= 11. 65,14. 06,22. 60,28. 06,29. 13,29. 17,29. 75,30. 93,31. 75,48. 47, 53. 01，114. 19,117. 55,123. 11，124. 79,127. 30,131. 89,140. 66,150. 66,168. 69,177. 39
[0715] (制造例5)
[0716] 〈結(jié)構(gòu)式（6)表示的化合物的制造〉
[0717] 按以下方式，通過化學(xué)合成制造所述結(jié)構(gòu)式（6)表示的化合物。
[0718] -結(jié)構(gòu)式（6)表示的化合物的制造-
[0719] 使所述結(jié)構(gòu)式（5)表示的化合物（890mg，2. 59mmol)溶解在乙醇（以下有時稱為 "EtOH"。5mL)與THF(5mL)的混合溶劑中，加入2M氫氧化鈉水溶液（2.0mL)，在室溫下使其 攪拌2小時。冰浴下加入IN鹽酸將pH調(diào)到4,用乙酸乙酯萃取。對有機層進行芒硝干燥， 使溶劑蒸餾除去，從而獲得結(jié)構(gòu)式（6)表示的化合物（530mg，62% )。
[0721] -理化性質(zhì)一
[0722] 作為所述結(jié)構(gòu)式（6)表示的化合物的理化性質(zhì)，如下。
[0723] (1)外觀：白色粉狀
[0724] (2)熔點：161°C ~163°C
[0725] ⑶分子式：C20H27O3N
[0726] (4)高分辨質(zhì)譜分析（HRESI-MS) (m/z):
[0727] 實驗值 330. 2063 (M+H)+
[0728] 計算值 33〇· 2〇64 (以 C20H28O3N 計）
[0729] (5)紅外線吸收光譜：
[0730] 經(jīng)KBr片劑法測定的紅外線吸收的峰如下。
[0731] Vnax(KBr) cm ^2955,2925,2853,1725,1635,1593,1506,1191,976,760,689
[0732] (6)質(zhì)子核磁共振光譜（400MHz，CDCl3):
[0733] δ = 〇· 87 (3H，t，J = 6. 4)，1. 20-1. 65 (12H，m)，2. 19 (3H，s)，2. 80 (2H，br)， 4· 98 (2H，br)，7· 26 (1H，t，J = 8· 0)，7· 42 (1H，d，J = 8· 7)，7· 54 (1H，ddd，J = 8· 7,6· 8， I. 1)，8· 39(1Η，dd，J = 8· 0,1. I)
[0734] (7)碳 13 核磁共振光譜（100MHz，CDCl3):
[0735] δ = 11. 91，14. 06,22· 68,27· 85,29· 12,29· 78,31· 26,31· 73,49· 71，115. 46， 117. 21，123. 86,123. 94,126. 69,132. 47,140. 53,154.22,169.35,176.57
[0736] (制造例6)
[0737] 〈結(jié)構(gòu)式⑴表示的化合物的制造〉
[0738] 按以下方式，通過化學(xué)合成制造所述結(jié)構(gòu)式（1)表示的化合物。
[0739] -結(jié)構(gòu)式（1)表示的化合物的制造_
[0740] 使所述結(jié)構(gòu)式（21) (100mg，0. 37mmol)溶解在Ν，Ν_二甲基甲酰胺（以下有時稱為 "DMF"。5mL)，加入碳酸鐘（332mg，2.40mmol)、漠乙酸甲酯（53.〇1111^，0.561111]1〇1)，在80°〇下 使其攪拌12小時。加入水，使反應(yīng)停止，用乙酸乙酯萃取。對有機層進行芒硝干燥，蒸餾除 去溶劑。將得到的殘渣采用硅膠色層分離法（己烷：乙酸乙酯=2 : 1)純化，獲得結(jié)構(gòu)式 (1)表示的化合物（83. 0mg，66% )。
[0742] -理化性質(zhì)一
[0743] 作為所述結(jié)構(gòu)式（1)表示的化合物的理化性質(zhì)，如下。
[0744] ⑴外觀：無色油狀物
[0745] (2)分子式：C21H29O3N
[0746] (3)高分辨質(zhì)譜分析（HRESI-MS) (m/z):
[0747] 實驗值 344. 2221 (M+H) +
[0748] 計算值 344· 222〇 (以 C21H30O3N 計）
[0749] (4)紅外線吸收光譜：
[0750] 經(jīng)KBr片劑法測定的紅外線吸收的峰如下。
[0751] Vnax(KBr) cm ^2953,2925,2854,1765,1618,1596,1437,1123,968,768,680
[0752] (5)質(zhì)子核磁共振光譜（400MHz，CDCl3):
[0753] δ = 〇· 87 (3H，t，J = 6. 6)，1. 20-1. 48 (10H，m)，1. 71 (2H，m)，2. 43 (3H，s)， 2· 95 (2H，m)，3· 86 (3H，s)，4· 62 (2H，s)，7· 47 (1H，ddd，J = 8· 2,6· 8,1. I)，7· 62 (1H，ddd，J =8· 4,6· 8,1. 3)，8· 00 (1Η，d，J = 8· 4)，8· 05 (1Η，d，J = 8· 2)
[0754] (6)碳 13 核磁共振光譜（100MHz，CDCl3):
[0755] δ = 11. 90,14. 08,22· 63,28· 99,29· 23,29· 49,29· 86,31· 83,37· 02,52· 32， 70. 26,120. 85,120. 73,121. 39,121. 76,125. 73,128. 82,128. 85,147. 84,159. 03,164. 32， 168.95
[0756] (制造例7)
[0757] 〈結(jié)構(gòu)式⑵表示的化合物的制造〉
[0758] 按以下方式，通過化學(xué)合成制造所述結(jié)構(gòu)式（2)表示的化合物。
[0759] -結(jié)構(gòu)式⑵表示的化合物的制造-
[0760] 使所述結(jié)構(gòu)式（1)表示的化合物（80. 0mg，0. 233mmol)溶解在EtOH(ImL)與 THF (ImL)的混合溶劑中，加入2M氫氧化鈉水溶液（0. 5mL)，在室溫下使其攪拌2小時。冰 浴下加入IN鹽酸將pH調(diào)成4,用乙酸乙酯萃取。對有機層進行芒硝干燥，使溶劑蒸餾除去， 獲得結(jié)構(gòu)式（2)表示的化合物(68. 2mg，88% )。
[0761]
[0762] -理化性質(zhì)一
[0763] 作為所述結(jié)構(gòu)式（2)表示的化合物的理化性質(zhì)，如下。
[0764] (1)外觀：白色粉狀
[0765] ⑵熔點：59。(：~62°C
[0766] ⑶分子式：C20H27O3N
[0767] (4)高分辨質(zhì)譜分析（HRESI-MS) (m/z):
[0768] 實驗值 330. 2064 (M+H)+
[0769] 計算值 33〇· 2〇64 (以 C20H28O3N 計）
[0770] (5)紅外線吸收光譜：
[0771] 經(jīng)KBr片劑法測定的紅外線吸收的峰如下。
[0772] Vnax(KBr)Cm ^2927,2855,2713,1736,1642,1589,1227,1181，1078, 764, 724
[0773] (6)質(zhì)子核磁共振光譜（600MHz，Methanol-(I4):
[0774] δ = 〇· 88 (3H，t，J = 6. 8)，L 25-1. 41 (8H，m)，L 50 (2H，m)，L 78 (2H，m)，2. 54 (3H， s)，3. 15 (2H，t，m)，4. 92 (2H，s)，7. 54 (1H，ddd，J = 8. 2, 7. 2, L 0)，7. 92 (1H，ddd，J = 8. 5， 6· 8,1. 0)，8· 07 (1H，brd，J = 8· 5)，8· 42 (1H，brd，J = 8· 2)
[0775] (7)碳 13 核磁共振光譜（150MHz，Methanol-d4):
[0776] δ = 12. 23,14. 40,23. 67,29. 93,30. 27,30. 34,30. 74,32. 97,35. 07,72. 72, 122. 81，123. 71，123. 85,124. 62,129. 16,133. 85,142. 14,164. 30,167. 46,171. 91
[0777] (制造例8)
[0778] 〈結(jié)構(gòu)式（7)表示的化合物的制造〉
[0779] 按以下方式，通過化學(xué)合成制造所述結(jié)構(gòu)式（7)表示的化合物。
[0780] -結(jié)構(gòu)式（7)表示的化合物的制造-
[0781] 使所述結(jié)構(gòu)式（21)表示的化合物（50. 0mg，0. 184mmol)溶解在THF(1. OmL)中，加 入叔丁醇鋰（29. 4mg，0. 37mmol)，在室溫下使其攪拌20分鐘。接著，加入溴化氰（0. 6mL， 1.84mm〇l)，在室溫下使其攪拌2小時。加入水，使反應(yīng)停止，用乙酸乙酯萃取。對有機層進 行芒硝干燥，蒸餾除去溶劑。將得到的殘渣采用硅膠色層分離法（己烷：乙酸乙酯=2 : 1) 純化，獲得結(jié)構(gòu)式（7)表示的化合物（34. Omg，62% )。
[0783] -理化性質(zhì)一
[0784] 作為所述結(jié)構(gòu)式（7)表示的化合物的理化性質(zhì)，如下。
[0785] (1)外觀：無色油狀物
[0786] (2)分子式：C19H24ON2
[0787] (3)高分辨質(zhì)譜分析（HRESI-MS) (m/z):
[0788] 實驗值 297. 1961 (M+H) +
[0789] 計算值 297. 1961 (以 C19H25ONJ+ )
[0790] (4)紅外線吸收光譜：
[0791] 經(jīng)KBr片劑法測定的紅外線吸收的峰如下。
[0792] Vnax(KBr) cm ^2961,2926,28532237,1628,1576,1470,1292,1191,761,693
[0793] (5)質(zhì)子核磁共振光譜（400MHz，CDCl3):
[0794] δ = 0· 87 (3Η，t，J = 6. 8)，1. 20-1. 50 (10Η，m)，1. 71 (2Η，m)，2. 15 (3Η，s)， 2· 93 (2H，m)，7· 47 (1H，m)，7· 73 (2H，m)，8· 33 (1H，ddd，J = 8· 0,0· 92,1. I)
[0795] (6)碳 13 核磁共振光譜（100MHz，CDCl3):
[0796] δ = 11. 20,14. 05,22· 59,28· 00,29· 07,29· 11，29· 42,31· 73,31· 80,106. 42， 116. 28,120. 30,123. 35,126. 23,127. 08,133. 34,137.25,146.10,177.31
[0797] (制造例9)
[0798] 〈結(jié)構(gòu)式（9)表示的化合物的制造〉
[0799] 按以下方式，通過化學(xué)合成制造所述結(jié)構(gòu)式（9)表示的化合物。
[0800] -結(jié)構(gòu)式（9)表示的化合物的制造-
[0801] 使所述結(jié)構(gòu)式（6)表示的化合物（100mg，0. 30mmol)懸浮在THF(5mL)中，加入三 乙基胺（50. 8mL，0. 36mmol)、疊氮磷酸二苯酯（以下有時稱為"DPPA"。72. 0mL，0. 33mmol)、 甲硫醇鈉（23. Omg，0. 334mmol)，回流下攪拌2小時。加入氯化銨水溶液，用乙酸乙酯萃取。 對有機層進行芒硝干燥，蒸餾除去溶劑。將得到的殘渣采用硅膠色層分離法（己烷：乙酸 乙酯=3 : 1)純化，獲得結(jié)構(gòu)式（9)表示的化合物（39. 3mg，36% )。
[0803] -理化性質(zhì)一
[0804] 作為所述結(jié)構(gòu)式（9)表示的化合物的理化性質(zhì)，如下。
[0805] ⑴外觀：無色油狀物
[0806] ⑵分子式：C21H29O2NS
[0807] (3)高分辨質(zhì)譜分析（HRESI-MS) (m/z):
[0808] 實驗值 360. 1994 (M+H) +
[0809] 計算值 36〇· 1"2 (以 C21H30O2NS 計）
[0810] (4)紅外線吸收光譜：
[0811] 經(jīng)KBr片劑法測定的紅外線吸收的峰如下。
[0812] vnax(KBr)cm ^2924,2852,1687,1614,1594,1542,1193,1028, 757, 558
[0813] (5)質(zhì)子核磁共振光譜（400MHz，CDCl3):
[0814] δ = 〇· 88 (3H，t，J = 6. 4)，1. 20-1. 50 (10H，m)，1. 60 (2H，br)，2. 23 (3H，s)， 2· 33 (3H，s)，2· 51-2. 99 (2H，br)，5· 01 (2H，br)，7· 21 (1H，d，J = 8· 7)，7· 34 (1H，dd，J = 8· 0、 6· 6)，7· 58 (1Η，ddd，J = 8· 7,6· 6, L 4)，8· 47 (1Η，dd，J = 8· 0, L 4)
[0815] (6)碳 13 核磁共振光譜（100MHz，CDCl3):
[0816] δ = 11. 38,11. 68, 14. 06,22· 60,28· 16,29· 13,29· 16,29· 75,31· 03,31· 74， 55. 95,114. 61，117. 94,123. 32,127. 29,131. 97,132. 02,140. 73,150. 65,177. 49,196. 82
[0817] (制造例 10)
[0818] 〈結(jié)構(gòu)式（10)表示的化合物的制造〉
[0819] 按以下方式，通過化學(xué)合成制造所述結(jié)構(gòu)式（10)表示的化合物。
[0820] -結(jié)構(gòu)式（10)表示的化合物的制造_
[0821] 使所述結(jié)構(gòu)式（6)表示的化合物（100mg，0. 30mmol)懸浮在THF(5mL)中，在冰冷 卻下加入三乙基胺（50. 8mL，0. 365mmol)、DPPA(72. 0mL，0. 33mmol)，進一步回流下攪拌1小 時。在其中加入甲硫醇鈉（23. 0mg，0. 33mmol)，進一步攪拌1小時。加入氯化銨水溶液，用 乙酸乙酯萃取。對有機層進行芒硝干燥，蒸餾除去溶劑。將得到的殘渣采用硅膠色層分離 法（己烷：乙酸乙酯=5 : 1)純化，獲得結(jié)構(gòu)式（10)表示的化合物（48. 6mg，43% )。
[0823] -理化性質(zhì)一
[0824] 作為所述結(jié)構(gòu)式（10)表示的化合物的理化性質(zhì)，如下。
[0825] ⑴外觀：無色油狀物
[0826] ⑵分子式：C21H30O2N2S
[0827] (3)高分辨質(zhì)譜分析（HRESI-MS) (m/z):
[0828] 實驗值 397. 1921 (M+Na) +
[0829] 計算值 397. I92O (以 C21H30O2N2NaS 計）
[0830] (4)紅外線吸收光譜：
[0831] 經(jīng)KBr片劑法測定的紅外線吸收的峰如下。
[0832] Vnax(KBr) cm ^3169,2955,2927,1671,1615,1595,1556,1492,1195,1084,760,651
[0833] (5)質(zhì)子核磁共振光譜（600MHz，CDCl3):
[0834] δ = 〇· 89 (3H，t，J = 6. 7)，1. 22-1. 45 (15H，m)，2. 45 (2H，br)，2. 46 (3H，s)， 5· 67 (2H，br)，7· 24 (1H，ddd，J = 7· 9,6· 8,1. 0)，7· 49 (1H，d，J = 8· 6)，7· 59 (1H，ddd，J = 8· 6,6· 8,1. 4)，8· 26 (1Η，dd，J = 7· 9,1. 4)，8· 78 (1Η，br)
[0835] (6)碳 13 核磁共振光譜（150MHz，CDCl3):
[0836] δ = 11. 05,12. 22, 14. 02,22· 59,28· 48,29· 11，29· 16,29· 73,30· 73,31· 77， 52. 58,115. 46,117. 00,123. 24,124. 37,126. 89,132. 32,139. 56,151. 60,168. 61，177. 27
[0837] (制造例 11)
[0838] 〈結(jié)構(gòu)式（11)表示的化合物的制造〉
[0839] 按以下方式，通過化學(xué)合成制造所述結(jié)構(gòu)式（11)表示的化合物。
[0840] -結(jié)構(gòu)式（15)表示的化合物的制造-
[0841] 氬氣氛下使所述結(jié)構(gòu)式（14)表示的化合物（1當(dāng)量）溶解在二氯甲烷中，加入三 乙基胺（2當(dāng)量）。進一步在冰浴下滴加作為酰氯的辛酰氯（3. 0當(dāng)量），在室溫下使其攪拌。 用0.1 N鹽酸停止反應(yīng)，用二氯甲烷萃取，接著，用飽和碳酸氫鈉水溶液、食鹽水洗滌。合并 有機層進行芒硝干燥，蒸餾除去溶劑。能夠采用硅膠色層分離法（己烷：乙酸乙酯）純化 得到的殘渣而獲得結(jié)構(gòu)式（15)表示的化合物。
[0843] -理化性質(zhì)一
[0844] 作為所述結(jié)構(gòu)式（15)表示的化合物的理化性質(zhì)，如下。
[0845] (1)外觀：無色油狀物
[0846] ⑵分子式：C17H2502N
[0847] (3)高分辨質(zhì)譜分析（HRESI-MS) (m/z):
[0848] 實驗值 298. 1777 (M+Na) +
[0849] 計算值 298· m8 (以 C17H25O2NNa 計）
[0850] (4)紅外線吸收光譜：
[0851] 經(jīng)KBr片劑法測定的紅外線吸收的峰如下。
[0852] Vnax(KBr) cm ^3255,2954,2928,1698,754
[0853] (5)質(zhì)子核磁共振光譜（400MHz，CDCl3):
[0854] δ = 〇.87(3H，t，J = 6·6)，1·20-1·41(11Η，m)，L74(2H，m)，2.43(2H，t，J = 7. 5)，3. 08 (2H，q，J = 7. I)，7. 09 (1H，ddd，J = 8. 2, 7. 1，I. 4)，7. 53 (1H，ddd，J = 8. 4, 7. 1， I. 4)，7. 92(1H，dd，J = 8. 2,1. 4)，8. 77(1H，dd，J = 8. 4,1. 4)，11. 65(1H，br)
[0855] (6)碳 13 核磁共振光譜（100MHz，CDCl3):
[0856] δ = 8· 44, 14. 05,22· 59,25· 53,28· 98,29· 16,31· 67,33· 13,38· 78,120. 83， 121. 37,122. 11，130. 56,134. 82,141. 06,172. 78,205· 36
[0857] -結(jié)構(gòu)式（20)表示的化合物的制造-
[0858] 在所述結(jié)構(gòu)式（15)表示的化合物（1當(dāng)量）的二噁烷0.1 M溶液中加入氫氧化鈉 (3. 0當(dāng)量），在IKTC下使其攪拌1小時~2小時。將反應(yīng)溶液恢復(fù)到室溫，加入7K，進一步 加入IN鹽酸直至pH變成7。進一步加入己烷施加超聲波，則固體析出。抽濾固體，用水、己 烷洗滌。能夠洗滌后使其干燥，從而獲得結(jié)構(gòu)式（20)表示的化合物。
[0859]
[0860] -理化性質(zhì)一
[0861] 作為所述結(jié)構(gòu)式（20)表示的化合物的理化性質(zhì)，如下。
[0862] (1)外觀：白色粉狀
[0863] (2)熔點：228Γ~231Γ
[0864] ⑶分子式：C17H230N
[0865] (4)高分辨質(zhì)譜分析（HRESI-MS) (m/z):
[0866] 實驗值 258. 1853 (M+H) +
[0867] 計算值 258. 1852 (以 C17H24ON 計）
[0868] (5)紅外線吸收光譜：
[0869] 經(jīng)KBr片劑法測定的紅外線吸收的峰如下。
[0870] Vnax(KBr) cm ^3061,2954,2925,1637,1608,1556,1504,1188,998,754,692
[0871] (6)質(zhì)子核磁共振光譜（400MHz，Methanol-d4):
[0872] δ = 〇· 88 (3H，t，J = 6. 6)，L 30-1. 46 (8H，m)，L 65-1. 73 (2H，m)，2. 14 (3H，s)， 2· 78 (2H，t，J = 7· 7)，7· 32 (1H，t，J = 8. I)，7· 52 (1H，d，m)，7· 61 (1H，m)，8· 21 (1H，d，J = 8. 2)
[0873] (7)碳 13 核磁共振光譜（100MHz，Methanol-d4):
[0874] δ = 1〇· 84,14. 40,23· 68,29· 99,30· 16,30· 54,32· 91，33· 45,116. 16,118. 67， 124. 38,124. 51，126. 15,132. 65,140. 55,153. 37,179. 53
[0875] -結(jié)構(gòu)式（11)表示的化合物的制造_
[0876] 氬氣氛下使所述結(jié)構(gòu)式（20)表示的化合物（I. 0g，3. 89mmol)溶解在THF(IOmL) 中，加入叔丁醇鋰的THF溶液（5. 8mL，5. 80mmol)，在室溫下使其攪拌20分鐘。冰冷卻下在 其中滴加硫氰酸氯甲酯（6. 7mL，38. 9_〇1)，進一步在室溫下使其攪拌2小時。加入食鹽水， 使反應(yīng)停止，用乙酸乙酯萃取。對有機層進行芒硝干燥后，將得到的殘渣采用硅膠色層分離 法（己烷：乙酸乙酯=2 : 1)純化，獲得結(jié)構(gòu)式（11)表示的化合物（330mg，26% )。
[0878] -理化性質(zhì)一
[0879] 作為所述結(jié)構(gòu)式（11)表示的化合物的理化性質(zhì)，如下。
[0880] (1)外觀：黃色油狀物
[0881] (2)分子式=C19H24ON2S
[0882] (3)高分辨質(zhì)譜分析（HRESI-MS) (m/z):
[0883] 實驗值 329. 1682 (M+H) +
[0884] 計算值 329· I682 (以 C19H25ON2S 計）
[0885] (4)紅外線吸收光譜：
[0886] 經(jīng)KBr片劑法測定的紅外線吸收的峰如下。
[0887] Vnax(KBr) cm ^2961,2926,2853,2237,1628,1576,1470,1292,1191,987,761,693
[0888] (5)質(zhì)子核磁共振光譜（400MHz，CDCl3):
[0889] δ = 〇· 90 (3H，t，J = 6. 6)，1. 23-1. 71 (10H，m)，2. 19 (3H，s)，2. 84 (2H，m)， 5· 71 (2H，s)，7· 38 (1H，ddd，J = 8· 0,6· 8,0· 9)，7· 46 (1H，d，J = 8· 7)，7· 68 (1H，ddd，J = 8· 7,6· 8,1. 6)，8· 45(1Η，dd，J = 8· 0,1. 6)
[0890] (6)碳 13 核磁共振光譜（100MHz，CDCl3):
[0891] δ = 11. 60,14. 05,22· 56,28· 59,28· 88,29· 76,30· 55,31· 66,56· 26,114. 42， 118. 19,123. 83,124. 60,127. 31，132. 41，139. 86,141. 68,149.60,177.64
[0892] (制造例 I2)
[0893] 〈結(jié)構(gòu)式（12)表示的化合物的制造〉
[0894] 按以下方式，通過化學(xué)合成制造所述結(jié)構(gòu)式（12)表示的化合物。
[0895] -結(jié)構(gòu)式（12)表示的化合物的制造-
[0896] 在所述結(jié)構(gòu)式（11)表示的化合物（100mg，0. 30mmol)與甲硫醇鈉（23. 4mg， 0. 33mmol)的混合物