述方法可進(jìn)一步包括：（d)將第一混合物（中和/皂化的脂肪醇）的蒸餾塔底 物酸化，從而產(chǎn)生酸化的塔底物?？墒褂萌魏魏线m的酸，例如無機(jī)酸或有機(jī)酸（例如磺酸、 羧酸）。無機(jī)酸的實(shí)例包括但不限于鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、次氯酸、亞氯酸、氯酸、高氯酸、硫 酸、氟磺酸、硝酸、磷酸、六氟磷酸、鉻酸和硼酸。有機(jī)酸的實(shí)例包括但不限于甲烷磺酸、對甲 苯磺酸、乙酸、檸檬酸、乳酸、葡糖酸和甲酸。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述酸為無機(jī)酸（例 如硫酸）。所述酸可以以任何合適的濃度用于酸化第一混合物（中和/皂化的脂肪醇）。例 如，所述酸可為包含至少約1重量％ (例如至少5重量％、至少10重量％、至少15重量％、 至少20重量％和至少25重量％ )酸的含水混合物?？蓪?shí)施原位酸化方法以模擬商業(yè)過程， 其中可借助在線強(qiáng)力混合器或者在間歇混合槽中將低于240°C的來自刮板式薄膜蒸發(fā)器的 塔底出料酸化。在具體實(shí)例中，使用20%化學(xué)計(jì)量過量的20重量％硫酸溶液與鈉皂和剩余 的NaOH反應(yīng)，從而形成FFA、Na2S04和水。該方法通過將蒸發(fā)器塔底溫度保持在130°C且低 于環(huán)境壓力而實(shí)施。緩慢引入20重量％的硫酸溶液加料，從而不導(dǎo)致過多的水蒸氣煙霧。 隨著酸劑量的提高，蒸發(fā)器塔底溫度降至約l〇〇°C。在100°C下10分鐘的反應(yīng)時(shí)間后，將所 得的蒸發(fā)器塔底物完全液化。在該階段，在完全液化的蒸發(fā)器塔底物中添加大致等體積的 去離子水以用于清潔目的和稀釋酸化混合物。在熱量導(dǎo)出后，將所得混合物混合過夜以充 分清潔蒸發(fā)裝置。
[0022] 原料可包含至多40-90 %的各種鏈長的單不飽和脂肪醇。在某些實(shí)施方案中，F(xiàn)ALC 具有至少5個(gè)、至少6個(gè)、至少7個(gè)、至少8個(gè)、至少9個(gè)、至少10個(gè)、至少11個(gè)、至少12個(gè)、 至少13個(gè)、至少14個(gè)、至少15個(gè)、至少16個(gè)、至少17個(gè)、至少18個(gè)或至少19個(gè)碳的長度。 替代地或者除此之外，F(xiàn)ALC具有20個(gè)或更少、19個(gè)或更少、18個(gè)或更少、17個(gè)或更少、16個(gè) 或更少、15個(gè)或更少、14個(gè)或更少、13個(gè)或更少、12個(gè)或更少、11個(gè)或更少、10個(gè)或更少、9 個(gè)或更少、8個(gè)或更少、7個(gè)或更少，或6個(gè)或更少碳的長度。因此，F(xiàn)ALC可具有由任意兩個(gè) 上述端點(diǎn)所限定的鏈長。例如，R基團(tuán)可具有6-16個(gè)碳的長度、10-14個(gè)碳的長度，或12-18 個(gè)碳的長度。在一些實(shí)施方案中，F(xiàn)ALC 為 C6、C7、Cs、C9、C1Q、C n、C12、C13、C14、C15、C 16、C17、C1S、 C19、C2。、C21、C22、C23、C 24、C25或 C 26FALC。在某些實(shí)施方案中，F(xiàn)ALC 為 C12、C13、C14、C15、C16、C n或C1SFALC。原料可包含任意量的任意上述鏈長的FALC。原料也可包含支化或未支化FALC。 支鏈可具有超過一個(gè)的支化點(diǎn)，且可包括環(huán)狀支鏈。在一些實(shí)施方案中，支化FALC為C6、C7、 C8、C9、C10、Cn、C12、C 13、C14、C15、C16、 C17、C1S、C19、C2Q、C21、C 22、C23、C24、C25或 C 26支化 FALC。在 一個(gè)實(shí)施方案中，支化 FALC 為 C6、Cs、C1Q、C12、C13、C 14、C15、C16、C17或 C 1S支化 FALC。在另一 實(shí)施方案中，支化FALC的羥基位于伯（CJ位。在另一實(shí)施方案中，支化FALC為異脂肪醇或 反異脂肪醇。在又一實(shí)施方案中，支化FALC包括但不限于異C7#異C&。、異C&。、異C1(h。、異 (^· Βι (^· Βι (^· Βι (^· Βι (^· Βι (^· Βι (^· Βι (^· Βι (^· CC O CC O CC 111 :0、升 ^12:0、升 ^13:0、升 ^14:0''升 ^15:0、升 ^16:0、升 ^17:0、升 ^18:0、升 ^19:0、漢升 ^7:0、漢升 :0、漢升 Cg:〇、反異C1Q:Q、反異:Q、反異C12:Q、反異C13:Q、反異C 14:Q、反異C15:Q、反異C16:Q、反異C17:Q、反異 c^。和反異C 19:。支化脂肪醇。此外，原料可包含飽和或不飽和的FALC。如果不飽和，則FALC 可具有一個(gè)或超過一個(gè)不飽和點(diǎn)。在一個(gè)實(shí)施方案中，不飽和FALC為單不飽和FALC。在 另一實(shí)施方案中，不飽和FALC包括但不限于C6:1、C7:1、C8:1、C9:1、C10 :1、C11:1、C12:1、 C13:1、C14:1、C15:1、C16:1、C17:1、C18:1、C19:1、C20:1、C21:1、C22:1、C23:1、C24:1、C25:1 和026:1不飽和？4^：。在某些實(shí)施方案中，不飽和？4^：為(：10:1、(：12 :1、(：14:1、(：16:1或 C18:l。在仍然其它實(shí)施方案中，不飽和FALC為ω-7位不飽和的。在其它實(shí)施方案中，不 飽和FALC包含順式雙鍵。
[0023] 不飽和FALC可轉(zhuǎn)化成完全或近似完全飽和的。因此，所述方法可進(jìn)一步包括：（d) 用氫氣和催化劑氫化第二混合物，從而產(chǎn)生氫化FALC。氫化步驟可使用本領(lǐng)域已知的方法 實(shí)施，包括一鍋法漿液反應(yīng)，漿液反應(yīng)和隨后的填充床反應(yīng)，兩個(gè)串聯(lián)的填充床反應(yīng)，或者 這些技術(shù)的組合。氫化FALC包含至少約50 % (例如至少55%、至少60%、至少65%、至少 70%、至少75%和至少80%)的C12-C1S脂肪醇。氫化FALC通常包含至多約100% (例如 至多99%、至多97%、至多95%、至多93%、至多91%、至多88%和至多85% )的C12-C1S 脂肪醇。氫化FALC可包含上述值任意組合的任意范圍，例如50-99%、55-97%等的C12-C1S脂肪醇。決定氫化反應(yīng)化學(xué)計(jì)量和動(dòng)力學(xué)的關(guān)鍵參數(shù)是進(jìn)料脂肪醇的飽和水平（通過碘值 (IV)測量）、脂肪醇密度、氫氣在脂肪醇中的溶解度、催化劑裝填量和反應(yīng)溫度和/或壓力。 除進(jìn)行IV滴定之外，飽和水平也可通過GC或GC-MS分析確定。可使用催化劑來驅(qū)動(dòng)氫化 反應(yīng)。在第一反應(yīng)步驟中，不飽和脂肪醇在反應(yīng)條件下開始熱或動(dòng)力學(xué)地旋轉(zhuǎn)，從而由順位 重整為反位。由于其較低的能態(tài)，反式脂肪醇通常有利于氫化反應(yīng)。然后氫氣在催化劑表 面上加成至雙鍵上，從