水硫酸鋼干燥；即得到桐油異下醋化產(chǎn)物。桐酸異下醋的分離純化采用硝 酸銀硅膠柱層析法。
[0083] (2) -種類似漆酪結(jié)構(gòu)化合物的合成：
[0084] 2-甲氧基-4-甲基苯酪與桐酸異下醋的烷基化反應(yīng)在lOOmL圓底燒瓶中進行，典 型的反應(yīng)條件為：2-甲氧基-4-甲基苯酪lOmmol、桐酸異下醋10mmol、38g催化劑固體酸 (憐鶴酸/硅膠催化劑（HPW/Si〇2)，為反應(yīng)原料總質(zhì)量的5%)，60°C水浴下，磁力攬拌反應(yīng) 1化后，靜置一段時間，使其與離子液體分層；然后減壓蒸饋，得到含酪徑基桐油酸醋烷基 化化合物粗品。
[0085] 最后采用柱層析提純：采用石油酸/乙酸乙醋進行梯度洗脫，分離所得樣品，進行 分析。
[0086]W美國Nicolet公司AVATAR360FT-IR型傅里葉紅外光譜儀、日本島津公司 UV2550型紫外可見分光光度計、瑞:t化址erBiospinAG公司化址erAV600核磁共振波 譜儀測試本實施例制得的樣品，所得結(jié)果特征峰與實施例1相同。
[0087] 實施例6
[0088] 按照W下步驟制備含酪徑基桐油酸醋烷基化化合物：
[0089] (1)桐酸甲醋的合成及分離純化：
[0090] 在250血Ξ口燒瓶中加入43.6g桐油化05mol，桐油W桐酸甘油醋（872)計酸）， 安裝冷凝回流裝置，恒溫水浴鍋加熱至70°C后，加入配制好的K0H/甲醇溶液，其中甲醇：桐 油=6:1 (mol/mol)，甲醇0. 3mol;K0H為桐油質(zhì)量的1. 5% ;開啟磁力攬拌，反應(yīng)約60min 后，停止反應(yīng)；加適量憐酸中和，趁熱將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至分液漏斗，靜置，分出甘油層（下層）； 將上層的液體用熱蒸饋水洗涂3~4次，除去下層的水相，減壓蒸饋除去甲醇及大部分水 等，用無水硫酸鋼干燥；即得到桐酸甲醋化產(chǎn)物。桐酸甲醋的分離純化采用硝酸銀硅膠柱層 析法。
[0091] (2) -種類似漆酪結(jié)構(gòu)化合物的合成：
[0092] 對叔下基鄰苯二酪與桐酸甲醋的烷基化反應(yīng)在lOOmL圓底燒瓶中進行，典型的反 應(yīng)條件為：對叔下基鄰苯二酪lOmmol、桐酸甲醋lOmmol、質(zhì)子酸（硫酸）lmm〇l，60°C水浴 下，磁力攬拌反應(yīng)24h后，靜置一段時間，使其與離子液體分層；然后減壓蒸饋，得到含酪徑 基桐油酸醋烷基化化合物粗品。
[0093] 最后采用柱層析提純：采用石油酸/乙酸乙醋進行梯度洗脫，分離所得樣品，進行 分析。
[0094] W美國Nicolet公司AVATAR360FT-IR型傅里葉紅外光譜儀、日本島津公司 UV2550型紫外可見分光光度計、瑞:t化址erBiospinAG公司化址erAV600核磁共振波 譜儀測試本實施例制得的樣品，所得結(jié)果特征峰與實施例1相同。
[0095] 上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的 限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化， 均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種含酚羥基桐油酸酯烷基化化合物，其特征在于，所述含酚羥基桐油酸酯烷基化 化合物具有式（1)或式（2)所示的結(jié)構(gòu)：式（1)和式（2)中，&和1?3為(：1~C4直鏈或支鏈烷烴基，r#pr4Sh、ci、ch3、-oh、-och3 和-C(CH3)3中的一種或幾種。2. 權(quán)利要求1所述的含酚羥基桐油酸酯烷基化化合物的制備方法，其特征在于，包括 如下步驟： (1) 將桐油加熱后加入有機醇的堿性溶液，在攪拌的條件下，回流反應(yīng)一段時間，然后 加入酸中和，將反應(yīng)液靜置、分層；再將上層的液體用水洗滌、減壓蒸餾，最后干燥，得到桐 油酸酯； (2) 取鄰苯二酚或其衍生物，其中固體型鄰苯二酚或其衍生物先用有機溶劑溶解，然后 加入步驟（1)制得的桐油酸酯，混合均勻后加入催化劑，攪拌反應(yīng)一段時間后，用有機溶劑 萃取產(chǎn)物與原料，最后減壓蒸餾，得到所述含酚羥基桐油酸酯烷基化化合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含酚羥基桐油酸酯烷基化化合物的制備方法，其特征在于， 步驟（1)中所述的有機醇與桐油的物質(zhì)的量之比為5:1~8:1，堿性溶液中的堿為桐油質(zhì)量 的1~2% ;所述桐油加熱到60~80°C，回流反應(yīng)時間為50~80min。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含酚羥基桐油酸酯烷基化化合物的制備方法，其特征在于， 步驟（1)中所述的有機醇為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇和叔丁醇中的至少 一種；所述的堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述的酸為磷酸、硫酸、對甲苯磺酸和甲基磺酸和 醋酸中的至少一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含酚羥基桐油酸酯烷基化化合物的制備方法，其特征在于， 步驟（1)中所述的干燥為加入干燥劑進行干燥，制得的桐油酸酯先分離純化再進入下一步 操作步驟。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的含酚羥基桐油酸酯烷基化化合物的制備方法，其特征在于， 所述的干燥劑為無水硫酸鈉、無水氯化鈣和五氧化二磷中的至少一種；所述分離純化采用 硝酸銀硅膠柱層析法。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含酚羥基桐油酸酯烷基化化合物的制備方法，其特征在于， 步驟（2)中所述的催化劑為固體催化劑或液體催化劑，所述的鄰苯二酚或其衍生物、桐油 酸酯和液體催化劑的摩爾比為10:10:1~20:10:1，固體催化劑的量為鄰苯二酚或其衍生 物和桐油酸酯總質(zhì)量的1~8% ;所述的反應(yīng)溫度60~80°C，反應(yīng)時間8~24h。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的含酚羥基桐油酸酯烷基化化合物的制備方法，其特征在于， 所述的液體催化劑為酸性離子液體和/或質(zhì)子酸，所述的固體催化劑為固體酸；所述的 有機溶劑為無水乙醚、乙酸乙酯、四氫呋喃、二甲基亞砜和硝基苯中的至少一種；所述鄰 苯二酚或其衍生物為鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚、間甲基苯酚、鄰甲氧基苯酚、2-甲氧 基-4-甲基苯酚或?qū)κ宥』彵蕉印?. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的含酚羥基桐油酸酯烷基化化合物的制備方法，其特征在于， 所述的酸性離子液體為N-(4-磺酸基）丁基三甲胺硫酸氫鹽、N-(4-磺酸基）丁基三甲胺 對甲苯磺酸鹽、N-(4-磺酸基）丁基三乙胺硫酸氫鹽、N-(4-磺酸基）丁基三乙胺對甲苯磺 酸鹽、N- (4-磺酸基）丁基咪唑硫酸氫鹽、N- (4-磺酸）丁基吡啶硫酸氫鹽、N- (4-磺酸基） 丁基吡啶對甲苯磺酸鹽、N-(4-磺酸基）丁基吡啶甲基磺酸鹽、N-(4-磺酸基）丁基吡啶醋 酸鹽和N-甲基咪唑硫酸氫鹽中的至少一種；所述的質(zhì)子酸為硫酸、醋酸、對甲苯磺酸和甲 基磺酸中的至少一種；所述的固體酸為磷鎢酸/硅膠催化劑。10. 權(quán)利要求1所述的含酚羥基桐油酸酯烷基化化合物在水性UV固化涂料、水性UV固 化油墨和水性UV固化膠黏劑中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域，具體公開了一種含酚羥基桐油酸酯烷基化化合物及其制備方法和應(yīng)用。所述含酚羥基桐油酸酯烷基化化合物具有式(1)或式(2)所示的結(jié)構(gòu)：式(1)和式(2)中，R1和R3為C1～C4直鏈或支鏈烷烴基，R2和R4為H、Cl、CH3、-OH、-OCH3和-C(CH3)3中的一種或幾種。本發(fā)明通過酸性離子液體等對桐油酸酯烷基化反應(yīng)的區(qū)域選擇性和烷基化程度進行調(diào)控，進而得到目標產(chǎn)物，制得的含酚羥基桐油酸酯烷基化化合物可應(yīng)用于水性UV固化涂料、水性UV固化油墨和水性UV固化膠黏劑等方面。
【IPC分類】C09D11/101, C09D11/03, C09D7/12, C09J11/06, C07C69/732, C07C67/31
【公開號】CN105254499
【申請?zhí)枴緾N201510738446
【發(fā)明人】楊卓鴻, 周闖, 袁騰, 張淑婷, 周健, 黃家健
【申請人】華南農(nóng)業(yè)大學
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2015年11月2日