，上層粘稠物減壓蒸饋除去未反應(yīng) 締控，得到黃色粘稠液態(tài)芳烷基水楊酸，收率96. 1 %。 W例 W上反應(yīng)原料中，
[0050] 式（1)中M是正T基、Xi是H、X2是4-甲氧基； 陽0川式似中Rl、R2、R3、X3是H，X4為正下基。 陽0巧實施例4
[0053] 在裝有冷凝器、溫度計和機械攬拌的500ml S 口瓶中，加入N-(4-橫酸基）下 基-S乙胺硫酸氨鹽（[C4SO3化3閑出S04])離子液體lOg，如式（1)所示的水楊酸衍生物 168. 2g(l. Omol)，稱取苯乙締衍生物176. 3g(l. Imol)，先滴入如式（2)所示的苯乙締衍生 物20g，升溫至120°C，快速攬拌，再滴加剩余部分苯乙締衍生物，化滴完，滴完后再反應(yīng)1小 時，停止攬拌，靜止分層，分相除去下層催化劑，上層粘稠物減壓蒸饋除去未反應(yīng)締控，得到 黃色粘稠液態(tài)芳烷基水楊酸，收率95. 3%。
[0054] W上反應(yīng)原料中， 陽化引式（1)中M、Xi是H，X2是4-甲氧基；
[0056] 式似中Ri、Rz、Rs、Xs是H，X 4為正下基。
[0057] 實施例5
[0058] 在裝有冷凝器、溫度計和機械攬拌的1000 ml = 口瓶中，加入二甲基甲酯胺-硫酸 (扣MF田出S〇4])離子液體lOg，如式（1)所示的水楊酸衍生物278. 2g(l. Omol)，稱取苯乙締 衍生物299. Sg(1. Imol)，先滴入如式（2)所示的苯乙締衍生物40g，升溫至120°C，快速攬 拌，再滴加剩余部分苯乙締，化滴完，滴完后再反應(yīng)1小時，停止攬拌，靜止分層，分相除去 下層催化劑，上層粘稠物減壓蒸饋除去未反應(yīng)締控，得到黃色粘稠液態(tài)芳烷基水楊酸，收率 93. 2%。
[0059] W上反應(yīng)原料中， W60] 式（1)中M是ClO烷基、X郝X期為H ; 陽〇6U 式似中Ri是氨原子、R2是C4烷基、R3是氨原子、X3、X4均為C4烷基。 陽0創(chuàng)實施例6
[0063] 在裝有冷凝器、溫度計和機械攬拌的1000 ml = 口瓶中，加入二甲基甲酯胺-硫酸 UBmim] [InClJ)離子液體lOg，如式（1)所示的水楊酸衍生物418. 7g(l. Omol)，稱取苯乙 締衍生物361. 5g (1. Imol)，先滴入如式（2)所示的苯乙締衍生物20g，升溫至120°C，快速攬 拌，再滴加剩余部分苯乙締衍生物，化滴完，滴完后再反應(yīng)1小時，停止攬拌，靜止分層，分 相除去下層催化劑，上層粘稠物減壓蒸饋除去未反應(yīng)締控，得到黃色粘稠液態(tài)芳烷基水楊 酸，收率95. 8%。 W64] W上反應(yīng)原料中， 柳尉式（1)中M是H、Xi和X期為ClO烷基；
[0066] 式似中Ri是C4烷基、R 2、Rs均為乙基、X 3、X4均為甲基。 W67] 實施例7
[0068] 在裝有冷凝器、溫度計和機械攬拌的5000ml S 口瓶中，加入1-(3-橫酸基）丙 基-3-甲基咪挫硫酸氨鹽（[C3SO3血im]出S〇4])離子液體lOOg，如式（1)所示的水楊酸衍生 物1381. Og (10.0 mol)，稱取如式（2)所示的苯乙締衍生物2292. Og (22. Omol)，先滴入苯乙 締衍生物200g，升溫至120°C，快速攬拌，再滴加剩余部分苯乙締衍生物，化滴完，滴完后再 反應(yīng)1小時，停止攬拌，靜止分層，分相除去下層催化劑，上層粘稠物減壓蒸饋除去未反應(yīng) 締控，得到黃色粘稠液態(tài)芳烷基水楊酸，收率97. 8 %。 W例 W上反應(yīng)原料中，
[0070] 式（1)中 M、Xi和 X 2均為 H ;
[0071] 式似中 Ri、Rz、Rs、X3、Xa均為 H。 陽0巧對比例1
[0073] 采用美國專利US4, 748, 259方法，在裝有冷凝器、溫度計和機械攬拌的500ml S 口 瓶中，加入對甲基苯橫酸lOg，如式（1)所示的水楊酸衍生物138. lg(l. Omol),稱取苯乙締 229. 2g(2. 2mol)，先滴入如式（2)所示的苯乙締衍生物20g，升溫至150~157°C，快速攬 拌，再滴加剩余部分苯乙締，化滴完，滴完后再反應(yīng)1小時，停止攬拌，靜止分層，分相除去 下層催化劑，上層粘稠物減壓蒸饋除去未反應(yīng)締控，得到黃色粘稠液態(tài)芳烷基水楊酸，收率 86. 2%。 陽074] W上反應(yīng)原料中， 陽0巧]式（1)中M、Xi和X 2均為H ;
[0076] 式（2)中 Ri、Rz、Rs、X3、Xa均為 H。
[0077] 通過W上實施例和對比例的實驗數(shù)據(jù)可W明顯地看出，采用本發(fā)明的方法，使用 離子液體作為催化劑芳烷基水楊酸衍生物，其操作流程簡單可控，后處理便捷，反應(yīng)完成 后，離子液體催化劑可W輕易地分離并再次使用，大大節(jié)約了各方面的成本。不僅如此，通 過與對比例的比較可W看出，采用本發(fā)明的方法，還大大提高了反應(yīng)的收率。
[0078] 盡管已用具體實施例來說明和描述了本發(fā)明，然而應(yīng)意識到，在不背離本發(fā)明的 精神和范圍的情況下可W作出許多其它的更改和修改。因此，運意味著在所附權(quán)利要求中 包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有運些變化和修改。
【主權(quán)項】
1. 一種芳烷基水楊酸衍生物的制備方法，其特征在于，所述方法包括：在離子液體催 化劑存在下，使苯乙烯或其衍生物與水楊酸或其衍生物發(fā)生反應(yīng)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的水楊酸或其衍生物具有如（1)式所 示的結(jié)構(gòu)：其中，Xi、X2分別獨立地為氫原子、烷氧基或含有1至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基，Μ為氫原子、金屬離子或含有1至10個碳原子的烷基；優(yōu)選地，ΧρX2分別獨立地為氫原子 或含有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，Μ為堿金屬離子、氫原子或含有1至4個碳原子 的烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的苯乙烯或其衍生物具有如（2)式所 示的結(jié)構(gòu)：其中，&、R2、R3、Χ3、Χ4分別獨立地為氫原子或含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈烷基， 優(yōu)選地，&、R2、R3、Χ3、Χ4分別獨立地為氫原子或含有1-4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，，且 滿足私和R3的碳原子數(shù)之和不大于4,更優(yōu)選地，RpR2、R3、Χ3、Χ4均為Η。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述離子液體的通式為Ζ+Α，其中，Ζ+是有 機陽離子，Α是有機陰離子或無機陰離子。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述Z+選自咪唑鑰、吡唑鑰、噻唑鑰、惡唑 鐵、二唑鐵、啦陡鐵、P達嘆鐵、嗤陡鐵、P比嘆鐵、狐鐵、鱗、錢和醜胺中的一種或多種，并且，所 述A選自[HSOJ、[Η2Ρ04]、[CH3S03]、[P-CH3C6H4S03]、[CF3S03]、[(CF3S02)2N]、[CH3C00]、 [CF3C00]、[BFJ、[PF6]、[HnFn+1]、[FeXj、[CuX2]、[CuX3]、[ZnX3]和[InX4]中的一種或 多種，其中η= 2或3，X是Cl、Br或I。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述苯乙烯或其衍生物與水楊酸或其衍 生物的摩爾比是1:10-10: 1，優(yōu)選1: 1，并且，所述離子液體的用量為所述苯乙烯或其衍生 物與水楊酸或其衍生物總重的2. 5% -7. 5%，優(yōu)選5%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項所述的方法，其特征在于，所述方法的具體步驟如下： 1) 將所述離子液體和所述水楊酸或其衍生物置于反應(yīng)器中； 2) 攪拌并滴入第一部分所述苯乙烯或其衍生物，加熱； 3) 攪拌并滴入第二部分所述苯乙烯或其衍生物，滴加完成后繼續(xù)攪拌； 其中，所述第一部分和第二部分苯乙烯或其衍生物的重量比為1:10-1:3,優(yōu)選 1:4-1:6〇8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述步驟2)中加熱至100-140°C，優(yōu)選 120。。。9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述步驟2)和步驟3)中的滴加操作持續(xù) 6-10小時，優(yōu)選8小時。10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述步驟3)中，滴加完成后繼續(xù)攪拌 0. 5-2小時，優(yōu)選繼續(xù)攪拌1小時。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種芳烷基水楊酸衍生物的制備方法，所述方法包括：在離子液體催化劑存在下，使苯乙烯或其衍生物與水楊酸或其衍生物發(fā)生反應(yīng)。所述方法克服了現(xiàn)有芳烷基水楊酸合成技術(shù)的不足，提供了一種高效、綠色的芳烷基水楊酸合成工藝。本發(fā)明采用的催化劑反應(yīng)結(jié)束后沉降于反應(yīng)器底部，方便分離，在保證較好收率情況下，可多次反復(fù)使用，無廢酸排放，有利于環(huán)境保護。
【IPC分類】C07C69/84, C07C65/105, C07C67/347, C07C51/353
【公開號】CN105294429
【申請?zhí)枴緾N201510827405
【發(fā)明人】楊連成, 禹培根, 趙岷江, 郭鵬飛, 郭松, 陳沖, 湯萬進, 袁漢民
【申請人】錦州康泰潤滑油添加劑股份有限公司, 遼寧石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年11月24日