叔下基，R3為氨； 配合物1為式（I)所示的儀基配合物，其中Ri為10-叔下基，R2為14-叔下基，Rs為 異丙基，X為化； 配合物2為式（I)所示的儀基配合物，其中Ri為10-叔下基，R2為14-叔下基，R3為 異丙基，X為Cl; 配合物3為式（I)所示的儀基配合物，其中Ri為10-叔下基，R2為14-叔下基，R3為 甲基，X為化； 配合物4為式（I)所示的儀基配合物，其中Ri為10-叔下基，R2為14-叔下基，R3為 甲基，X為Cl; 配合物5為式（I)所示的儀基配合物，其中Ri為10-叔下基，R2為14-叔下基，R3為 氨，X為化； 配合物6為式（I)所示的儀基配合物，其中Ri為10-叔下基，R2為14-叔下基，R3為 氨，X為C1。 陽(yáng)〇3引一、配體的制備 實(shí)施例1配體Ll的合成 氮?dú)鈿夥障潞褪覝貤l件下，在150mL的支口瓶中依次加入甲苯100mL，2,6-二叔下 基-9, 10-二氨-9, 10-橋亞乙基蔥-11，12-二酬 0.83g(2. 39mmol), 2,6-二異丙基苯胺 0. 975g(0.96血，5. 5mmol),并加入催化量的對(duì)甲苯橫酸，在110 °C下加熱分水回流24 小時(shí)。反應(yīng)體系由淡黃色逐漸變?yōu)樯罴t色，并放出大量熱量。反應(yīng)后的混合物旋蒸除去溶 劑，固體用乙醇重結(jié)晶，得到黃色固體粉末，產(chǎn)率：75%。電NMR仰化，300MHz), 5 (ppm): 1.03 (m，12H)，1.5 (m，12H)，1.23 (s，18H)，2.53 (m，4H)，4.91 (S，2H) ,7.07 - 7.25 (m， 12H)。1化NMR(CDCI3,400MHz)，22. 30, 23. 16, 28. 28, 31. 21，34. 79,122. 80,123. 91，124. 80， 135. 31，136. 42,138. 46,145. 61，150. 29,158. 76。
[0034] 實(shí)施例2配體L2的合成 按實(shí)施例I中配體LI的合成方法，用2,6-二甲基苯胺代替2,6-二異丙基苯胺，其他 操作條件相同。得到黃褐色固體粉末，產(chǎn)率：80%。古NMR(CDCl3,300MHz)，5 (ppm) :1. 25 (s，18H)，1.82 (s，6H)，1.91 (s，6H)，3.49 (s，2H)，6.99 - 7. 23 (m，12H)。
[0035] 實(shí)施例3配體L3的合成 按實(shí)施例I中配體LI的合成方法，用苯胺代替2,6-二異丙基苯胺，其他操作條件相 同。得到棟黃色固體粉末，產(chǎn)率：85%。電NMR(300MHz，CDCU，5 (卵m) : 1. 24 (s，18H)， 3. 59 (s，2H)，6. 89 - 7. 33 (m，16H)。
[0036] 二、儀基配合物的制備 實(shí)施例4配合物1的制備 配合物I
氮?dú)鈿夥障拢騍ehlenk瓶中加入I. 60g實(shí)施例I得到的配體LI，值ME)NiB。0. 532mg，打入無(wú)水二氯甲燒20mU室溫下攬拌12小時(shí)，用G4過(guò)濾球除去不溶物后，減壓濃縮至5 血溶劑，加入35血正己燒沉淀出黃褐色粉末，用G4過(guò)濾球過(guò)濾，產(chǎn)物用正己燒溶劑洗涂3 次，真空干燥得到1.59g配合物l，產(chǎn)率：75%。元素分析（C4sHe。Br2N2Ni，％)理論值：C，66.55; H，6. 85;N，3. 17。實(shí)測(cè)值：C，65. 78;H，7. 03;N，2. 95。儀基配合物1的單晶結(jié)構(gòu)圖如圖1所 示，其晶體數(shù)據(jù)為化I-Nil2. 3547 化），Brf-Nil2. 3054 化），Nil-Nl2. 033(3)，Ni1-N2 2.0:34(2)，Brf-Nil-Brl121.39(2)，Nl-Nil-Brl96.08(7)，Nl-Nil-Brf131.88(8)， Nl-Ni1-N2 81.66(10),N2-NiI-Brl98.64(7),N2-Nil-Br2 117. 05(7) 〇 [0037]實(shí)施例5配合物2的制備 配合物2
按照實(shí)施例4中配合物的合成方法，用值ME)NiClz代替值ME)Ni化2,其他操作與實(shí)施例 4相同，得到1. 2g黃褐色配合物2,產(chǎn)率70%。元素分析佑4品?；Z1，％)理論值：C，72. 55; H，7. 61;N，3. 53。實(shí)測(cè)值：C，72. 31;H，7. 82;N，3. 20。 陽(yáng)03引實(shí)施例6配合物3的制備 配合物3
W實(shí)施例2所得到的配體L2代替實(shí)施例I中得到的配體LI,其他操作與實(shí)施例4相 同，得到1.Og黃褐色配合物3,產(chǎn)率70%。元素分析（C4cH44Br2N2Ni，％)理論值：C，62. 29; H，5. 75;N，3. 63。實(shí)測(cè)值：C，62. 05;H，5. 99;N，3. 40。儀基配合物3的單晶結(jié)構(gòu)圖如圖2所 示，其晶體數(shù)據(jù)為化2-Ni6 2. 3267 化），Br3-Ni6 2. 3160 化），Ni6-N2 2. 026(3)，Nie-Nl 2.017(2)，Br3-Ni6-Br2 125. :34(3),N2-Ni6-Br2 111.98(7)，N2-Ni6-Br3 108. 56(7)， Nl-Ni6-Br2 103. 85(7)，Nl-Ni6-Br3 116. 85(7)，Ni-Ni6-N2 82. 00(10)。 實(shí)施例7配合物4的制備 配合物4
按照實(shí)施例6中配合物3的合成方法，用值ME)NiClz代替值ME)Ni化2,得到I. 2g黃褐 色配合物 4,產(chǎn)率 69%。元素分析（C4〇H44Cl2N2Ni，％)理論值：C，70.40;H，6. 50;N，4. 11。實(shí) 測(cè)值：C, 70. 13;H, 6.82;N, 3. 90。
[0039]實(shí)施例8配合物5的制備
配合物5 W實(shí)施例3所得到的配體L3代替實(shí)施例I中得到的配體LI,其他操作與實(shí)施例4相 同，得到1. 3g黃褐色配合物5,產(chǎn)率77%。元素分析（Cs化sBrzNzNi，％)理論值：C，60. 46; H，5. 07;N，3. 92。實(shí)測(cè)值：C，60. 19;H，4. 99;N，3. 70。 W40] 實(shí)施例9配合物6的制備 配合物6
按照實(shí)施例8中配合物5的合成方法，用值ME)NiClz代替值ME)Ni化2,得到1. 2g黃褐 色配合物6,產(chǎn)率74%。元素分析佑3(品eClzNzNi，％)理論值：C，69. 04;H，5. 79;N，4. 47。實(shí) 測(cè)值：C, 68. 76;H, 5.98;N, 4. 23。 陽(yáng)OWS、乙締聚合反應(yīng) 當(dāng)Ri、Rz獨(dú)自選自控基、芳香基或芳烘基，Rs為氨或控基，X為面素時(shí)，在骨架苯環(huán)上均 引入了不同大小的取代基，增大了配合物的骨架位阻，催化乙締聚合時(shí)能有效抑制苯胺芳 環(huán)的旋轉(zhuǎn)，抑制P-氨消除反應(yīng)發(fā)生的鏈轉(zhuǎn)移或鏈行走行為，從而提高催化劑的活性和熱 穩(wěn)定性。在不同溫度、不同壓力、不同助催化劑及其濃度等條件下，運(yùn)里選取配合物1 (式 I中Ri為10-叔下基，R2為14-叔下基，R3為異丙基，X為Br)與配合物3 (式I中R1為 10-叔下基，Rz為14-叔下基，R3為甲基，X為Br)為代表，探究其對(duì)乙締聚合的影響。 陽(yáng)0創(chuàng)實(shí)施例10 在乙締氣氛下，向100血的支口聚合瓶中，加入1.767mg(2Jimol)a-二亞胺儀配合 物1，無(wú)水甲苯20血，改性甲基侶氧燒1.6mmol,在25 °C，1.2atm乙締壓力下聚合0.5小 時(shí)。反應(yīng)用200血鹽酸乙醇溶液終止，過(guò)濾聚合物并用乙醇洗涂3次，50 °C下真空干燥， 得乙締聚合物0.418g，催化效率為4. 18XlO5g陽(yáng)/(molNi-h)，聚合物數(shù)均分子量為 229. 5kg/mol，多分散系數(shù)為1. 01。 陽(yáng)0創(chuàng)實(shí)施例11 用一氯二乙基侶替代改性甲基侶氧燒，其他條件與實(shí)施例10相同，得到聚合物0.255 邑，催化效率為2. 55Xl〇SgPE/(molNi-h)，聚合物數(shù)均分子量為135kg/mol，多分散系數(shù) 為 1. 10。 W44] 實(shí)施例12 將改性甲基侶氧燒的用量變?yōu)?.2mmol,其他條件與實(shí)施例10相同，得到聚合物 0. 378g，催化效率為3. 78XIO5gPE/(molNi.h)，聚合物數(shù)均分子量為229. 1kg/mol，多 分散系數(shù)為1.02。 W45] 實(shí)施例13 將改性甲基侶氧燒的用量變?yōu)?.0mmol,其他條件與實(shí)施例10相同，得到聚合物 0. 332g，催化效率為3. 32XlO5gPE/(molNi.h)，聚合物數(shù)均分子量為235kg/mol，多分 散系數(shù)為1.02。
[0046] 實(shí)施例14 將改性甲基侶氧燒的用量變?yōu)?.4mmol,其他條件與實(shí)施例10相同，得到聚合物 0. 374g，催化效率為3. 74XlO5gPE/(molNi.h)，聚合物數(shù)均分子量為230kg/mol，多分 散系數(shù)為1.01。
[0047] 實(shí)施例15 聚合反應(yīng)在0 °C下進(jìn)行，其他條件與實(shí)施例10相同，得到聚合物0.347g，催化效率為 3.47XIO5gPE/(molNi.h)，聚合物數(shù)均分子量為236kg/mol，多分散系數(shù)為1. 02。 引 實(shí)施例16 聚合反應(yīng)在35 °C下進(jìn)行，其他條件與實(shí)施例10相同，得到聚合物0. 402g，催化效率為 4. 02XIO5gPE/(molNi?h)，聚合物數(shù)均分子量為231kg/mol，多分散系數(shù)為1. 01。 W例實(shí)施例17 聚合反應(yīng)在50 °C下進(jìn)行，其他條件與實(shí)施例10相同，得到聚合物0. 342g，催化效率為 3. 42XIO5gPE/(molNi.h)，聚合物數(shù)均分子量為225kg/mol，多分散系數(shù)為1. 02。 [0050