有機(jī)電致發(fā)光化合物和包含所述化合物的有機(jī)電致發(fā)光裝置的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種有機(jī)電致發(fā)光化合物和一種包含所述化合物的有機(jī)電致發(fā)光裝 置。
【背景技術(shù)】
[000引電致發(fā)光巧L)裝置是一種自發(fā)光裝置，其優(yōu)點(diǎn)在于其提供較寬的視角、較大的對(duì) 比率W及較快的響應(yīng)時(shí)間。有機(jī)化裝置最初由伊：t曼柯達(dá)巧astmanKodak)通過(guò)使用芳 香族二胺小分子和侶絡(luò)合物作為用于形成發(fā)光層的材料而開(kāi)發(fā)[《應(yīng)用物理學(xué)快報(bào)》(Appl. Phys.Lett.)51，913,1987]。
[0003]決定有機(jī)化裝置中發(fā)光效率的最重要因素是發(fā)光材料。迄今為止，巧光材料已經(jīng) 廣泛用作發(fā)光材料。然而，鑒于電致發(fā)光機(jī)制，因?yàn)閼z光材料在理論上與巧光材料相比使發(fā) 光效率增強(qiáng)四（4)倍，所W憐光發(fā)光材料得到廣泛研究。銀（III)絡(luò)合物已經(jīng)作為憐光材 料而廣為人知，包括分別作為發(fā)紅光、綠光W及藍(lán)光的材料的雙（2-(2'-苯并嚷吩基）-化 晚根-N，C3')銀（乙酷基丙酬酸鹽）（(acac)lHb1:p)2)、S (2-苯基R比晚）銀（I;r(ppy)3) W及雙（4,6-二氣苯基化晚根-N，C2)化晚甲酸銀（Firpic)。
[0004] 目前，4,4' -N，Ν'-二巧挫-聯(lián)二苯（CB巧是用于憐光材料的最廣泛已知的主 體材料。最近，派尼爾（Pioneer)(日本）等人通過(guò)使用浴銅靈化athocup;roine，BCP)和雙 (2-甲基-8-哇嘟）（4-苯基苯酪）侶（III)度Alq)等作為主體材料而開(kāi)發(fā)出了高效有機(jī) 化裝置，所述材料被稱為空穴阻擋材料。
[0005]盡管運(yùn)些材料提供良好發(fā)光特征，但其具有W下缺點(diǎn)：（1)由于其較低玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度和不良熱穩(wěn)定性，故其降解可能在高溫沉積工藝期間在真空中發(fā)生，運(yùn)導(dǎo)致不良使 用壽命。（2)有機(jī)化裝置的功率效率由[(31/電壓）X電流效率]給出，并且所述功率效 率與電壓成反比。盡管包含憐光主體材料的有機(jī)化裝置提供比包含巧光材料的有機(jī)化裝 置高的電流效率（cd/A)，但顯著高的驅(qū)動(dòng)電壓是必需的。因此，不存在關(guān)于功率效率（Im/ W)的優(yōu)點(diǎn)。（3)此外，有機(jī)化裝置的使用壽命較短，并且仍需要改進(jìn)發(fā)光效率。
[0006] 為了改進(jìn)效率和穩(wěn)定性，有機(jī)化裝置可W用多層結(jié)構(gòu)制造，其中包含空穴注入 層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層等。在所述結(jié)構(gòu)中，用于空穴傳輸層的化 合物對(duì)于增強(qiáng)裝置特征至關(guān)重要，所述裝置特征如向發(fā)光層傳輸空穴的效率、發(fā)光效率W 及使用壽命。
[0007] 就運(yùn)一點(diǎn)而言，使用銅獻(xiàn)菁（化化）、4,4'-雙陽(yáng)-(1-糞基）-N-苯基氨基]聯(lián) 二苯（NPB)、N，N'-二苯基-N，N'-雙（3-甲基苯基-聯(lián)二苯）-4,4'-二胺 燈PD)、4,4'，4" -Ξ(3-甲基苯基苯基氨基）Ξ苯胺（MTDATA)等作為用于有機(jī)化裝置 的空穴注入和傳輸材料。然而，使用運(yùn)些材料的有機(jī)化裝置在量子效率和使用壽命方面是 有問(wèn)題的。運(yùn)是由于，當(dāng)有機(jī)化裝置在高電流下驅(qū)動(dòng)時(shí)，在陽(yáng)極與空穴注入層之間產(chǎn)生熱 應(yīng)力。熱應(yīng)力明顯地減少裝置的使用壽命。此外，因?yàn)橛糜诳昭ㄗ⑷雽拥挠袡C(jī)材料具有極 高空穴遷移率，所W空穴-電子電荷平衡可能被打破并且量子產(chǎn)率（cd/A)可能降低。需要 開(kāi)發(fā)增強(qiáng)有機(jī)化裝置耐久性的空穴傳輸層。
[000引W0 2013/011891公開(kāi)用于有機(jī)化裝置的化合物，其中巧挫與苯環(huán)和五元環(huán)稠合 W構(gòu)建主鏈，并且所述主鏈的巧挫部分的氮原子直接或經(jīng)由如芳基或雜芳基的連接子而鍵 結(jié)到雜芳基上。然而，運(yùn)個(gè)參考文獻(xiàn)未能具體公開(kāi)W下化合物：其中巧挫與苯環(huán)和五元環(huán)稠 合W構(gòu)建主鏈，并且所述主鏈的巧挫部分的氮原子直接或經(jīng)由如芳基或雜芳基的連接子而 鍵結(jié)到苯環(huán)上，所述苯環(huán)鍵結(jié)到二芳基胺和另一個(gè)如芳基的基團(tuán)上；和使用所述化合物來(lái) 制備空穴傳輸層的有機(jī)化裝置。

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引技術(shù)問(wèn)題
[0010] 本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種有機(jī)電致發(fā)光化合物，所述化合物可W提供具有高電流 效率的有機(jī)電致發(fā)光裝置。
[0011] 問(wèn)題的解決方案
[0012] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，W上目標(biāo)可W通過(guò)由W下式1表示的有機(jī)電致發(fā)光化合物來(lái)實(shí) 現(xiàn)。
[0013]
[0014] 其中
[0015] 環(huán)A表示
[001引環(huán)B表示
[0017] 環(huán)C表示
[001引X郝X2各自獨(dú)立地表示CR4或N;
[0019] Y表不-〇-、-S-、-〔化）（Rg)-、-SHRyHRs)-或-N(Rg)-;
[0020] Li到L3各自獨(dú)立地表示單鍵、被取代或未被取代的（C2-C30)亞烷基、被取代或未 被取代的（C6-C30)亞芳基或被取代或未被取代的巧元到30元）亞雜芳基；
[0021] Ari表示被取代或未被取代的（C1-C30)烷基、被取代或未被取代的（C6-C30)芳 基、被取代或未被取代的巧元到30元）雜芳基或-NRicRii;
[0022] A。和Ar3各自獨(dú)立地表示被取代或未被取代的（C1-C30)烷基、被取代或未被取 代的（C6-C30)芳基或被取代或未被取代的巧元到30元）雜芳基；
[0023] Ri到R4各自獨(dú)立地表示氨、気、面素、被取代或未被取代的（C1-C30)烷基、被取代 或未被取代的（C6-C30)芳基、被取代或未被取代的巧元到30元）雜芳基、被取代或未被 取代的（C3-C30)環(huán)烷基、被取代或未被取代的（3元到7元）雜環(huán)烷基、被取代或未被取代 的（C6-C30)芳基（C1-C30)烷基、-卿2而3、-51而4而5而6、-5而7、-〇而8、氯基、硝基或徑基；或可 W與相鄰取代基連接W形成（3元到30元）單環(huán)或多環(huán)的脂環(huán)或芳香族環(huán)，其碳原子可W 被至少一個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子置換；
[0024]Rs到R9和R1劇R16各自獨(dú)立地表示氨、気、面素、被取代或未被取代的（C1-C30) 烷基、被取代或未被取代的（C6-C30)芳基、被取代或未被取代的巧元到30元）雜芳基、被 取代或未被取代的（3元到7元）雜環(huán)烷基或被取代或未被取代的（C3-C30)環(huán)烷基；或可 W與相鄰取代基連接W形成（3元到30元）單環(huán)或多環(huán)的脂環(huán)或芳香族環(huán)，其碳原子可W 被至少一個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子置換；
[00巧]Ri。和Rii各自獨(dú)立地表示被取代或未被取代的（C1-C30)烷基、被取代或未被取代 的（C6-C30)芳基或被取代或未被取代的巧元到30元）雜芳基；
[0026] 1、mW及η各自獨(dú)立地表示0到3的整數(shù)；在1、m或η是2或更大的整數(shù)的情況 下，L劇L3中的每一個(gè)可W相同或不同；
[0027] a和C各自獨(dú)立地表示1到4的整數(shù)；在a或C是2或更大的整數(shù)的情況下，Ri和 Rs中的每一個(gè)可W相同或不同；
[002引 b表示1或2;在b是2的情況下，R2中的每一個(gè)可W相同或不同；并且
[0029] 所述雜環(huán)烷基和（亞）雜芳基各自獨(dú)立地含有至少一個(gè)選自B、N、0、S、P(=0)、 SiW及P的雜原子。
[0030] 由式1表示的化合物具有不對(duì)稱結(jié)構(gòu)，其中苯母核與Ξ個(gè)不同取代基連接。由于 不對(duì)稱結(jié)構(gòu)，故化合物的結(jié)晶度比對(duì)稱結(jié)構(gòu)的那些結(jié)晶度低，并且因此有利于形成無(wú)定形 薄膜[《化學(xué)評(píng)論》（化em.Rev.) 2007,107,第960頁(yè)，4. 1. 2]。此外，雜芳基使得化合物用 于空穴傳輸材料W及主體材料；并且含氮五環(huán)稠合基團(tuán)為所述化合物提供高玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度。
[0031] 本發(fā)明的有利作用
[0032] 根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物可W提供具有高電流效率的有機(jī)電致發(fā)光裝 置。
【具體實(shí)施方式】
[0033] 在下文中，將詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而，W下描述打算解釋本發(fā)明，并且不W任何 方式意味著限制本發(fā)明的范圍。
[0034] 本發(fā)明提供W上式1有機(jī)電致發(fā)光化合物、包含所述化合物的有機(jī)電致發(fā)光材 料、W及包含所述材料的有機(jī)電致發(fā)光裝置。
[0035] 本發(fā)明的式1化合物如下。
[0036] 本文中，"（C1-C30)烷基"指示具有1到30個(gè)、優(yōu)選地1到10個(gè)并且更優(yōu)選地1 到6個(gè)碳原子的直鏈或分支鏈烷基，并且包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、 叔下基等。"（C2-C30)締基"指示具有2到30個(gè)、優(yōu)選地2到20個(gè)并且更優(yōu)選地2到10 個(gè)碳原子的直鏈或分支鏈締基，并且包括乙締基、1-丙締基、2-丙締基、1-下締基、2-下締 基、3-下締基、2-甲基下-2-締基等。"（C2-C30)烘基"指示具有2到30個(gè)、優(yōu)選地2到20 個(gè)并且更優(yōu)選地2到10個(gè)碳原子的直鏈或分支鏈烘基，并且包括乙烘基、1-丙烘基、2-丙 烘基、1-下烘基、2-下烘基、3-下烘基、1-甲基戊-2-烘基等。"（C3-C30)環(huán)烷基"指示具 有3到30個(gè)、優(yōu)選地3到20個(gè)并且更優(yōu)選地3到7個(gè)碳原子的單環(huán)或多環(huán)控，并且包括 環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。"（3元到7元）雜環(huán)烷基"表示具有3到7個(gè)環(huán)主鏈 原子（包括至少一個(gè)選自B、N、0、S、P( = 0)、Si和P，優(yōu)選地0、S和N的雜原子）的環(huán)燒 基，并且包括四氨巧喃、化咯燒、硫雜環(huán)戊燒、四氨化喃等。此外，"（C6-C30